JPS61113652A - 銅‐ホルマザン化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents
銅‐ホルマザン化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法Info
- Publication number
- JPS61113652A JPS61113652A JP60244231A JP24423185A JPS61113652A JP S61113652 A JPS61113652 A JP S61113652A JP 60244231 A JP60244231 A JP 60244231A JP 24423185 A JP24423185 A JP 24423185A JP S61113652 A JPS61113652 A JP S61113652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- atoms
- formula
- substituted
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Copper-formazan compound Chemical class 0.000 title claims description 80
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 130
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 70
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 69
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 60
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 52
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 51
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 23
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 22
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 19
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 19
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 15
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Chemical group C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 11
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 11
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical group C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical group N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 6
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical group C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical group C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical group COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VNMGVBPCESRCOG-UHFFFAOYSA-N OC(=O)ClS(O)(=O)=O Chemical group OC(=O)ClS(O)(=O)=O VNMGVBPCESRCOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims description 3
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000278 alkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005239 aroylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005333 aroyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims 6
- OJWYYSVOSNWCCE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl hypofluorite Chemical compound COCCOF OJWYYSVOSNWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 4
- 229930192474 thiophene Chemical group 0.000 claims 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims 1
- 125000006533 methyl amino methyl group Chemical group [H]N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 69
- 229910001868 water Chemical group 0.000 description 68
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 34
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 23
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 22
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 15
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical class CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 11
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N renifolin D Natural products CC(=C)[C@@H]1Cc2c(O)c(O)ccc2[C@H]1CC(=O)c3ccc(O)cc3O BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 7
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N n'-amino-n-iminomethanimidamide Chemical compound N\N=C\N=N VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N 0.000 description 5
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000594009 Phoxinus phoxinus Species 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XTIFKYBZJZGLPQ-UHFFFAOYSA-N (sulfoamino)sulfamic acid Chemical group OS(=O)(=O)NNS(O)(=O)=O XTIFKYBZJZGLPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 3
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 3
- AOLYLEFSPFALGJ-UHFFFAOYSA-N copper formazan Chemical compound [Cu].NN=CN=N AOLYLEFSPFALGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonate;hydron Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical class OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- GKKZMYDNDDMXSE-UHFFFAOYSA-N Ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 GKKZMYDNDDMXSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- KUNICNFETYAKKO-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.OS(O)(=O)=O KUNICNFETYAKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Chemical class 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N (1S,2S,6R,14R,15R,16R)-5-(cyclopropylmethyl)-16-[(2S)-2-hydroxy-3,3-dimethylpentan-2-yl]-15-methoxy-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-11-ol Chemical compound N1([C@@H]2CC=3C4=C(C(=CC=3)O)O[C@H]3[C@@]5(OC)CC[C@@]2([C@@]43CC1)C[C@@H]5[C@](C)(O)C(C)(C)CC)CC1CC1 HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N 0.000 description 1
