JPS63301290A

JPS63301290A - スメクチック液晶混合物

Info

Publication number: JPS63301290A
Application number: JP62137883A
Authority: JP
Inventors: Kenji Terajima; 寺島　兼詞; Mitsuyoshi Ichihashi; 光芳市橋; Fusayuki Takeshita; 房幸竹下; Makoto Kikuchi; 誠菊地; Kenji Furukawa; 古川　顕治
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1987-06-01
Filing date: 1987-06-01
Publication date: 1988-12-08
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: ATE78853T1; EP0293763A3; KR960007700B1; DE3873180T2; DE3873180D1; EP0293763B1; KR890000627A; JPH0819410B2; US4882083A; EP0293763A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（卒業上の利用分野）本発明は強誘電性液晶材料に関する。さらに詳しくは、
新規なスメクチック液晶化合物と光学活性化合物とから
なる、高速応答液晶表示装置に好適な強誘電性スメクチ
ック液晶材料に関する。

（従来の技術）現在、液晶表示表子としてＴＮ（ねじれネマチック）型
表示方式が最も広汎に使用されている。

このＴＮ液晶表示は１．駆動電圧が低い、消費電力クト
ロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等の発光型表
示素子に劣っている。ねじれ角ｅ　１８０〜２７０°に
した新しいＴＮ型表示素子も開発されているが、応答速
度はやｌ″ｌ：り劣っている。このように種々の改善の
努力は行なわれているが、応答速度の早いＴＮ型表示素
子は実現には至っていない。しかしながら最近、盛んに
研究が進められている強誘電性液晶を用いる新しい表示
方式においては、著しい応答速度の改善の可能性がある
（　Ｃ１ａｒｋら：　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓ、　Ｌ
ｓｔｔ、、　３６　、８９９（１９８０））。この方式
は強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ相（以下、　
Ｓｃ＊と略称する）等のカイラルスメクチック相を利用
する方法である。強誘電性を示す相はＳｃ＊相のみでは
なく、カイラルスメクチックＦ、Ｇ、Ｈ１■等の相が強
誘電性を示すことが知られている。

実際に利用される強誘電性液晶表示素子に使用される強
誘電性液晶材料には多くの特性が要求されるが、それら
を満たすには現在のところ、１つの化合物では応じられ
ず、いくつかの液晶化合物または非液晶化合物を混合し
て得られる強誘電性液晶組成物を使用する必要がある。

また、強誘電性液晶化合物のみからなる強誘電性液晶組
成物ばかシでなはなく、特願昭６０−３６００３号公報
には非カイラルなスメクチックＣ１Ｆ、Ｇ、Ｈ，ｒ等の
相（以下、Ｓｃ等の相と略称すす）を呈する化合物およ
び組成物を基本物質として、これに強誘電性液晶相全呈
する１種または複数の化合物を混合して全体を強誘電性
液晶組成物とし得ることが報告されている・さらにＳｅ
等の相を呈する化合物および組成物を基本物質として、
光学活性ではあるが強誘電性液晶相は呈しない工種ある
いは複数の化合物を混合して全体を強誘電性液晶組成物
とする報告も見受けられる（Ｍｏｌ・Ｃｒｙｓｔ、　Ｌ
ｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　８９　、３２７　（１９８２）
　）。

これらのことを総合すると強誘電性液晶相を呈・するか
否かにかかわらず光学活性である化合物の１穐または複
数を基本物質と混合して強誘電性液晶組成物全構成でき
ることがわかる。

前記した、非カイラルなＳｃ等の相の少くとも一つを示
す基本物質からなシ、かつ、Ｓｃ等の相を少くとも一つ
有するスメクチック液晶混合物を以下ベースＳｍ混合物
と呼ぶ。ベースＳｍ混合物としては、実用的には室温を
含む広い温度範囲でＳＣ相を呈する液晶混合物が好まし
い。ベースＳｍ混合物の成分トシては、フェニルベンゾ
エート系、シック塩基系、ビフェニル系、フェニルピリ
ジン系、および５−アルキル−２−（４−アルコキシフ
ェニル）ピリジン等の液晶化合物の中から幾つかが用い
られている。

例えば、特開昭６１−２９１６７９号公報およびＰＣＴ
国際公開ＷＯ８６１０６４０１号ノ９７ブレツドには篤
５−アルキル−２−（４−アルコキシフェニル）。

ピリミジンを光学活性化合物と混合した強誘電性液晶が
示されており、前者には該ピリミジン化合物をベースＳ
ｍ混合物とした強誘電性スメクチック液晶材料を用いて
光スイツチング素子の応答時間が短縮できることが示さ
れている。ま念、特開昭６１−２９１６７９号公報には
、５−アルキル−２−（４’−アルキルフェニルー４）
ピリミジンと前記の５−アルキル−２−（４−アルコキ
シフェニル）ピリミジン、および光学活性化合物とから
なる強誘電性液晶材料も応答性向上に有効であることが
示されている。

