JPS6363664A - α−メチルカルボン酸フエニルエステル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、新規な液晶化合物を提供するものである。

本発明によって提供される液晶化合物は。

強誘電性カイラルスメクチック液晶化合物であって、そ
れ自体で又は他の液晶化合物とブレンドして、電気光学
的効果を利用した液晶表示装置、オプティカルシャッタ
ー等、電気光学装置の作成に使用されるものである。

（従来の技術） 液晶化合物として数多く知られているものに、ネマチッ
ク液晶と呼ばれているものがある。このものは、現在、
液晶表示装置に使用されているものの主流をなしている
けれども、表示の大容量化に対しては限界に近づいてい
ると言われている。

強誘電性液晶は、高速応答性とメモリ性を持っているた
め、次世代の液晶として注目を集め、盛んに研究されて
いる。その中に、（Ｓ）−２−メチルブチルｐ−（ｐ−
ｎ−デシロキシベンジリデンアミノ）シンナメート（Ｄ
ＯＢＡＭＢＣ）がよく知られた化合物としである。しか
し、この化合物は、液晶性を示す温度が６０℃以上とい
う高い温度であるため、使用に際して温度的制限を受け
る。

室温を含む広い温度範囲で液晶性を示す強誘電性カイラ
ルスメクチック液晶を得るために、化合物それ自体の創
製あるいはブレンドによる性能の改善に多くの努力が払
われている。

本発明によって提供される液晶化合物と同じ骨格である
２−フェニルピリミジンを骨格に持つ液晶化合物はＨ，
ＺＡＳＣＨＫＥが１９７５年にＪｏｕｒｎａｌ　　ｆ、
　　ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍｉｅ３１７巻６１７ページに
発表しているように公知であるが、ピリミジン環にアル
キル又はアルコキシ基が結合し、ベンゼン環の側に不斉
炭素原子をもつカルボニルオキシ基が結合した強誘電性
カイラルスメクチック液晶化合物は記るされていない。

性能のすぐれた強誘電性カイラルスメクチック液晶化合
物の出現が望まれている。

（解決すべき問題点） この発明は、新規、な液晶化合物、とりわけ強誘電性カ
イラルスメクチック液晶化合物を提供するものである。

本発明によって提供される強誘電性カイラルスメクチッ
ク液晶化合物は次の一般式でしめされる。

即ち、 （式中　Ｒ８はＣ２〜Ｃ８のアルキル基、Ｒ２はＣ９〜
Ｃ１□の直鎖アルキル又は直鎖アルコキシ基を、傘部は
当該炭素原子が不斉炭素原子であることを示す、）で示
される。

（問題点解決の方法） 本発明によっては提供される前記化合物は次のようにし
て造られる。即ち 式（１） （Ｒ，は前記と同じ） （式中、Ｒ工、傘部は前記と同じ。） で示される化合物又はその反応性誘導体とを逼宜溶媒中
、縮合剤の存在又は不存在で反応させることによって本
発明目的化合物は得られる。

ここにおいて用いられる式（１）で示される化合物にお
ける置換基Ｒ２としてはペンチル、ヘキシル、ヘプチル
、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オ
クチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシ
ルオキシ、ドデシルオキシ、などがあげられる。一方、
式（■）で示される化合物における置換基Ｒ□としては
、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルなどが挙げられ
る０反応に際し用いられる溶媒としては、酢酸エチル、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、エチルエーテル、イソプロピ
ルエーテル、ヘキサンなど反応に関与しないものであれ
ば種類を問わない。

縮合剤としては、ジシクロへキシルカルボジイミド、オ
キシ塩化燐、チオニルクロリドなどが挙げられる０式（
ｎ）で示される化合物の反応性誘導体としては酸ハライ
ド、混合酸無水物、活性エステルなどが挙げられる。

ここにおいて使用される式（１）で示される化合物は次
の化学反応式に従って造られる。

一方式（ＩＩ）で示される化合物は、光学的に活性な酸
例えば（Ｓ）　−（＋）−２−メチル酪酸を使用、又は
β−オキシイソ醋酸を原料にして常法に従い誘導される
各種誘導体があげられる。

かくて得られる本発明目的化合物は、それ自体でカイラ
ルスメクチック液晶相を示すのみならず他のカイラルス
メクチック液晶化合物とのブレンド性にも優れているの
で、液晶組成物を作るうえにおいても重要視されるもの
である。

以下実施例を記述して本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ （Ｓ）−５−ｎ−デシルオキシ−２−［４−（２−メチ
ルヘキサノイルオキシ）フェニルピリミジン　　　′ ５−ｎ−デシルオキシ−２−（４−ハイドロキシフェニ
ル）ピリミジン３．２８ｇｔ　　（Ｓ）　　２−メチル
ヘキサノインクアシッド１．３ｇを乾燥した酢酸エチル
に溶かし、ジシクロへキシルカルボジイミド２．２ｇ及
び、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇを加えて、１
５時間室温で反応させた０反応液を氷水に注ぎ希塩酸で
酸性にし、酢８ｇを得た。

このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィーでクロ
ロホルムで溶出し、エタノールより再結晶して頭記化合
物を２．８ｇｎた。

メ ［αｕｐ　　＋　１７−４０　”　（Ｃ＝２−１６−　
ＣＨＣｌ　ｓ　）ＩＲヤシ−ζ：１７５５，１６０５，
１５５０゜１４３５．１２８０，１２００゜ １１６０．１１２０，１０１０゜ ７９０゜ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ＝　ＣＤＣＩＷ　δｐｐｍ：０
．６　〜２．２０　（ｍ、３１Ｈ） ２．２０〜３．０　　　（ｍ、　　　ｌ　Ｈ）４．０７
　　　　　　　　　　（ｔ、　　　２Ｈ）７．１３　　
　　　　　　　　（ｄ、　　　２：（）８．３３　　　
　　　　　　（ｄ、　　　２ｍ：）８．４０　　　　　
　　　　　（ｓ、　　　２Ｈ）（Ｓ）−５−ｎ−ノニル
オキシ−２−［４−（２−メチルヘキサノイルオキシ）
フェニル］ピリミジン ５−ｎ−ノニルオキシ−２−（４−ハイドロキシフェニ
ル）ピリミジン３．１４ｇ、（Ｓ）−２−メチルヘキサ
ノイックアシッド１．３ｇを使用し、実施例１と同様の
方法で反応、後処理を行い、１．５ｇの連記化合物を得
た。

［ａｌ？　　　＋　　１　９−０　５　　＠　　（Ｃ＝
　２　．０　６　−　　　ＣＨＣ１３）ＴＲνｍ、ｃｓ
：　　１７５５．　１６０５．　　１５５０゜１４３５
．１２８０，１２０５゜ １１６０．１１２５，１０１０゜ ７９０゜ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δｐｐｍ：０．６　　〜
　２．２０　　（ｍ、２９Ｈ）２．３０〜　３．００　
　（ｍ、　　　ＩＨ）４．０４　　　　　　　　　（ｔ
ｔ　　　２Ｈ）７．１６　　　　　　　　　　（ｄ、　
　　２Ｈ）８．４０　　　　　　　　　（ｄ、　　　２
Ｈ）８．４２　　　　　　　　　　（ｓ、　　　２Ｈ）
実施例３″２ｔ ヘア （Ｓ）−５−ｎ−一一チルオキシ−２−［４−（２−メ
チルヘキサノイルオキシ）フェニル］ピリミジン へ７１ ５−ｎ−ｄ：、テチルオキシ−２−（４−ハイドロキシ
フェニル）ピリミジン２．８６ｇ、（Ｓ）−２−メチル
ヘキサノインクアシッド１．３ｇを使用し、実施例１と
同様の方法で反応、後処理を行い、２．７ｇの連記化合
物を得た。

［αコ°；　　＋１８．７　°　　（Ｃ＝　　２．０　
１　　、　　ＣＨＣ１，）Ｉ　Ｒ％　ｃシ”　１７６０
　ｅ　ｌ　６０５ｍ　　ｌ　５５０　＊１４４０．１２
８０，１２０５゜ １１６５、　１１２０．　１０２０゜ ７９０゜ ’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δｐｐｍ：０．６　
　〜　２．０　　　（ｍ、２５Ｈ）２．２５〜　２．９
０（ｍ、　　　ＩＨ）４．０４　　　　　　　　　（ｔ
、　　　２Ｈ）７．１３　　　　　　　　　　（ｄ、　
　　２Ｈ）８．３３　　　　　　　　　　（ｄ、　　　
２Ｈ）８．４１　　　　　　　　　（ｓ、　　　２Ｈ）
相転移温度 実施例４ （Ｓ）−５−ｎ−オクチルオキシ−２−［４−（２−メ
チル＝ノイルオキシ）フェニルコビリミジン ５−ｎ−オクチルオキシ−２−（４−ハイドロキシフェ
ニル）ピリミジン１．６９ｇ、（Ｓ）−２−メチルペン
タノイックアシッド０．７４ｇを使用し、実施例１と同
様の方法で反応、後処理を行い、１．０６ｇの連記化合
物を得た。

［ａ？、’　＋１５．４４″（Ｃ＝２．１５．　ＣＨＣ
１，）ＩＲ−ｖ−ｍｘ””’：　１７５５ｚ　１６０５
．１５５０＋１．４４０，１２８０，１２００゜ １１６５．１１３０，１０００゜ ７９０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　　δｐｐｍ：０．６　〜
２．２　　（ｍ、２５Ｈ） ２．３　〜３．０　　（ｍ、　　ＬＨ）４．０２　　　
　　　　Ｄｔ　　２Ｈ）７．１０　　　　　　　（ｄ、
　　２Ｈ）８．３０　　　　　　　（ｄ、　　２Ｈ）８
．３３　　　　　　　（ｓ、’　　　２Ｈ）相転移温度 ｃ　ｒｙｕｔ−ＯＳ　Ａ　ａｔ、　Ａ　　Ｉ　、。