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- MJGPTHPXMVMHPS-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietan-4-one Chemical compound O=C1OSO1 MJGPTHPXMVMHPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical group CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICFGFAUMBISMLR-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-5-carbaldehyde Chemical compound O=CC=1C=CNN=1 ICFGFAUMBISMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKFPBXQCCCIWLC-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-2-phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)C(C#N)C1=CC=CC=C1 DKFPBXQCCCIWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical compound O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJKVFARRVXDXAD-UHFFFAOYSA-N 2-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=O)=CC=C21 PJKVFARRVXDXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRXZEDMLQMDMGB-UHFFFAOYSA-N 3-formylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C=O)=C1 MRXZEDMLQMDMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTRXDTYTAAKVSM-UHFFFAOYSA-N 3-{[ethyl({4-[(4-{ethyl[(3-sulfophenyl)methyl]amino}phenyl)(2-sulfophenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene})azaniumyl]methyl}benzene-1-sulfonate Chemical compound C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S(O)(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CTRXDTYTAAKVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-2-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-1H-pyrazol-5-one Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)O MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSAOGXMGZVFIIE-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 XSAOGXMGZVFIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- 229920002955 Art silk Polymers 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N Chloride-Acetic acid Natural products CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 244000168525 Croton tiglium Species 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001052462 Homo sapiens Homeobox protein MIXL1 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- SKXPOOQNTFBELQ-UHFFFAOYSA-N OS(=O)(=O)C1C=CC=CC1=S(=O)=O Chemical compound OS(=O)(=O)C1C=CC=CC1=S(=O)=O SKXPOOQNTFBELQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQZAAZCGUJDIMH-UHFFFAOYSA-N OS([ClH](O)=O)(=O)=O Chemical group OS([ClH](O)=O)(=O)=O RQZAAZCGUJDIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001474791 Proboscis Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 241001466077 Salina Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 241000583234 Suisha Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 235000016639 Syzygium aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- SAQSTQBVENFSKT-UHFFFAOYSA-M TCA-sodium Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl SAQSTQBVENFSKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000006463 Talin Human genes 0.000 description 1