しかしながら、発光型ディスプレイなどの他のタイプの
表示素子と比較するとき、液晶ディスプレイにはさらな
る応答性の向上が求められている。

（発明が解決しようとする問題点）前述したことから明らかなように、本発明の第一の目的
は、高速応答性を実現できる強誘電性スメクチック液晶
材料を提供することにアシ、第二の目的は該強誘電性ス
メクチック液晶材料の成分として有用なペースＳｒａ混
合物を提供することにある。ざらに本発明の別の目的は
高速応答をする光スイツチング素子を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段）本発明者等は前記特開昭６１−２９１６７９に記載の発
明をさらに改良すべく努力し九結果、強誘電性液晶材料
を用いた表示素子の応答性を著しく改善することのでき
るスメクチック液晶成分があることを見出し、本発明を
完成し九。すなわち、前述した本発明の第二の目的は（１）一般式（（■）式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同一または相
異なる炭素数１−２０の直鎖アルキル基を示す。）にて
表わされる、スメクチック相を有スる５−アルコキシ−
２−（４−アルキルフェニル）ピリミジン化合物を少く
とも一つ含有し、少くとも二つの成分からなるスメクチ
ック液晶混合物、によって、を念は、（２）前記（１）項に記載の５−アルコキシ−２−（４
−アルキルフェニル）ピリミジン化合物少くトも一つと
、一般式（（ｎ）式中、ＲおよびＲはそれぞれ炭素数ｌ−１８の
同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わ
される５−アルキル−２−（４−アルコキシフェニル）
ピリミジン化合物少くとも一つとを含有するスメクチッ
ク液晶混合物、もしくは、（３）前記（１）項に記載の５−アルコキシ−２−（４
−アルキルフェニル）ピリミジン化合物少くトも一つと
、一般式（（ＩＩＩ）式中、ＲおよびＲはそれぞれ炭素数１−１
８の同一または相異なる直鎖状のアルキル基ま′ｆｃは
アルコキシ基を示す。）にて表わされるピフェニリルピ
リミノン化合物少くとも一つとを含有するスメクチック
液晶混合物、によって達成される。

本発明の第一の目的は、前記の第（１）項、第（２）項
または第（３）項に記載のスメクチック液晶混合物に光
学活性化合物を混合して得られる強誘電性スメクチック
液晶混合物によって達成される。

また、上述のようにして得られる強誘電性液晶混合物を
用いることにより、高速応答の液晶表示素子を実現でき
る。

前記第（１）項に記載のスメクチック液晶混合物として
はスメクチックＣ相を有する物が特に好ましい。該混合
物の成分としてＨ（１）式で表わされる５−アルコキシ
−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジン化合物の中
、スメクチックＣ相を有する化合物が好ましく用いられ
る。これらのスメクチックＣ相を有する化合物としては
、（１）式においてＲ１が炭素数４−２０の直鎖アルキ
ル基でありＲ２が炭素ｆｉ７−２Ｑの直鎖アルキル基で
あるビ１，１　ミジン誘導体を挙げることができる。本
発明においては、これらのぎリミジン誘導体を複数個用
いることが好ましい。これらのピリミジン誘導体全以下
に例示する。

