JPS6124571A

JPS6124571A - ３−フエニルピリジン誘導体

Info

Publication number: JPS6124571A
Application number: JP59144849A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Shionozaki; 塩野崎　由男; Shuhei Yamada; 周平山田; Hiroshi Mukai; 啓向井; Takeshi Obikawa; 剛帯川
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1984-07-12
Filing date: 1984-07-12
Publication date: 1986-02-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は新規な液晶化合物に関わり、さらに詳しくは、
電気光学的表示材料として用いられる液晶組成物を構成
しうる新規液晶化合物に関する。

〔従来技術〕

液晶表示体はドライバーを含むディスプレイユニットが
小型、薄型であり、低電圧、低消費電力で駆動が可能で
あり、さらに受光素子であるため明所での視認性が高く
、眼性疲労を生じない等の優れた特長を持つ。したがっ
て従来よりウォッチ、電卓をはじめ様々な装置の表示体
として応用されている。％に最近ではキャラクタ−表示
、グラフィック表示が可能な液晶表示体が各種コンピュ
ーター、ｐｏｓなどの端末用としであるいはＯＲ，Ｔに
代わる表示装置として注目され、液晶表示体の大容量化
が強く要請されている。

このような背景で現在量も広く利用されているツィステ
ッド、ネマチック型液晶表示体（以下ＴＮセルと称す）
のマルチプレックス駆動の高性能化が図られている。

ＴＮセルのマルチプレックス駆動において、その性能は
、それに用いられる液晶の特性に大きく関わることは衆
目の一致する点である。この液晶に要求される条件とし
ては、ＴＮセルの実用温度範囲を広く被う液晶温度範囲
をもつこと、熱・光・化学的・電気的に安定であること
、電気光学的応答性に優れること、着色のないことなど
である。

このうち電気光学的応答性に関して、ＴＮセルの電圧−
輝度特性における視角範囲の広さ、しきい特性の鋭さが
重要であり、これらが優れていることが望捷れる。

前述した安冗性の要件を満たし、しかも無色である多く
の液晶化合物が既に知られているが、これらの化合物に
おいて単独で温度範囲特性および電気光学的応答性を満
足する化合物はない。従つぐて一般に液晶表示体に用いられる液晶に、２種以上のネ
マチック液晶化合物を混合し、またさらに非ネマチック
液晶化合物を混合して得られる液晶組成物である。

このような実状から、安定性の要件を満たし、無色の化
合物で、既存の液晶組成物又はネマチック液晶化合物と
混合することが可能で、温度範囲特性あるいは電気光学
応答特性あるいはその両特性全改善でき、マルチプレッ
クス！！ｊＡｒｅＪのＴＮセルの高性能化が可能な液晶
化合物が要請されている。

〔目的〕

本発明の目的はマルチブレクス駆動用として好適な液晶
組成物を構成するために、その素材として有用な新規液
晶化合物全提供することである。

〔概要〕

本発明の化合物は一般式％式％）（式中Ｒ１は炭素数４〜１０個の、またＲ２は炭素数１
〜１０個のそれぞれ直鎖アルキル基を示す）で表わされ
る５　−（４’−〇−アルコキシフェニル）−２−ｎ−
アルキルピリジンである。

該化合物は次の製造方法に従って合成できる。

（式中Ｒ３は炭素数４〜１０個の、またＲ２は炭素数４
〜１０個の、またＲ８は炭素数０〜６個のそれぞれ直鎖
アルキル基を示す。チオフェン環は還元されて＋ｃＢθ
４となり、結合したＲｓ　ｋ含め五〇となる。

以下にその概略を説明する。

５ｔｏｐ　１　）　　１−ブロモ−ｎ　−アルカ７　（
！：　Ｐ　−ヒドロキンフェニル酢酸を、エタノール中
で水酸化カリウムの存在下、　Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反
応によってＰ−ｎ−アルコキシフェニル酢酸＋得ル。