- 108010083809 Talin Proteins 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YHFXJKYHUWPWSJ-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].OS([O-])=O.OS([O-])=O Chemical compound [Na+].[Na+].OS([O-])=O.OS([O-])=O YHFXJKYHUWPWSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JLFVIEQMRKMAIT-UHFFFAOYSA-N ac1l9mnz Chemical compound O.O.O JLFVIEQMRKMAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMJZYXKPJWGDGR-UHFFFAOYSA-N aminosulfamic acid Chemical compound NNS(O)(=O)=O ZMJZYXKPJWGDGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000003872 anastomosis Effects 0.000 description 1
- 230000003510 anti-fibrotic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- VSANMHWDSONVEE-UHFFFAOYSA-N carbyl sulfate Chemical class O=S1(=O)CCOS(=O)(=O)O1 VSANMHWDSONVEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 235000021438 curry Nutrition 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M dipotassium;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].[K+] FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N formylthiophene Chemical compound O=CC1=CC=CS1 CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000044386 human MIXL1 Human genes 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- QJZUKDFHGGYHMC-UHFFFAOYSA-N pyridine-3-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CN=C1 QJZUKDFHGGYHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N pyridine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=NC=C1 BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FREJAOSUHFGDBW-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-5-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CN=CN=C1 FREJAOSUHFGDBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000007920 subcutaneous administration Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000010490 three component reaction Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/08—Copper compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/5036—Formazane dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明ｒｚ＊維反応性を有する金属錯塩ホルマザン染料
の工業的分野にある。 英国特許第１１９４５［１４号明細書からビニルスルホ
ン系の繊維反応性基を含有するいわゆる複環状金属錯塩
ホルマザン染料が既に公知であり、このタイプの染料ハ
例えば式 で示される化合物。１３である。 このへ知の染料に、オルト−位に於てヒドロキシ基によ
Ｍｌ換されたフェニルヒドラジン−成分の製造が大多数
従来実際上可能でないので、このタイプの染料にドイツ