５−へブチルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）ピリ
ミジン５−へブチルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）ピ
リミジン５−へブチルオキシ−２−（４−へキシルフェニル）ピ
リミジンル）ピリミジン５−へブチルオキシ−２−（４−第２チルフエニル）ピ
リミジン５−へブチルオキシ−２−（４−ノニルフェニル）ヒｆ
　リ　ミ　ジン５−ヘプチルオキシ−２’−（４−デシルフェニル）ピ
リミジン５−へブチルオキシ−２−（４−ウンデシルフェニル）
ピリミジン５−へブチルオキシ−２−（４−トリデシルフェニル）
ピリミジン５−へブチルオキシ−２−（４−テトラデシルフェニル
）ピリミジン５−オクチルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）ピ
リミジン５−オクチルオキシ−２−（４−へキシルフェニル）ピ
リミジン５−オクチルオキシ−２−（４−へブチルフェニル）ピ
リミジン５−オクチルオキシ−２−（４−オクチルフエニ５−オ
クチルオキシ−２−（４−ノニルフェニル）５−オクチ
ルオキシ−２−（４−デシルフェニル）５−オクチルオ
キシ−２−（４−ウンデシルフェニル）ピリミジン５−オクチルオキシ−２−（４−ドデシルフェニル）ピ
リミジン５−オクチルオキシ−２−（４−１υデシルフエニル）
ピリミジン５−オクチルオキシ−２−（４−テトラデシルフェニル
）ぎりミジン５−ノニルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）ピリミ
ジン５−ノニルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）ピリ
ミジン５−ノニルオキシー２−（４−へキシルフェニル）ビ　
リ　ミ　シ２　ン５−ノニルオキシ−２＝　（４−へブチルフェニル）ピ
リミジン５−ノニルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピリ
ミシン５−ノニルオキシ−２−（４−ノニルフェニル）ピリミ
ジン５−ノニルオキシ−２−（４−デシルフェニル）ピリミ
ジン５−ノニルオキシ−２−（４−ワンデシルフェニル）ピ
リミジン５−ノニルオキシ−２−（４−ドデシルフェニル）ピリ
ミシン５−ノニルオキシ−２−（４−トリデシルフェニル）ピ
リミジン５−ノニルオキシ−２−（４−テトラデシルフェニル）
ピリミジン５−デシルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）ピリミ
ジン５−デシルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）ピリ
ミジン５−デシルオキシ−２−（４−へキシルフェニル）ピリ
ミジン５−デシルオキシ−２−（４−へブチルフェニル）ピリ
ミジン５−デシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピリ
ミジン５−デシルオキシ−２−（４−ノニルフェニル）ピリミ
ジン５−デシルオキシー２−（４−デシルフェニル）ピリミ
ジン５−デシルオキシ−２−（４−ウンデシルフェニル）ピ
リミジン５−デシルオキシ−２−（４−ドデシルフェニル）ピリ
ミジン５−デシルオキシ−２−（４−ト！ｊ　デシルフェニル
）ピリミシン５−デシルオキシ−２−（４−テトラデシルフェニル）
ピリミジン５−ワンデシルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）ピ
リミジン５−ワンデシルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）
ピリミジン５−ウンデシルオキシ−２−（４−へキシルフェニル）
ピリミジン５−ウンデシルオキシ−２−（４−へグチルフェニル）
ピリミジン５−ウンデシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）
ピリミシン５−ウンデシルオキシ−２−（４−ノニルフェニル）ビ
リミシン５−ウンデシルオキシ−２−（４−デシルフェニル）ピ
リミジン５−クンデシルオキシ−２−（４−クンデシルフェニル
）ピリミジン５−ウンデシルオキシ−２−（４−ドデシルフェニル）
ピリミジン５−ウンデシルオキシ−２−（４−）リガシルフェニル
）ピリミジン５−ウンデシルオキシ−２−（４−テトラデシルフェニ
ル）ピリミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）ピリ
ミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−インテルフェニル）ピ
リミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−ヘキ″シル７エ二ル）
ピリミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−へプチルフエニ／Ｌ／
）ピリミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピ
リミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−ノニルフェニル）ビリ
ミシン５−ドデシルオキシ−２−（４−デシルフェニル）ピリ
ミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−ウンデシルフェニル）
ピリミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−ドデシルフェニル）ピ
リミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−トリデシルフェニル）
ピリミジン５−ドデシルオキシ−２−（４−テトラデシルフェニル
）ピリミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）ピ
リミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）
ピリミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−へキシルフェニル）
ピリミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−へブチルフェニル）
ビリミ・シン５−トリデシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）
ピリミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−ノニル７エ二／Ｌ／
）ピリミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−デシルフェニル）ピ
リミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−ウンデシルフェニル
）ピリミジン５−）　Ｉ７デシルオキシー２−（４−ドデシルフェニ
ル）ピリミジン５−）　ＩＪデシルオキシ−２−’（４−トリデシルフ
ェニル）ピリミジン５−トリデシルオキシ−２−（４−テトラデシルフェニ
ル）ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）
ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル
）ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−へキシルフェニル
）ピリミ・シン５−テト、ｌｒデシルオキシ−２−（４−ヘノチルフェ
ニル）ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−オクｆ、ｌ’Ｖフ
ェニル）ピリミジンニル）ピリミ・シン５−テトラデシルオキシ−２−（４−デシルフェニル）
ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−ワンデシルフェニ
ル）ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−ドデシルフェニル
）ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−トリデシルフェニ
ル）ピリミジン５−テトラデシルオキシ−２−（４−テトラデシルフェ
ニル）ピリミジン５−ペンタデシルオキシ−２−（４−ブチルフェニル）
ピリミジン５−ペンタデシルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル
）ピリミジン５−−（ンタデシルオキシ−２−（４−へキシルフェニ
ル）ピリミジン５−ペンタデシルオキシ−２−（４−へブチルフェニル
）ピリミジン５−ペンタデシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル
）ピリミジン５−ペンタデシルオキシ−２−（４−ノニルフェニル）
ぎりミジン５−インタデシルオキシ−２−（４−デシルフェニル）
ピリミジン５−ペンタデシルオキシ−２−（４−ワンデシルフェニ
ル）ピリミジン５−ペンタデシルオキシ−２−（４−ドデシルフェニル
）ピリミジン５−−ｅンタデシルオキシ−２−（４−トリデシルフェ
ニル）ピリミジン５−インタデシルオキシ−２−（４−テトラデシルフェ
ニル）ピリミジン上記においてＣ，Ｓ（：％ＳＡおよび工はそれぞれ結晶
、スメクチックＣ、スメクチックＡおよび等方性液体の
各相を示し、ＳＸはＳｃ相以外の分子が傾いた未確認の
スメクチック相を示す。数字は相転移温度（’Ｃ）を示
す。

本発明のスメクチック液晶混合物においては、（１）式
にて表わされる先に例示したＳｃ相を有する化合物だけ
を複数個組合せることもできるが、該化合物の一つまた
は複数と既知の液晶化合物の一つまたは複数とを本発明
の目的を損わない範囲で組合せることも可能である。こ
のように（１）式のスメクチック液晶化合物もしくは混
合物と組合せて得られる、優れたベースＳｍ混合物とし
て前記の第（２）項および第（３）項に記載のスメクチ
ック液晶混合物が挙げられる。