５ｔｏｐ２）Ｐ＝ｎ−アルコキシフェニル酢酸ヲ塩化チ
オニルによって塩素化し、Ｐ−ｎ−７Ａ／：１キシフエ
ニルアセチルクロライド金得る。

５ｔｏｐ　５　）　　ｐ　−ｎ−アルコキシンエニルア
セチルクロライド會オキシ塩化ｖノとＤＭＦによるＶｉ
ｌθｍｅｉｅｒ試薬でホルミ化し、１−ジメチルアミノ
−３−ジメチルイミノ−２−（４’＝ｎ−アルフキ／フ
ェニル）プロペ゛ン過塩素酸塩を得る。

Ｓｔθｐ４）２−ｎ−アルキルチオフェンとアセ−？　
ルｌ　ｏ　ライドヲヘンゼン中無水塩（ｔ［ニスズの存
在下、フリーデル・クラフッ反応にエリ２−ｎ−アルキ
ル−５−アセチルチオフェンヲ得ル。

５ｔｏｐ５）２−ｎ−アセチル−５−ｎ−アルキル−ｆ
−、ｔ　７エンと５ｔｏｐ　３で得た１−ジメチルアミ
ノ−３−ジメチルイミノ−２−（４’−ｆｉ−アルコキ
７７ｚ＝ル）　　７”ロベン過塩素酸塩全ピリジン及び
メタノール中ナトリウムの存在下アルドール縮合させ、
２−〔５−ジメチルアミノ−４−（４’−ｎ−アルコキ
シフェニル）−’ｚ、ａ−ブタジェノイル］　−５−ｎ
−アルキルチオ７エンヲ得る。

５ｔｏｐ６）　　２−（５−ジメチルアミノ−４−（４
’　−ｎ　二フルコキクフェニル）−２，４−ブタジェ
ノイルコチオフェンをメタノール中濃塩酸と反応さセ、
５−　（４’　−ｎ　−ｎ−アルコキシフェニル）−６
−（ｓ“−ｎ’−ｎ−アルキルチェニル）−２−メトキ
ン−２Ｂ−ピランを得る。

５ｔｏｐ７）　　３−（４’−ｎ−ｎ−アルコキシフェ
ニル）　−６−（５”　−ｎ−アルキルチェニル）−２
−メトキシ−２Ｂ−ピランを酢酸中で過塩素酸存在下反
応させ、５−（４’−ｎ−アルコキシフェニル）　−２
−（５“−ｎ−アルキルチェニル）　ヒＩＪ　ＩＪウム
過塩素酸塩を得る。

５ｔｏｐ　８）　　５−　（４＝ｎ−アルコキ７フェニ
ル）−２−（５“−ｎ−アルキルチェニル）ビリリウム
過塩素酸塩を酢酸中で酢酸アンモニウム存在下酸素原子
と窒素原子の変換反応により、５−（４′−ｎ−アルコ
キシフェニル）−２〒（５“−ｎ−アルキルチェニル）
ピリジンヲ得る。

５ｔｏｐ９）　　５−（４’−ｎ−アルコキシフェニル
）−２−（５“−Ｄ−アルキルチェニル）ピリジン全メ
タノール中でラネーニッケルの存在下チオフエｙ　ｍ　
ｋ　Ｒ元し、５−（４’−ｎ−アルコキシフェニル）　
−２−ｎ−アルキルピリジンを得る。

この工うにして得た本発明の化合物はスメクチック相を
呈する、安定な、無色の液晶化合物であるが、既存のネ
マチック液晶、あるいは液晶組成物との相互溶解性に優
れ、それらに混合して電気光学的応答性の改良１［す。

従って本発明の化合物は液晶組成物の基本成分として極
めて有用である。

〔実施例〕

以下実施例として製造例及び応用例を示し、本発明の態
様’（ｉ？説明する。

実施例１Ｓｔθｐ１）　　Ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸５　Ｅｌ
　ｔ＠４００ＣＨのエタノールに溶し、１−ブロモヘプ
タン７ａ８２を加えた。次に水酸化カリウム２６．４２
を６０ＣＨの水に溶解し加え、６時間還流した。