特許第１０６２８５１号明細書に記載の方法により製造
されねばならず、その結果高価でそして製造が困難なカ
ップリング成分例えば７エ二ルホルミル酢醒エステルが
必要になると云つ欠点を有するばかりでなく、該染料に
その堅牢−及び使用技術的性質に於である櫨の欠陥を有
すると云う欠点を有する。 本発明者は、良好な使用技術的性質を有しそして非常に
良好な竪牢注を有する染色及び捺染を与える新規な銅錯
塩−ホルマザン−を合物を見出し次。これら新規化合物
は一般式（１７に相当し、上記式中個別的式残基ニ次の
意味を有する： Ｙにビニル基又は式（２） ％式％（２） （式中 １Ｃにヒドロキシ基又はアルカリ脱離法置換分である） で示される基であり、 ベンゼン核ムは別の置換弁例えば１又に殊に１個の置換
弁例えば１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例えは
メチル及び工ｔル１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ例えばメトキシ及びエトヤシ、ハロゲン例えば弗素
及び臭素及び特に塩素、カルボキシ（一般式−■１一式
中ＭＩＸ下記の意味を有する−に相当する少及びスルホ
（一般式−Ｅ１０５Ｍ 一式中Ｍｉ下記の意味を有する
ーに相当するンなる群からなる置換弁により置換されて
いることができ、 １Ｙ−８０２−はベンゼン核に、記載せる基−ＳＯ、Ｍ
に対するメタ−位に於てそして窒素原子に対するパラ−
位に於て又に記載せる羞−ＳＯ、Ｍに対するパラ−位に
於てそして窒素原子に対すするメタ−位に於て、結合し
ており、 Ｍｒｃ水素原子又は金属好ましくはアルカリ金属例えば
ナトリウム、カリウム又はリチウム及びアルカリ土類金
属例えばカル７’７ムの当量であり、 Ｂにフェニレン−又・にナフナレン残基であり、これら
は両方共別の置換弁例えば１又は２個の置換弁により置
換されていることができ、その場合置換弁は好ましくに
ヒトｃＩヤシ、ニトロ、〕−ロゲシ例えば弗素、臭素及
び塩素、１乃至５個のＣ−原子を有するアルキル好まし
くはメチル及び工ｔル、１乃至４個のＣ−原子をアルコ
キシ好ましくニメトキシ及びエトヤシ、アルキル残基中
に１乃至４個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ＆例
えばカルボメトキシ及びカルボエトヤシ、以下に定義せ
る式−ＳＯ２−Ｙの基、１乃全４個のＣ−原子を有する
アルキルスルホ二ル、アミノ、アルキルー又は丁ルケニ
ル残基中に１乃至４又に２乃至４ＭのＣ−原子を有する
脂肪族カルボン酸又はスルホン酸の丁シル残基を有する
アシルアミノ又は場合によりスルホ、カルボキシ、塩素
及び／又はメチルにより置換されな安息香−又はベンゼ
ンスルホン酸、スルファモイル、１乃至４個のＣ−原子
を有するＮ−モノアルキルアミノ及びアルキル残基中に
夫々１乃至４個のＣ−原子を有するＮ、Ｎ−ジアルキル
アミノなる群から選択さ、れているか又は Ｂに場合により１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、ベ
ンジル、７エネナル及び／又ｒｃフエニルにより置換さ
れたフラン、ナオフエン、ピロール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン又ζベンズ
イミダゾールの残基であるか又にＢに水素原子又はカル
ボキシ−、シアン−又ホ二トロ基又は１乃至８個のＣ−
原子を有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基例えばメチ
ル−、エチル−、インプロピル−１ｎ−ブナルー、オニ
ブチル−、オ三プｔルー、ｎ−へブナルー又はα−オク
ナル基又は２乃至８ＭのＣ−原子を有する直鎖−又は枝
分れ鎖のアルケニル基例えばビニル−又にアクリル基で
あり、その場合これらアルキルー及びアルヶニル基にな
おフェニル残基により置換されていることができ、これ
は再びメチル、エチル、メトキシ、エトヤシ、弗素、塩
素、臭素及びスルファモイルなる群からなる置換外によ
り置換されていることができ、 Ｄにベンゼン−又にす７タリン核であり、これにに醗索
原子及び窒素原子が相互にオル＋−−位に結合しており
そして該核に別の置換外例えば１又は２殊に、１個の、
殊にハロゲン例えば弗素、臭素及び特に塩素、ニドＣ１
，ヒトａ＄シ、１乃至５個のＣ−原子を有するアルキル
例えばメチル、夫々１乃至５個のＣ−原子を有するアル
キル残基を有するアルキルアミノアルキル例えばメチル
アミノメテル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ例えばメトキシ及びエトヤシ、１乃至４個のＣ一原子
を有するアルキルスルホニル例えばメチルスルホニル及
びエデルスルホニル、フェニルスルホニル、スルファモ
イル、１乃ｆｉ４個ノｃ−ｙ子を有するＮ−モノアルキ
ルスル７アモイル、アルキル残基中に夫々１乃至４個ｏ
ａ−ｇ子を有するＮ、Ｎ−シアルキルスル７アモイル、
２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ例え
ばアシルアミノ、アロイルアミノ例えばベンゾイルアミ
ノ、１乃至４個のＣ−原子を有するＮ−モノアルキルア
ずノ、アルキル残恭中に夫々１乃至４個のＣ−原子を有
するＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ、７ニニル及び置換され
たフェニル例ればスルホ、カルボキシ、塩素、メチル及
び／又ハメトキシにより置換されたフェニルなる群から
なる置換外により置換されていることができ、Ｒに水素