前記第（２）項の５−アルキル−２−（４−アルコキシ
フェニル）ピリミジン化合物としては、（ＩＩ）式にお
いてＲ３及炭素数６−１２の直鎖アルキル基でありＲが
炭素数８−１１の直鎖アルキル基である。

ＳＣ相を有する化合物が特に望ましい。望ましい化金物
とその相転移の態様を以下に例示する。

５−オクチル−２−（４−へキシルオキシフェニル）ピ
リミジン、５−ノニル−２−（４−ヘキシルオキシフェニル）ピリ
　　ミ　う２　ン　、５−デシル−２−（４−へキシルオキシフェニル）ピリ
ミジン〜５−ノニル−２−（４−へグチルオキシフェニル）ピリ
ミジン、５−デシル−２−（４−へブチルオキシフェニル）ピリ
ミジン、４６℃　　６２．５℃　　７２℃ Ｃ−−一−→ＳｃＳム←−−→■ ５−オクチル−２−（４−オクチルオキシフェニル）ピ
リミシン、５−ノニル−２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリ
ミジン鵞５−デシル−２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリ
ミジン、５−へフチルー２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリ
ミジン・５−オクチル−２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリ
ミジン、５−オクチル−２−（４−デシルオキシフヱニル）ピリ
ミジン・３２．８℃　　　６０．８℃　　　６６．５℃　　７０
．４℃ＣＳｃ　　　　ＳＡ　　　　Ｎ　　　　Ｉ５−へ
ブチル−２−（４−ウンデシルオキシフェニル）ピリミ
ジン、５−オクチル−２−（４−ワンデシルオキシフェニル）
ピリミジン、５−へブチル−２−（４−ドデシルオキシフェニル）ピ
リミジン、）Ｃ５−オクチル−２−（４−ドデシルオキシフェニ／Ｉ／
）ピリミジン、前記第（３）項に記載のピフェニルピリミシン化合物と
しては、（２）式においてＲが炭素数５−１０の直鎖の
アルキル基もしくはアルコキシ基であシ、Ｒ６が炭素数
５−１０の直鎖のアルキル基もしくはアルコキシ基であ
る、スメクチックＣ相を有するビフェニルピリミジン化
合物が好ましい。これらは、例えば５−へキシル−２−（４’−ペンチルビフェニリル５−
へブチル−２−（４’−ペンチルビフェニリル−４）ピ
リミジン、５−オクチル−２−（４’−ペンチルビフェニリル−４
）ピリミジン、５−へキシル−２−（４’−へキシルビフェニリル−４
）ピリミジン、５−へブチル−２−（４’−へ中シルビフェニリル−４
）ピリミジン、５−オクチル−２−（４’−へキシルビフェニリル−４
）ピリミジン、５−へキシル−２−（４’−へブチルビフェニリル−４
）ピリミジン。

５−ヘア’チル−２−（４’−へ！チルビフェニリル−
４）ピリミジン、５−オクチル−２−（４’−へブチルビフェニリル５−
ヘ＋シル−２−（４’−オクチルビフェニリル−４）ピ
リミジン、５−ヘゾチル−２−（４’−オクチルビフェニリル−４
）ピリミジン、７６．５℃　　９８６７℃　　１４１．２℃　　１５５
．９℃Ｃ−−→Ｓｃ　　　　ＳＡ　　　　Ｎ　　　　　
エ５−オクチル−２−（４’−オクチルビフェニリル５
−へキシル−２−（４’　−−（ンチルオキシビフェニ
リル−４）ピリミジン、５−オクチル−２−（４’−１ンチルオキシビフェ５−
ヘキシル−２−（４’−ヘキシルオキシビフェニリル−
４）ピリミジン、５−オクチル−２−（４’−へキシルオキシピフェ５−
へキシル−２−（４’−へプチルオキシビフェ５−オク
チル−２−（４’−へプチルオキシビフエ５−へキシル
−２−（４’−オクチルオキシビフエ５−オクチル−２
−（４’−オクチルオキシビフェ５−オクチルオキシ−
２−（４’−へキシルビフェニリル−４）ピリミジン、等である。

本発明のスメクチック液晶混合物の成分として用いられ
る、（ω式または（至）式で表わされるピリミジン化合
物としては、前述したようＩ／Ｃ８ｃ相を有する物が好
ましいが、ＳＣ相を示さない化合物であっ一へ得られる
ペースＳｍ混合物のＳｃ相湛度範囲を著しく縮小しない
範囲の号に限って用いることができる。このことは（１
）式で表わされＳｃ相を示さない化合物についても同保
であυ、粘性低減或いはＳＣ相温度範囲を調整する電図
で成分として用いることができる。

既に述べた液晶性化合物の外に、（１）式のスメクチク
液晶混合物もしくはその混合物ど組合せて用いられる物
としては、ビフェニリルベンゾエート系、フェニルシク
ロヘキサン系、アゾ系、アゾキシ系、フェニルピリジン
系、２，５−ジフェニルピリミジン系等のスメクチック
Ｃ性に富む液晶化合物が挙げられる。