その後水酸化カリウムｓ　２．８ｙ２２ａ　ｏｃｃの水
に溶解し加え、再び２時間還流を続けた。反応後エタノ
ールを留去し、８００ＣＣの水を加えさらに１４０ＣＣ
の濃塩酸を加え、生じた沈澱物を濾過した。生成物を水
で十分洗浄し乾燥を行い、ｐ−ｍ−ペプチルオキシフェ
ニル酢酸４１１ＦＴｈｉた。

５ｔｅｐ　２　）　　このＰ　−ｎ−ペンチルオキ７フ
エニル酢酸４１ｔに塩化チオニル９Ｂ？加え、３時間還
流した。その後塩化チオニルを留去し、減圧蒸留を行い
（１４８℃７１　ｗＨｌ）　Ｐ　−ｎ−へブチルオキシ
フェニルアセチルクロライド５５？−ｆ４た。

５ｔｏｐ３）　　ＤＭＦ　１４１ＣＣにオキシ塩化リン
５６２全滴下しＶｉｌθｍ１ｌｌｉθｒ試薬を作った。

その中へ５ｔｏｐ　２で得たＰ−ペンチルオキ７フエニ
ルアセチルクロライド５３２を滴下し、７０℃で３時間
反応させた。その後ＤＭＦを留去し、氷を加え分解！〜
た。過塩素酸ナトリウム１６ｆを少量の水に溶解し、反
応液に加えた。冷去し析出した沈澱を濾過し、メタノー
ル中から再結晶を行い、１−ジメチルアミノ−３−ジメ
チルイミノ−２−（４’　−ｎ−へブチルオキシフェニ
ル）プロペン過塩素Ｈ塩３Ｂ、ｔを得た。

Ｓｔθｐ４）　チオフェア１６．８ｆとアセチルクロラ
イド１５．６Ｆをベンゼン２００ＣＨに加え、氷十水で
０℃に冷１．た。撹拌下無水塩化第二スズ５２ｆｉ滴下
し、その後１時間反応させた。反応液全水９０ＣＣ＋濃
塩酸１０ＣＣ中へ注ぎ、ベンセン層を分離後−量水で洗
浄した。塩化カルシウム１０ｆを加え乾燥後濾過し、ベ
ンゼンを留去した。残留物を減圧蒸留（９２℃／８■Ｂ
ｆ　）　［、２−アセチルチオフェン２０タヲ得た。

５ｔｏｐ　５）、　　５ｔｏｐ　３で得た１−ジメチル
アミノ―３−ジメチルイミノ−２−（４’　−ｎ−へブ
チルオキシフェニル）プロペン過塩素’ｆｌｌ塩１５　
ｆと５ｔｅｐ４で得た２−アセチルチオフェン４．５　
ｔ　ｆピリジン５０１ｄに加え攪拌した。金属ナトリウ
ム０．８３ｆｉ１２ｍのメタノールに溶解し、それを滴
下した。その後室温で１０時間反応させた。反応後ピリ
ジンを留去し６０−の水を加えた後、１８０ｍ／のクロ
ロホルムで抽出した。クロロホルムヲ留去し、残留物を
メタノール中から再結晶し２−〔５−ジメチルアミノ−
４’−（４’−ｎ−ペンチルオキ／フェニル）−２，４
−ブタジェノイルコチオフェン８．１ｌｌｌＦを得た。

５ｔｅｐ　６　）　　この２−〔５−ジメチルアミノ−
４−（４’−ｎ−ペンチルオキ／フェニル）−２，４−
ブタジェノイルコチオフェンａ８　ＶＫメタノール３０
ｍ／！加え、その後１０％塩酸６ｒｎｌを加えた。

３０分間室温で放置後、１８０ゴの水を加えクロロホル
ムで抽出した。クロロホルムを留去し６−チェニル−２
−メトキシ−５−（４’　−ｎ−へブチルオキシフェニ
ル）−２Ｂ−ビランを得り。

５ｔｅｐ７　）　　この６−チェニル−２−メトキク−
３−（４−ｎ−へブチルオキシフェニル）−２Ｈ−ビラ
ンに氷酢酸６ｍ１ｆ加え、そのｖｔ７０％過塩素酸６−
を加えた。３０分間室温で放置後、９０ｍ１のジエチル
エーテルを加えた。沈澱全濾過し、エーテルで洗浄し、
２−チェニル−５−（４’　−ｎ−へブチルオキシフェ
ニル）ピリリウム過塩素酸塩７．８５’を得た。