原子又に式（２ａ） で示蕩れる基であり、 ２１は水素原子又は水浴１じ基例えばカルボキシ−又は
ホスホン酸基（水溶化基として併し殊にスルホ基］−こ
れはＢの脂肪族又は芳香族炭素原子に好ましくは芳香族
炭素原子に１回又は２回結合している−であり、 ２は水素原子又に水浴化基例えばカルボキシ−又はホス
ホン酸基（水浴１コ基として併し殊にスにホ基］−これ
ＨＤに於ける置換外の脂肪族炭素原子に又ｉＤの芳香族
炭素原子好ましくは芳香族炭素原子に１回文に２回結合
している□であり、 Ｒ“に水素原子又に１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基例えばメチル又にエチル基であり、こレニヒドロ
キシー、スル７アトー、スルホー又にカルボキシ基によ
り置換されていることができ、 ｎは零又に１の数であり、 Ｙｌにビニル基又は一般式（２ｂ） −ＣＢ２− Ｃ２Ｈ４−Ｋ （２ｂ）（式中 に′はヒドロヤシ基又はアルカリ脱離性置換分である］ で示される基であり、 Ｙ２にビニル基又に一般式（２Ｃ） −Ｃ）Ｉ２−ＯＨ２−に２（２ａ） （式中 Ｅ２にヒドロヤシ基又はアルカリ脱離性置換分である） で示される基である。 式−５ｏ２−ｙ、−ＳＯ−Ｙ’及び−８Ｏ□−Ｙ の基
は相互に同一の又相互に異なる意味を有することができ
るが、併し有利には全て同時にはβ−ヒトｌ：Ｉ−？シ
エメチスルホニルー基を示さない、アルカリ脱離注置換
分Ｆｉ、 Ｋ及びＥは例えばノ〜ロゲン厘子例えば塩素
又は臭素原子、低級アルカノイルオキシ基例えばアーｔ
！ナルオキシ基、アロイルオキシ基例えばペンゾイルオ
キシー又（クスルホベンゾイルオキシー基、アリールス
ルホニルオキシ基例えばトルイルオキシ基、低級シアル
キルアミノ基例えばジメチルアメチー又ハジエナルアミ
ノ基、ホスファト基（一般式−ＯＦ０３Ｍ２− 式中Ｍ
に上記の意味を有する−に相当する］、ナオスルファト
基（一般式−ＨＯ，Ｍ一式中Ｍに上記の意味を有する□
に相当する］又にスルファト基（一般式−０８）、Ｍ一
式中Ｍに上記の意味を有する−に相当するンである。殊
に一般式（ＩＪの称規化合物に於けるＹ、Ｙ’及びＹ２
１’［ビニル基及び特にβ−スルファトエメチ基である
。 Ｂが上記のフェニル置換アル中〜−又はアルＩ！ ケニル残基である限り、これに珠にベンジル−又はスナ
リル残基である。 ｚｌ及び♂は相互に同一の又は相互に兵なる意味を有す
ることができる。２又ｒｃｚが夫々２回分子に結合して
いる限り、夫々それ自体異なる意味を有することができ
る。２に殊に複索環式Ｏｎ−錯塩−項のＣ−原子に対す
るメタ−又にパラ−位に於てＢに結合している、 ｚｌ又は２２又に相方が夫々スルホ基を意味する一般式
（１）の化合物が好ましい。 一般式（υの新規１じ合物は酸性形で存在することがで
きる。殊にこれはその塩特に上記アルカリ−及びアルカ
リ土類金属塩の彩である。これに殊にアヤカリ金属塩の
形でヒドロキシ基含有、アミノ−及びカルボンアミド基
含有材料の染色（一般的意味合いで捺染を含めて］に使
用される。 一般式（１）の本発明によるｔＣ合物のうら、基−ＳＯ
□−Ｙが窒素原子に対しメタ−位にそして同時に基−８
０３Ｍに対しパラ−位にめる化合物。１３が好ましい。 更に、Ｂがす７ナレン残基又に好ましくはフェニレン残
基であり、これに別の置換分により置換されていないか
又に塩基、メチル、メトキシ、メトキシ、ニトロ、ヒド
ロギシ、メｆｋスルホニル、メチルスルホニル、β−ヒ
ドロ中ヤシメチスルホニル、β−スルフ Ｔ トエナル
スルホニル、カルボエトキシ及びカルボエトキシなる群
から１又ｔｌ！２個の号すのｔｉ換分により置換されて
おりモしてＺ１が水素原子又に１又に２個のスルホ基又
にスルホ７及びカルボキシ基を示す本発明による化合物
、更にＤがナフタリン核又は好ましくはベンゼン核であ
り、これに別の置換分によｔ）Ｉ！ｉ′僕されていない
か又は塩素、ニトロ、ヒトｃ１中シ、アｔナルγミノ、
メチル、メｆｌＬｔ了ミノメチル、メトキシ、メチルス
ルホニル及びエナルスルホニルなる群からなる１又は２
個の置換分により置換されており、Ｒが水素１Ｍ子又ｒ
ｘβ−ヒドロ中ヤシｔルスルホニルー又はβ−スルフ丁
トエチルスルホニルー基ヲ意味しそしてＺ１が水素原子
又に１又は２個のスルホ基がある本発明による化合物が
好ましい。 このうち一般式（３） （式中Ｍ、Ｙ及びＹＨ上記の特に、好ましい意味を有し
、Ｙ及びＹが特にβ−スＶフ丁トエナルーメチ意味し、
−が式−８Ｏ□−ｆ一式中Ｙ２は上記の特に好ましい意
味を有しそして特にβ−２／ｌ／ ７ Ｔ ）エテルス
ルホニル基で１６−の基であるか又に！が１乃至４個の
〇一原子を有するアル中ヤスルホニル着例えばメチルス
ルホニルー又はエテルスルホニル基でアリそして２Ｚ１
が水素原子又ぼスルホ基を意味し、これに酸素原子に対
しオルト−位でベンゼン核りに結合しておりその場合ベ
ンゼン核Ａ１Ｂ及びＤは殊にここで記載した置換外とし
ての別の置換外のいづれも含有しないか、又は２Ｚ１が
殊にオキシ基に対しパラ−位に在るスルホ基を意味しそ
してＲＺ１が水素原子又はこのスルホ基に対しメタ−位
に在る了でナルアミノ基、メチル−、ニトロ−又にスル
ホ基又に塩素原子を意味しその場合ベンゼン核ム、Ｂ及
びＤが殊にここで記載した置換外としての別の置換外の
いづれも含有しない） で示される化合物が強調きるべきで６る。 殊に一般式（４） （式中Ｍ及びＹｌ）上記の特に好ましい意味を有しそし
てＹが殊にβ−ス／Ｌ−７丁トエメチー基であり、Ｒが
水素原子又はメチルー又にメトキシ基又に塩素原子を意
味しそしてこれに複索環式ＣＩＪ−錯塩−環のＣ−原子
に対するオルト−位又は好ましくニメタ−又Ｕ パラ−
位に於てＢに結合しており、Ｚ１が水素原子又にスルホ
基を意味し、これ框複素環式〜−錯塩−環のＣ−原子に