本発明の第一に成分として用いられる光学活性物質は、
ペースＳｍ混合物にそのＳｃ相領域温度において溶解す
る物でおれば特に限定されないが、中でも以下に示すよ
うな物が挙げられる。すなわち、 ■　光学活性部位として以下のような基を有し、（イ）
　骨格構造上、中央基として以下のような基を有する化
合物が挙げられる。

および、上記の骨格構造の６負項の側位をハロゲン、シ
アノ基もしくはアルキル基によシ置換した物、および上
記の中央基を、−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−１−ＣＨ２０−
１−０ＣＩ（２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＩＩ＝ＣＨ
−５−ＣＨ＝Ｎ−１−Ｎ−ＣＨ−１−Ｎ＝Ｎ−１または
−Ｎ−Ｎ−等の結合槁によ９丁結合した物。

本発明の強誘電性液晶混合物の成分として好ましく用い
られる光学活性物質の具体例とその出典を以下に記す。

（第１２回液晶討論会予稿集２Ｆ１１）Ｖｏｌ、　２　
、Ａ１．ｐｐ　５３〜５６　（１９８７）　）（Ｆｅｒ
ｒｏｅｌｅｃｔｒｌｃｓ　５８＋　２１　（１９８４）
　）（特開昭６ｌ−４４８４５）（特願昭６２−４９７９６）（特開昭６ｌ−６３６３３）本発明のスメクチック液晶混合物の成分として用いられ
る、（Ｉ）式で表わされるＳｅ相を有する液晶化合物は
新規な化合物であシ、以下のルートに従って製造できる
。

（Ｉ）（上図に於いてＲはメチル、エチル等のアルキル基、Ｘ
は塩素、臭素、ヨウ素、ｐ−）ルエンスルホニルオキシ
基、ベンゼンスルホニルオキシ基、メタンスルホニル基
等の脱離基を示す）ｆｆｌＢ：ｙ、ｐ−アルキルベンズ
アミノン塩酸塩（１）をナトリウムアルコラードの存在
下、メトキシマロン酸ジエステルと反応させジオール（
２）とし、これをオキシ塩化リンの如きハロゲン化剤に
よりハロゲン置換しく３）とし、塩基存在下、脱ハロゲ
ン化して（４）とし、これをアルカリ存在下、ジエチレ
ングリコール中で加熱処理して（５）とし、これをエー
テル化することによ！Ｄ　（１）の化合物を製造できる
。

又、（１）式の化合物は以下の如き方式にても製造でき
る。

（Ｒは前述と同じ意味をもつ）即ち、（Ｃｏｌｌ＠ｅｔｌｏｕ　Ｃｚ＠ａｈｏｓｌｏｖ
、　Ｃｈ＠ｍ、Ｃｏｍｚａ＋ｎ、＋３８（１９７３）　
１１６８）に記載の化合物（６）とナトリウムアルコラ
ード存在下で、ｐ−アルキルベンズアミノン塩酸塩（１
）とを反応させ化合物（７）ｔ−製造し、これをアルカ
リ処理することによシ（５）　ｔ−製造できる。以下は
前図同様に製造できる。出発物質であるｐ−アルキルベ
ンズアミノン塩酸塩は、容易に入手できるｐ−アルキル
ベンゾニトリルから公知の方法によ＃）真裏することが
できる。

また（Ｉり式の化合ｖｙは西ドイツ特許出願公告ＤＴ−
２２５７５８８に記載の方法に従って製造することがで
きる。

さらに（ＩＩＩ）式の化合物は特公昭６２−５４３４号
公報に記載の方法に従って、もしくは先に図示したルー
トに準じた介成ルートによシ、製造することができる。

（作用および効果）本発明は（１）式で表わされるスメクチックＣ液晶の有
する優れた特性を発見したことに基づいている。その優
れた特性は後記する実施例３と比較例１とによって端的
に示される。すなわち、（１）式のスメクチックＣ液晶
と光学活性化合物とから得られた強誘電性液晶材料（実
施例３）は、従来すぐれた応答性を与えるとされた（ｎ
）式のスメクチックＣ液晶から得られる強誘電性液晶材
料（比較例１）に比べて約３倍の高速応答を実現してい
る。

強誘電性液晶材料の自発分極の値（Ｐｇと略記する）お
よび粘度（ηと略記する）および応答時間（τと略記す
る）との間には η Ｐ＋＋−Ｅ（式中、Ｅは液晶セルに印加される電界強度を意味する
）なる関係が存在する。このことは、粘度が低くて、かっ
、自発分極の大きい強誘電性材料が応答性の面からは切
望されていることを意味している。

後記の実施例３と比較例１との結果から、（Ｉ）式のス
メクチックＣ液晶化合物は、従来低活性のペースＳｍ混
合物の成分とされる（ＩＩ）式のスメクチックＣ液晶化
合物と同程度に低い粘度を有していることが判る。しか
も（１）式のスメクチック液晶を用いた強誘電性液晶材
料は自発分極の値が大きいという長所が示されている。