５ｔｏｐ　８　）　　この２−チェ、＝−ルー　５−（
４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）ピリリウム過塩素酸
塩７．８７と酢酸アンモニウム２０２を氷酢醐７４ＣＣ
に加え、２時間還流全した。冷却後反応液を２４６仏の
水中へ注ぎ、沈澱をＥ過した。ヘキサン中から再結晶を
行い、２−チェニル−５−（４−ｎ　−ペンチルオキ／
フェニル）ピリジン４．６？５１７５ｍ１のメタノール
に加え、その後ラネーニッケル３１２全加えた。６時間
還流後、濾過しラネーニッケルを除いた。メタノールを
留去し減圧蒸留を行った。その後ベンゼンを溶媒としシ
リカゲルのカラムクロマトグラフィーを行い、溶媒留去
後メタノール中から再結晶し、２−ｎ−ブチル−５−（
４／−ｎ−へブチルオキシフェニル）ピリジン１、３　
ｔ　ｆ得た。

５４℃　　　８１℃ 遷移点　０−　Ｓ　ｍ□工（遷移点のＣ，Ｓｍ、Ｎはそれぞれ結晶、スメクチック
相、等方性液体を示し、以下同様である。）この化合物
の赤外線吸光図を第１図に示す。

実施例２〜５実施例１と同様にして下記の化合物を得た。

実施例２２−　ｎ−ブチル−５−（４’　−ｎ−ヘキシルオキ７
フエニル）ピリジン遷移点　Ｃ１工Ｓｍ匹工実施例３５−　（４−ｎ−へブチルオキ７フエニル）−２−ｎ−
ペン≠ルビリジン遷移点　ＣユＳｍＢ５Ｃ工実施例４２−ｎ−ペンチル−５−（４’　−ｎ−ペンチルオキシ
フェニル）ビリジ／遷移点　Ｃ５４見Ｓｍユ互！工実施例５２−ｎ−ヘキシル−５−（４’　−ｎ−ペンチルオキシ
フェニル）ピリジン遷移点　Ｃ３８見Ｓｍニエ捷た前記実施例と同様にして下記化合物が得られる。