対するオルト−位殊にメタ−又にパラ−位に於て結合し
ておりそして２Ｚ１がスルホ基であり、これに窒素原子
に対しパラ−位でＤに結合しており、その場合ベンゼン
核Ａ、Ｂ及びＤに殊にここで記載した置換外としての別
の置換外のいづれも含有しないが、又ｔ’！Ｍ、Ｙ１Ｒ
及びＺｉ）式（４）に就て記載した意味を有し、♂が酸
素原子に対するパラ−位に於てＤに結合せるスルホ基で
ありそしてＲＺ１が水素原子又は酸素原子に対しオＡ／
トー位でＤに結合せる塩索原子又框散素原子に対するオ
ルト−位に於てＤに結合せるアセチルアミノ−、メチル
−、ニトロ−又扛スルホ基であり、その際ベンゼン核Ａ
、Ｂ及びＤ［殊にここで記載せる置換外としての別の置
換外のいづれも含有しないか、 又はＭ、Ｙ、Ｒ及び２に同様に式（４ンに就で記載した
意味を有しモしてｚＺ１が酸素原子に対するオルト−位
に於てＤに結合せるスルホ基でありそしてＲＺ１が７に
対しメタ−位でＤに結合しておりそして１乃至４１１ｇ
のＣ−原子を有するアルキルスルホニル基例えば特にメ
チルスルホニルー及びエチルスルホニル−基、塩素原子
、アセチルアミノ基又はメｆＩＬ−基を意味する） で示される化合物が好ましい。 更に殊に一般式（５） ＮＮ へ。／ （式中Ｍ、Ｙ及びＹに上記の特に好ましい意味を有し、
Ｙ及びＹが時にβ−ス〜）丁トメチルー暴を意味し、Ｒ
が水素原子又は複索環式Ｃｏ−錯塩一環のＣ−原子に対
するオルト−位殊にメタ−又にパラ−位に於てＢに結合
せるメゾルー又はメトキシ基又は塩素原子であり、Ｚ１
が水系原子を示すか又にスルホ基を意味咳、これに複素
環式Ｑｏ−錯塩−壌のＣ−原子に対するオルト−位殊に
メタ−又ハパラ−位に於てＢに結合しており、そしてＸ
が水素原子でありそしてこの場合にＨＤに結合せるβ−
スルファトニーＰｆＬ／スルホニル−５ｒｘｘに対ｂオ
少トー又はメタ−位にあるか又はＸがスルホ基を意味し
、この場合にｆｉＤに結合せるβ−スヤフ丁トーエｔル
スルホニルー基μｘに対しメタ−位にあり、その場合ベ
ンゼン核Ａ１Ｂ及びＤは殊にここで記載せる置換分とし
ての別の置換分のいづれも含有しない） −〜 で示される化−８−物が 好ましい。 更に本発明に、一般式（１）の上記１じ合物を製造する
ために、一般式（６） （式中Ａ、Ｂ、Ｍ、！及びｚＨ上記の意味を有しそして
Ｑｒｉ水素原子又にアゾカップリングにより替えられる
置換分例えばホルミル基又にカルボキシ基又に場合によ
り変えられた、カルボキシ基にけん１ｒ、可能な基例え
ばシアン−、カルボアルコ中シー又はカルボン酸丁ミド
基を意味する］ で示される芳香族ヒドラゾンを合物を一般式（７）（式
中り、Ｒ及び７−２ニ上記の意味を有する］で示される
芳香族アミンのジ丁ゾニウムτじ金物と及び銅供与剤と
反応させ、その場合成分を２１及びＺ１が上記の条件を
満たす様に選択することを特徴とする上記製法に関する
。 本発明による方法に金属錯塩ホルマザン染料を製造する
次めの適寸の及び類似して公知の方法で実施することが
できる。好ましくは本発明による方法は４乃至７特に５
乃至６のｐＨ−値及び約ＯＣ乃至８０Ｃの温度で実施さ
れる。反応成分の添加は任意であることができるが、併
しカンプリング反応に約４乃至約６のｐＨ−範朋で銅イ
オンの存在でのみ三成分反応として起る。 銅供与化合物としては例えば銅の単−及び錯塩例えば硫
酸鋼、塩化銅、酢酸銅及び炭酸銅及びサリチル酸又は酒
石酸の銅塩が考慮される。 鉱酸の銅塩を使用すれば、有利に：ζ酸中和剤例えばア
ルカリ水酸化物又に一炭酸塩又に低級アルカンカルボン
酸例えば酢酸のアレカリ塩又は燐酸の塩基性アルカリ塩
の存在下実施される。 この様なアルカリ化合物は特にナトリウム−及びカリタ
ム化合物殊に例えば水酸化すｌ−ＩＩウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム及び−カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム及び燐酸三
ナトリウムである。 銅供与剤に等モル量で使用されるので、式（１）のｉし
金物の分子に重金属原子が分配される。金属化に通常室
温（１５乃至２５０λですでに終了する。併ししばしば
わずかな加温（例えば６゜乃至８０Ｃまでの］又ニジド
ラシン成分（６）の過剰（例えば１０乃至２０にの）が
有利である。 一般式（１）のホυマザン銅錯ｉじ合物の製法に例えば
次の通りであるニ一般式（６）のヒドラゾン化合物をア
ルカリ例えば重炭酸ナトＩＪウム又は炭酸ナトリウムと
水に０乃至１０Ｃで溶かしそしてｐＨ−値を殊に５乃至
６で保つ、引′＠続いて弐′（７）のアミンのジアゾニ
ウム塩浴液を添加し、その際、一方でｉ 例工ばスルフ
ァトエチルスルホ翠ル基をアルカリ注浴液中でそこなわ
ないためにそして他方でにヒドラゾンの沈殿及びしたが
ってｒＲ注媒体中での不均一系反応を避けるために、反
応浴液のｐＨ−値をアルカリ注にも強酸性にもさせない
、好ましくに４乃至７ｔ＃に５乃至６のｐＨ−値で実施
させる。併し又ヒドラゾンを溶解又に溶解せずになお弱
＃ｌ注（ｐＨ−３−４）ジアゾ浴液に添加することも可
能である、反応温度に先づ好ましくは１５ｃ有利には１
０ｃをできるだけ超えてはならぬ。 オ三成分、銅供与剤例えば硫酸鋼に等モル量でジアゾ成
分と同時に殊にジアゾ成分の後固体の形で又に水性浴液
の形で添加する、 銅１じ反応も有利には４乃至７％に４乃至６のｐＨ−値
で実施される。金属τと−及びカップリング灰石に相互
に同時に進む、金属ｆｅ反応に比較的急速に進行するｅ
製造しでホ髪マザン銅錯ｔｌｌＳ合物の単離前、上記の
如く、カップリング及び金属１しを促進させるために又
に定着的に実施しそしてけいそう±により急速に清度さ
せるなめに、反応混合物を例えば４Ｏ−６ＤＣに又はそ