そしてこの大きな自発分極値によって実施例に示すよう
な高速応答が実現される。（１）式で表わされる化合物
の中、ネマチック性に富む物をネマチック液晶混合物の
成分として利用することは西ドイツ特許出願公告ＤＴ２
２５７５８８により示唆されるが、（１）式の化合物の
中にスメクチックＣ液晶が在ることもまた、そのＳｃ相
が強誘電性液晶材料のペースＳｍ混合物として用いられ
ることも、該公告を含む従来の文献には何ら記載されて
いない。（１）式で表わされるスメクチックＣ相を有す
る化合物またはその混合物が光学活性化合物と混合して
非常に大きなＰｇ値をもつ強誘電性液晶材料をなすこと
は本発明者等によって初めて見出されたことである。

（Ｉ）式のスメクチック液晶のもつ得られる強誘電性液
晶混合物のＰｇを非常に大きくするという特性と、（ｎ
）式の化合物の低粘性という特徴とが互いに好ましく作
用し合って望ましいペースＳｒｎ混合物が得られる。

（ＩＩＩ）式の化合物は低粘性に加えてＳｃ相を比較的
高温域に有するので、（１）式のスメクチック液晶と混
合することによＪ、ＳｅＣ相囲が広くかつｐＨの大なる
カイラルスメクチック液晶を得ることができる。本発明
の他の効果は以下の実施例に示される。

（実施例）以下、実施例によシ本発明をさらに詳しく述べる。

実施例において、相転移温度はＤＳＣと偏光顕微鏡によ
るテクスチュアーの観察によシ求めた。また応答時間は
、液晶素子を２枚の直交する偏光板の間に置き、±ＩＯ
Ｖ、１００Ｈｚの矩形波の印加によシ生じた透過光強度
の変化から求め、自発分極の値はソーヤ−・タワー法に
よって求めた。

また例においてパーセントは重量ノ！−七ン）ｆ意味し
、相転移温度は℃を意味する。

実施例１（１）式に属するスメクチックＣ相を有する５個の液晶
化合物、５−へキシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピ
リミジン　　　　１０係５−ドデシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピ
リミジン　　　　２０％５−トリデシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）
ピリミジン　　　　２０係５−テトラデシルオキシ−２
−（４−オクチルフェニル）ピリミジン　　　　２０％
５−ペンタデシルオキシ−２−（４−オクチルフェニル
）ピリミジン　　　　２０％および、スメクチックＣ相
を示さない液晶化合物５−へキシルオキシ−２−（４−
ヘキシルフェニルつピリミジン　　　　１０％とからなるスメクチック液晶混合物Ａを調製した。

この混合物Ａの相転移温度は９．５　　　　　　　７５　　　　　　　８６ＣＳＣり
−ｍ−÷ＳＡ　　（−ｍ一つＩであった。ここにＣおよ
び工はそれぞれ結晶および等方性液の各相を意味する。

実施例２　剰Ｉ桑汗場÷ 実施例１で調製したスメテック液晶混合物Ａ６０％に次
の２つの強誘電性Ｓｃ　　相を有する液晶化合物それぞ
れ２０％を混合して、強誘電性スメクチック液晶混合物
Ｂを調製した。

この液晶混合物Ｂの相転移温度はＣ−〉　Ｓｃ＊　そ−ｍ−）　ＳＡ　く−一一一）　Ｉ
であった。この混合物Ｂｉ、配向処理剤としてポリビニ
ルアルコールを塗布し、表面をラビングして平行配向処
理を施した透明ｗｉを備えた厚さ２μｍのセルに注入し
て液晶素子全作成した。この素子を２枚の直交する偏光
板の間に設置し１００Ｈｚ、±１０ｖの矩形波を印加し
たところ、透過光強度の変化が観察された。透過光強度
の変化から求めた応答時間とソーヤ−・タワー法によシ
求めた自発分極の値は、それぞれ２５℃において６５μ
１Ｉｅｅ＊および１０．４　ｎＣ／１ｍ２であった。

実施例３（１）式に属するスメクチックＣ相を有する液晶化合物
、５−オクチルオキシ−２−（４−へキシルフェニル）
ピリミジン８０％と次式の強誘電性２０係とからカイラ
ルスメクチック液晶混合物Ｃ全調製した。

液晶混合物Ｃの相転移温度はであった。また混合物Ｃについて実施例２と同様にして
求めた自発分極の値および液晶セルの応答時間を測定温
度別に表１に示す。

表　　１温　度（”Ｃ）　　応答時間（μ１ｌｅａ、）　　自発
分極（ｎ０７ｃｍす４０　　　　　　　４０　　　　　
　　　９．４３０　　　　　　　　　５０　　　　　　
　　　１２．３２０　　　　　　　７０　　　　　　　
１４．７比較例１実施例３における５−オクチルオキシ−２−（４−へキ
シルフェニル）ピリミジンに代えて（ＩＩＪ式に属する
スメクチックＣ相を有する液晶化合物、５−オクチル−
２−（ヘキシルオキシフェニル）ピリミジンを用いて強
誘電性液晶混合物りを調製し、実施例３と同様にして相
転移、自発分極、および応答性を測定した結果を以下に
示す。