２−ｎ−ブチル−５−（４’　−ｎ−メトキシフエ、ニ
ル）ピリジン２−ｎ−ブチル−５−（４’　−ｎ−エトキシフェニル
）ピリジン２−ｎ−ブチル−５−（４’−ｎ−プロポキシフェニル
）ピリジン５−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）　−２−ｎ　−ブ
チルピリジン２−ｎ−ブチル−５−（４’−７ｎ−ペンチルオキ７フ
エニル）ピリジン２−ｎ−ブチル−占−（４’−ｎ−オクチルオキ／フェ
ニル）ピリジン２−　ｎ−ブチル−５−（４’−ｎ−ノニルオキ７フエ
ニル）ピリジン２−ｎ−ブチル−５−（４’−ｎ−デンルオキシフェニ
ル）ピリジン５−（４’−ｎ−メトキシフェニル）　−２−ｎ　−ペ
ンチルビリジン５＜４’−ｎ−エトキシフェニル）−２−ｎ−ペンチル
ピリジン２−　ｎ−ペンチル−５−（４’＝ｎ−プロポキクフェ
ニル）ピリジン５−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）　−２−ｎ　−ペ
ンチルピリジン５　　（４１ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−２−ｎ−
ペンチルピリジン５−　（４’　−ｎ−オクチルオキシフェニル）−２−
ｎ−ペンチルピリジン５（４’−ｎ−ノイルオキ／フェニル）−２−ｎ−ペン
チルピリジンｓ　　（４１ｎ−デシルオキシフェニル）−２−ｎ−ペ
ンチルピリジン２−　ｎ−へキクルー５−、　（４，’　７　ｎ−メト
キシフェニル）ピリジン５−（４’−ｎ−エトキシフェニル）　−２−ｎ　−へ
キンルビリジン２−ｎ−ヘキクルー５−　（４’　−ｎ−プロポキシフ
ェニル）ピリジン５−　（４’　−ｎ−ブトキンフェニル）　−２−ｎヘ
プチルピリジン２−　ｎ−へキクルー５４　（４’　−ｎ−へキンルオ
ギ／ウニニル）ピリジン２−　ｎ−へキンルー５−　（４’　−ｎ−へブチルオ
キシフェニル）ピリジン２−　ｎ−へキノルー５−（４’　−ｎ−オクチルオキ
シフェニル）ピリジン２−　ｎ−へキシル−５−（４’　−ｎ−ノニルオキ７
フエニル）ピリジン５−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−２−ｎ−へ
キンルビリジン２−　ｎ−へブチル−５−（４’−ｎ−メトキンフェニ
ル）ピリジン５−（４，’−ｎ−エトキシフェニル）　−２−ｎ　−
へブチルピリジン２−　ｎ−へブチル−ｓ　−（４’　−ｎ−プロポキク
フェニル）ピリジン５−　（４’　−ｎ−ブトキシフェニル）　−２−ｎ　
−ヘプチルピリジン２−ｎ−へブチル−５（４１−Ｄ−ペンチルオキ７フエ
ニル）ピリジン５−（４／−Ｄ−へキシルオキンフェニル）−２−ｎ−
へブチルピリジン２−　ｎ−へブチル−５’−（４’−ｎ−へブチルオキ
７フエニル）ピリジン２−　ｎ−へブチル−５−（４’　−ｎ−オクチルオキ
７フエニル）ピリジン２−　ｎ−へブチル−５−、（４’−ｎ−ノニルオキシ
フェニル）ピリジン５−（４’−ｎ−デシルオキシフェニル）−２−ｎ−へ
ブチルピリジン５−（４’−ｎ−メトキシフェニル）　−２−ｎ　−オ
クチルピリジン５−（ＡＩ−ｎ−ｘトキ７フエニＡ／　）　−２−ｎ　
−オクチルピリジン２−ｎ−オクチル−５−（４’−ｎ−プロポキシフェニ
ル）ピリジン５−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）　−２−ｎ　−オ
クチルピリジン２−　ｎ−オクチル−５−（４’−ｎ−ペンチルオキ７
フエニル）ビリジｙ５−（４’−ｒｊ−へキ／ルオキ７ブエニル）−２−ｎ
−オクチルピリジン５−（４’−ｎ−へブチルオキシフェニル）−２−ｎ−
オクチルピリジン２−ｎ−オクチル−５−（Ａ７７ｎ−オクチルオキシフ
ェニル）ビリジｙ５−（４’−ｎ−ノニルオキ７フエニル）−２−ｎ−オ
クチルピリジン５　　（４／−ｎ−デシルオキシフェニル）−２−ｎ−
オクチルピリジン５−（４’−ｎ−メトキシフェニル）−２−ｎ−ノニル
ピリジン５−　（４’　−ｎ−エトキシフェニル）　−２−ｎ　
−ノニルビリジ／２−ｎ−ノニル−５−（４’−ｎ−プロポキシフェニル
）ピリジン５−（４’−ｎ−ブトキンフェニル）　−２−ｎ　−ノ
ニルビリジン２−　ｎ−ノニル−５−（４’−ｎ−ペンチルオキ７フ
エニル）ピリジン５−（４’−ｎ−へキシルオキシフェニル）−２−ｎ−
ノニルピリジン５−（４’−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）−２−ｎ−
ノニルピリジン２−ｎ−ノニル−５−（４’−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）ピリジン２−ｎ−ノニル−５−（４’−ｎノニルオキシフェニル
）ピリジン５−　（４’　−ｎ−デシルオキシフェニル）−２−〇
−ノニルピリジン２−　ｎ−デシル−５−（４’−ｎ−メトキシフェニル
）ピリジン２−　ｎ−デフルー５−（４′−ｎ−エトキンフェニル
）ビリジ７２−　ｎ−デシル−５−（４’　−ｎ−グロポキ７フェ
ニル）ピリジン５−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）　−２−ｎ　−デ
シルピリジン２−ｎ−デフルー５−　（４’　−ｎ−ペンチルオキシ
フェニル）ピリジン２−　ｎ−デシル−５−（４’−ｎ−へキシルオキシフ
ェニル）ピリジン２−　ｎ−デシル−５−（４’−ｎ−へブチルオキシフ
ェニル）ピリジン２−ｎ−デシル−５−（４’−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）ピリジン２−　ｎ−デフルー５−　（４’　−ｒｌ−ノニルオキ
シフェニル）ピリジン２−ｎ−デシル−５−（４’−ｎ−デシルオキシフェニ
ル）ピリジン実施例６〔組成物Ａ１４−ｎ−プロビルシクロヘキソルー１−カルボン酸　４
−エトキシフェニル　　ａ９４　　（ｗｔ％）４−ｆｉ
−プロピシンクロヘキシル−１−カルボン酸　４−　ｎ
−ブトキクフェニル　２５．３８（ｗｔ％）４−〇−プ
チルンクロへキジルー１−カルボン酸　４−メトキシフ
ェニル　　　、１７．８８（ｗｔ％）４−ｎ−ブチルシ
クロへキシル−１−カルボン酸　４−エトキシフェニル
　　　１ａ５６（ｗｔチ）４−　ｎ−ヘンチル−４”−
シアノターフェニル６．２４　（ｗｔ％）４−エチル安息香Ｒ４−７’アノフエニル１２．２５　
（ｗｔ％）４−（２−メチルブチル）　　４１−７アノビフエユヤ
　　　　　　　　　　　　　　０．５　　（ｗｔチ）ｍ
ｐ（５℃　Ｏｌ、ｐ６７．２℃ 〔組成物Ｂ〕組成物Ａ　　　　　　　　　　　　８０　　（ｗｔ％）
２−ｎ−ブチル−５−（４’−ｎ−へブチルオキシフェ
ニル）ピリジン　　　　　　　６．８　（ｗｔチ）２−
　ｎ−へキンルー５−（４’−ｔｌ−ペンチルオキシフ
ェニル）ピリジン　　　　　　６．６（ｗｔ％）２−　
ｎ−ペンチルー５−（４’−ｎ−ペンチルオキシフェニ
ル）ピリジン　　　　　　６．６（ｗｔ％）ｍｐ（５℃
　　ＯＪ、ｐ５９．４℃ より成る組成物Ａ及びＢを作り、それぞれ厚さ１０（μ
ｒＩＬ）のＴＮセルに封止し、交流スタティック駆動、
２５℃で電２圧−′Ｒ度特性（第２図）を測定した。結
果を表１に示す。