実施例５　　＋３０ （Ｓ）−５−ｎ−オクチルオキシ−２−［４−（２−メ
チルヘキサノイルオキシ）フェニルコピリミジン ５−ｎ−オクチルオキシ−２−（４−ハイドロキシフェ
ニル）ピリミジン１．７ｇ、（Ｓ）　−２−メチルヘキ
サノイックアシッド０．８１　ｇを使用し、実施例１と
同様の方法で反応２、後処理を行い、１．４ｇの連記化
合物を得た。

［α　コ”　　＋　１　９．７　２　　°　　（Ｃ＝　
　２．１　７　　、　　　ＣＨＣ１，）ＩＲｙ、、ｔＪ
：　ｌ　７５５，１６０５．１５５０＋１４３５．１２
７５，１２００゜ １１６０．１１１５，７９０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　δｐｐｍ：０．６　〜２
．２　（ｍ、２７Ｈ） ２．３０〜３．０　（ｍ、　　ＩＨ） ４．０３　　　　　　　（ｔ、　　２Ｈ）７．３３　　
　　　　　（ｄ、　　２Ｈ）８．３４　　　　　　　（
ｄ、　　２Ｈ）８．４０　　　　　　　（ｓ、　　２Ｈ
）実施例６ （Ｓ）−５−ｎ−オクチル−２−［４−（２−メチルヘ
キサノイルオキシ）フェニル］ピリミジン５−ｎ−オク
チル−２−（４−ハイドロキシフェニル）ピリミジン２
．ＯＯｇ、（Ｓ）−２−メチルヘキサノイックアシッド
１．１３　ｇを使用し、実施例１と同様の方法で反応、
後処理を行い、０゜４８ｇの連記化合物を得た。

［α　コぜ　　　＋　１８．５４　　°　　ＣＧ＝　　
１．８　５　　、　　　ＣＨＣＬ）ＩＲ”’ｗｔ、＃（
”’：　１７６０　ｔ　１６０５　＊　１５５０　＊１
４３０．１２００，１１６０゜ １１２０．１０２０，７９０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　　δｐｐｍ：０．６　〜
２．２　　（ｍ、２７Ｈ） ２．２０〜２．９０　（ｍ、　　３Ｈ）７．１３　　　
　　　　（ｄ、　　２Ｈ）８．４０　　　　　　　（ｄ
、　　２Ｈ）８．５２　　　　　　　（ｓ、　　２Ｈ）
実施例７ （Ｓ）−５−ｎ−ヘプチルオキシ−２−［４−（２−メ
チルブチリルオキシ）フェニルコピリミジン ５−ｎ−へブチルオキシ−２−（４−ハイドロキシフェ
ニル）ピリミジン２．５１　ｇ、（Ｓ）−２−メチル酪
酸０．９９　ｇを使用し、実施例１と同様の方法で反応
、後処理を行い、０．９４ｇの連記化合物を得た。

［α］τ＋１５．０３”　（Ｃ＝２．２．ＣＨＣｌ、）
ＩＲ−一エー−’：　１７５５，１５５０，１４４０゜
１２９０．１２０５，１１６０゜ １１２５゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δｐｐｍ：０．６　〜
２．２０　（ｍ、２　ＬＨ）２．２０〜２．９０　（ｍ
、　　ＬＨ）４．０４　　　　　　　（ｔ、　　２Ｈ）
７．１３　　　　　　　（ｄ、　　２Ｈ）８．３４　　
　　　　　（ｄ、　　２Ｈ）８．３８　　　　　　　（
ｓ、　　２Ｈ）（Ｓ）−５−ｎ−ノニルオキシ−２−［
４−（２−メチルブチリルオキシ）フェニルコピリミジ
ン５−ｎ−ノニルオキシ−２−（４−ハイドロキジフェ
ニル）ピリミジン１−３０ｇ、（Ｓ）−２−メチル酪酸
０．５８　ｇを使用し、実施例１と同様の方法で反応、
後処理を行い、０．８６　ｇの連記化合物を得た。

［αだ＋１３．３１°（Ｃ，＝２．２．ＣＨＣｌ、）Ｉ
Ｒシ、、、、ｅ４に４−’：　１７５５，１５５５，１
４４０ｔ１２９０．１２０５，１１６５゜ ７８５゜ ’ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）　　δｐｐｍ：０．６
　〜２．２０　（ｍ、２５Ｈ） ２．２０−　２．９０　（ｍ、　　ＬＨ）４．０４　　
　　　　　（ｔｓ　　２Ｈ）７．１２　　　　　　　（
ｄ、　　２Ｈ）８．３４　　　　　　　（ｄ、　　２Ｈ
）８．４０　　　　　　　（ｓ、　　２Ｈ）出願人　　
　帝国イヒ学７ＩＡ良桐（へ７し役！セイコー電子工業
株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＣ＿２〜Ｃ＿５のアルキル基、Ｒ＿２
   はＣ＿５〜Ｃ＿１＿２の直鎖アルキル又は直鎖アルコキ
   シ基を＊印は当該炭素原子が不斉炭素原子であることを
   示す。）で示される光学的に活性なα−メチルカルボン
   酸フェニルエステル誘導体