ここにｃｈはコレステリック相である。

表　　２温　度（”Ｃ）　　　応答時間（μｓｅｃ、）　　　自
発分極（ｎ　Ｃ／ｙｎす４０　　　　　　１０５　　　
　　　　　３．８３０　　　　　　　１４５　　　　　
　　　　４．７２０　　　　　　２２０　　　　　　　
　４．７実施例４（１）式に属するスメクチックＣ液晶化合物である、５
−へブチルオキシ−２−（４−へキシルフェニル）キリ
ミジンおよび５−オクチルオキシ−２−（４−へキシル
フェニル）ピリミジンとの等重量混合物（混合物Ｅと呼
ぶ）を調製した。混合物Ｅの相転移温度は２０℃　　　　５８．９℃　　　　８０．７℃Ｃ−〉　
Ｓｃ　←−−→　Ｓム　←−→　Ｉであった。混合物ｇ
ｓｏｑｂと実施例３で用いた液晶化合物ａ２０％とから
なる液晶混合物Ｆを調製した。液晶混合物Ｆの相転移温
度は１２．５　　　　４２、Ｏ７５，６Ｃ−〉Ｓｃ　　←−→　Ｓ＾←−−→工でめった・実施例５（Ｉ）式の化合物および（Ｉ［［）式の化合物それぞれ
１種および光学活性化合物４稲とから以下の組成のカイ
ラルスメクチック液晶混合物Ｇを調製した。

５％この混合物Ｇの相転移温度はであった。また実施例２と同様にして求めた応答性と自
発分極の値を表３に示す。

表　　３温　度（°Ｃ）　応答時間（μ９１１ｅ、）　　自発分
極（ｎ　０７ｃｍす４０　　　　　　　　２５　　　　
　　　　　９．４３０　　　　　　　　　３０　　　　
　　　　　２２．７実施例６　暢篠み住４→ 前例と同様にして以下に示す液晶混合物Ｈｉ調製した。

５　％１０妬１０％混合物Ｈの相転移温度はであった。実施例２と同様にして測定した応答時間と自
発分極の値を表４に示す。

表　　４温　度（°Ｃ）　応答時間（μｌ１ｅｅ、）　　自発分
極（ｎＣ／ｃｔｎす５０　　　　　　　５０　　　　　
　　　５．７４０　　　　　　　６０　　　　　　　１
１．８３０　　　　　　　７５　　　　　　　２０．３
２０　　　　　　１２０　　　　　　　２６．０実施例
７（１）式に属する５−オクチルオキシ−２−（４−オク
チルフェニル）ピリミシンと（■）式に属する５−オク
チル−２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリミシン
との等重量混合物Ｊの相転移温度は２５　　　３９．７　　　７７．５Ｃ−〉　ＳＣ＋−＞　８人　〈−一一一〉Ｉであった。

実施例８−１０（Ｉ）式の化合物および（ｎ［）式の化合物とを用いて
次の３つのスメクチック液晶混合物に、ＬおよびＭを調
製した。それらの組成と相転移温度を以下に示す。

スメクチック混合物ＫＣ−〉Ｓｃ←−→ＳＡ　　←−→　エスメクチック混合物Ｌ１５　　　　　　６８．２　　　　　　１０９．４Ｃ−
ｍ−〉Ｓｃ　　÷−−÷　れ　←−−−→　エスメクチ
ツク混合物ＭＣ−−÷ＳＣ←−→Ｓム←−→Ｎ←−→工参考例５−オクチルオキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピ
リミジン（（Ｉ）式に於いてＲ’　＝ｎ−Ｃ６Ｈ１７−
＋Ｒ””ｎ−Ｃ，３Ｈ，７−のもの）の調製（１）　　
４．６−シヒドロキシー５−メトキシ−２−（４−オク
チルフェニル）ピリミジンの製造メタノール５００ｍｇ
に金属ナトリウム２３．４ｇ（１，０２モル）を加えナ
トリウムメトキサイドを製造したのちに、４−オクチル
ベンズアミジン塩酸塩８４ｇ（０，３１モル）とメトキ
シマロン酸ジメチルエステル５ＥＭ’（０，３１モル）
を加え８時間還流した。反応混合物を酢酸５００−にあ
け析出した結晶を戸別し、水洗したのち乾燥し、９１．
５１の４．６−ジヒドロキシ−５−メトキシ−２＝（４
−オクチルフェニル）ピリミジンを得た。

（ｉｏ　　４．６−ジクロロ−５−メトキシ−２−（４
−オクチルフェニル）ピリミジンの製造４．６−シヒドロキシー５−メトキシ−２−（４−オク
チルフェニル）ピリミジン９１．ｓｇ（ｏ、２Ｎモル）
にオキシ塩化リン２５８．９（１，６８モル）およびＮ
、Ｎ−ジエチルアニリン４６．９（０，３１モル）を加
え３０時間還流した。減圧下に過剰のオキシ塩化リンを
留去したのち残渣をトルエンに溶解し２Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液で十分洗浄したのち水洗し、トルエンを留
去した残渣をエタノール２８０−と酢酸エチル１０−の
混合溶媒から再結晶し、無色針状結晶である、４．６−
シクロロー５−メトキシ−２−（４−オクチルフェニル
）ピリミジン７４．２！／を得た。融点３６．８〜３７
．９℃。