表　１尚、表中ＶＩＯは光２透過率１０チ時の電圧値であり、
τｒ、τｄけ立上り、立ち下りの応答時間でありこれら
にいずれもＴＮセル測足方向θ＝９０°からの測定値で
ある。またα及びβはそれぞれ視角特性及びしきい特性
全表わす因子であり、それぞれ次のように定義した。

〔効果〕

以上に述べた如く、我々の実施した範囲に於て実用に供
されている一般的な液晶組成物に本発明の化合物全混合
することにより、視角特性、あるいは電気光学的応答性
の向上を確認した。これらの点て本発明の化合物は各種
ＴＮセルを構叙するための液晶組成物の基本成分として
極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１南は本発明の化合物の赤外線吸光図である。第２図（ａ）　、　（ｂ）は一般的なＴＮセルの電圧−
輝度特性及びその測定方向０を示す図であり、（ａ）の
曲線０５０°は測定方向０＝５０°からの、また、曲線
０９０°ｉｊ測足方向θ＝９０°からの電圧−輝度特性
紮示す。またそれぞれのＶ、。、■、。＋ｖ１１゜はそ
れぞれ光透過率１０％、５０％、９０％時の電圧値であ
る。以　　　上

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は炭素数４〜１０個の、またＲ＿２は炭素
数１〜１０個のそれぞれ直鎖アルキル基を示す。）で表
わされる３−フェニルピリジン誘導体