（ｉｉ［ｌ　　５−メトキシ−２−（４−オクチルフェ
ニル）ピリミジンの製造４．６−ジクロロ−５−メトキシ−２−（４−オクチル
フェニル）ピリミジン７４．２．９（０，２０２モル）
にエタノール３１０ｍ１！、水１５．５ｄ、５幅パラジ
ウム活性炭５．７ｇおよびトルエチルアミン６１．３　
！ｉ（０，６０６モル）を加え、４０’Ｃ前後で水素気
流下攪拌した。・！ラジウム活性炭を戸別したのち、ト
ルエンを加え、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で十分洗
浄したのち水洗し、トルエンを留去し残渣ヲエタノール
７０−から再結晶し、無色針状結晶である、５−メトキ
シ−２−（４−オクチルフェニル）ピリミジン５４．９
　ｇを得た。ｍ点４０．１〜４１．８℃。

（ｉＶ）　　５−ヒドロキシ−２−（４−オクチルフェ
ニル）ピリミジンの製造５−メトキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピリミジ
ン５３．９！ｊ（０，１８モル）にジエチレングリコー
ル５００−１水酸化ナトリウム４３．４９（１，０８モ
ル）を加え２００℃前後で２時間攪拌した。酢酸７００
Ｔｎｔに投入し析出した結晶金集め、ヘゲタン１００−
と酢酸エチル１０＋＋＋ｔの混合溶媒から再結晶を行な
い、５−ヒドロキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピ
リミジン４ｓ、２Ｊｌ−ｉた。

融点１４７．３〜１４８．７℃。

（φ　標題化合物の製造５−ヒドロキシ−２−（４−オクチルフェニル）ピリミ
ジン５！ｉ（０，０１８モル）にエタノール５０−、ヨ
ウ化オクチル１２．６　ｇ（０，０５３モル）およびジ
アザビシクロ［：５．４．０］ウンデカ−７−エン（０
，０５３モル）を加え４時間還流した。反応混合物をト
ルエンに溶解し、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で十分
洗浄したのち水洗し、トルエンを留去し、残渣をエタノ
ール７５ｒｎｌよシ再結晶し、５−オクチルオキシ−２
−（４−オクチルフェニル）ピリミジン５！ｊを得た。

このものは液晶性を示し、その相転移は次の通ｐであっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する５−アルコ
キシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少く
とも一つ含有し、少くとも二つの成分からなるスメクチ
ック液晶混合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する５−アルコ
キシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少く
とも一つ含有し、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（（II）式中、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ炭素数１
−１８の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）
にて表わされる５−アルキル−２−（４−アルコキシフ
ェニル）ピリミジンを少くとも一つ含有することを特徴
とするスメクチック液晶混合物。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する５−アルコ
キシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少く
とも一つ含有し、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（（III）式中、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ炭素数
１−１８の同一または相異なる直鎖状のアルキル基また
はアルコキシ基を示す。）にて表わされるビフェニリル
ピリミジン化合物を少くとも一つ含有することを特徴と
するスメクチック液晶混合物。
（４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する５−アルコ
キシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少く
とも一つ含有し、少くとも一つの光学活性化合物を有す
ることを特徴とする強誘電性スメクチック液晶混合物。
（５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する５−アルコ
キシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少く
とも一つ、および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（（II）式中、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ炭素数１
−１８の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）
にて表わされる５−アルキル−２−（４−アルコキシフ
ェニル）ピリミジンを少くとも一つ、および少くとも一
つの光学活性化合物とを含有することを特徴とする強誘
電性スメクチック液晶混合物。
（６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する５−アルコ
キシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少く
とも一つ、および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（（III）式中、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ炭素数
１−１８の同一もしくは相異なる直鎖状のアルキル基ま
たはアルコキシ基を示す。）にて表わされるビフェニリ
ルピリミジン化合物を少くとも一つ、および少くとも一
つの光学活性化合物とを含有することを特徴とする強誘
電性スメクチック液晶混合物。
（７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する、５−アル
コキシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少
くとも一つ、および少くとも一つの光学活性化合物とを
含有する強誘電性スメクチック液晶混合物を用いること
を特徴とする液晶表示素子。
（８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する、５−アル
コキシ−２−（４−アルキルジフェニル）ピリミジンを
少くとも一つ、および、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（（II）式中、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ炭素数１
−１８の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）
にて表わされる、５−アルキル−２−（４−アルコキシ
フェニル）ピリミジンを少くとも一つ、および少くとも
一つの光学活性化合物とを含有する、強誘電性スメクチ
ック液晶混合物を用いることを特徴とする液晶表示素子
。
（９）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（（ I ）式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素数
１−２０の同一または相異なる直鎖アルキル基を示す。）にて表わされる、スメクチック相を有する、５−アル
コキシ−２−（４−アルキルフェニル）ピリミジンを少
くとも一つ、および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（（III）式中、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ炭素数
１−１８の同一または相異なる直鎖状のアルキル基また
はアルコキシ基を示す。）にて表わされるビフェニリル
ピリミジン化合物を少くとも一つ、および少くとも一つ
の光学活性化合物とを含有する、強誘電性スメクチック
液晶混合物を用いることを特徴とする液晶表示素子。