れどくろか約８ＤＣまでに加温することが有利である、 引き続いて５乃至６のｐＨ−値に調節そして製造した本
発明によるホルマザン鋼錯１ヒ合物を常法で例えば電解
質例えば塩化ナトリ９ム又に塩化カリウムによる塩析に
より単離する。 本化合物に場合により又浴液の蒸発による濃縮例えば噴
霧乾燥により単離することができる、Ｙ、Ｙ’及び／又
に７がビニル基に等しい本発明による化合物に本発明に
よる方法でＹ、Ｙ及０’ ／ 又ｒｘ Ｙ２カβ−スル
７アトエテルスルホニル基を意味する式（１）の対応す
るホルマザン銅錯丁ご金物をこの反応にとってそれ自体
通虜な方法でアルカ１７ ！−水性浴液中で８乃至１ｏ
のｐＨ−値で例えば苛性ンーダ液又は炭酸ナトリウムに
より及び高温例えば約４０乃至６０Ｃで処理することに
よっても製造することができる。 同様に一般式（１）の本発明によるβ−ナオスルフ丁ト
ヱナルスルホニル−を合物ハ本発明ニヨる方法で、本発
明によるビニルスルホニル−化合物をナオ硫酸の塩例え
ばナオ硫酸ナトリウムー有利にに過剰好ましくは２０乃
至４０モル％のナオ硫酸塩−と水注弱酸注溶液中で有利
に框５乃至６．８のｐＨ−値及び高温例えば３ｏ乃至８
０ Ｃ％に６０乃至７５Ｃで反応させることによって製
造することができる。 Ｋ、Ｋ及び／又ＨＰがエステル基に等しい一般式（１）
のＩＦＳ金物を＃造するための別の本発明による変法に
最初に記載の方法により一般式（６）及び（７）の出発
１し合物及び銅供与剤を用いて、出発化合物としてＥ、
に又にＥがヒドロギシ基を意味するＩｔ、金物を使用す
る様にびっことができる。 この本発明によるに法の場合光づβ−ヒトＩ：Ｉ＝Ｉ−
シエメチー基を含有する一般式（１）に相当するホルマ
ザン銅錯比合物への反応にアルカリ注範囲例えば４乃至
１４のｐＨ−値で庁われ、その際カップリング反応自体
を先づ１ｏ乃至１５好ましくに約１２のｐＨ−値でそし
て銅１ｔＳ反応を錯塩形成剤例えば酒石酸又はくえん酸
の存在下約７乃至１４のｐＨ−値又に錯塩形成剤なしに
４乃至７のｐＨ−値で実施する仁とができる。この様に
製造シナβ−ヒドロキシエチルスルホニル−ホルマザン
銅鉛イど合物を次に本発明によりそれ自体通常及び公知
の方法でエステル１こによりＹ、Ｙ’及び／又にＹがエ
ステル１しエチル基例えばβ−スルファト−１β−ホス
フ丁トー、β−丁り一ロイルオキシー又はβ−丁ルヵノ
イルオキシェメチー基である一般式（１）の１じ合物に
変えることができる。好ましくにスルフ丁トｔｅ合物へ
のエステルｌｌｌ５に硫酸１し剤例えば好ましくｆｆＴ
ミドスルホン酸又にクロルスルホン酸にヨリヒリジンの
存在下行われる、 出発に金物として使用葛れる一般式（６）のヒドラゾン
１に合物に一般式（８） （式中Ａ、Ｍ及び２に上記の意味を有するλで示される
対応するフェニルヒドラジンから、場合により又このヒ
ドラジンの中間単離なしに、一般式（９） ％式％ （式中Ｂ、Ｑ及びＺｌ”ｌ上記の意味を有する１で示さ
れるアルデヒドと１以下乃至８好ましくに５乃至６のｐ
Ｈ−値で反応させて得られる。 フェニルヒドラジン（８）ニ公知の方法に類似して例え
は対応するジアゾニクム化合物。１３から水性塩酸中の
塩化錫−（■Ｊ〜二水和水和物る反応により又は亜硫酸
塩の塩を用いて鉱酸による中間的Ｎ〜スυホン酸の加水
分解下製造することができる。ヒドラゾン（６ン又にヒ
ドラジン（８ン中のＹがβ−ヒトＣ！ギシエチル基を示
すなら、これら化合物にそれ自体通虜の及び公知の方法
で、例えば乾燥せるイじ合物を９６−ｔｏｏＸ又ｒｘ、
ＳＯ２−含有硫酸への導入及び氷との混合によるスル第
７ トＴｒ合吻の分離及び単離、０ａＣＯ５／ Ｈａ２
ＣＯ３による４乃至６の９日−値までの中和及び電解質
による塩析により、Ｙがβ−スシファトエテシ基である
その硫醒半エステルに変えることができ机 Ｑが記載の脱離性基である一般式（６）のヒドラゾン丁
す合物は又それ自体通常の方法で、式残基Ｚ−Ｂ−の構
造分を含有する２回カップリング可能なメチン−又にメ
ナレン化合物を一般式α１（式中Ａ、Ｍ及びｚ＃：ｃ上
記のｊ！味を有する）で示されるアミンのジアゾニウム
比合物とカップリングすれば、得られる。２回カップリ
ング可能なメチレン−又にノナン１ｔＳ合物−これ扛メ
ｔン炭素にカップリングが行われた後なお場合により変
えられた方ルボキシ基を有する−としては、例えばマロ
ン酸ジェナルエステル及び好ましく框例、ｔばフェニル
ホルミル酢酸アルキルエステル例えばフェニルホルミル
酢酸エチルエステル又は対応するニドリヤ、更にりａル
フェニルホルミル酢酸丁ルキルエステ〜、ペンジルホル
ミャ酢酸丁／Ｉ／中ルエステル、フェニルシアン酢酸、
フェニルシアン酢酸アルキルエステル、””ニル６酸７
ミド、ａ−フェニ／Ｉ／−７−ｔｔ ト酢ｆｐアルキル
エステル、α−フェニル丁文ト酢酸ニトリル又にナフナ
ルホルミル酢酸アルキルエステルを使用することができ
る。 式（８）のヒドラジン及びそれ般式（６）のヒドラゾン
用の出発１ｔＳ金物として使用することができる一般式
（ＬＯの芳香族アミンとじてに例えば２−アミノ−４〜
（２−ヒトａキシエチルスルホニル２−ベンゼンスルホ
ン酸、２−アミ／−４−（２−スル７アトエナルスルホ
ニルλ−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−（２−
ヒドロヤシメチルスルホニルンーペンゼンー１．５−ジ
スルホン酸、２−アミノ−４−（２−スルフ丁トエテル
スヤホニル）−ベンゼン−１，５−ジスルホン酸、２−
丁ミノー５−（２−ヒドロキシエｔルスルホニルＪ−ベ
ンゼンスルホン酸及び２−アミノ−５−（２−スル７ア
トエナルスルホニル］−ベンゼンスルホン酸である。こ
れら１巴合物に公知でありそして対応するβ−ヒドロ中
ヤシメチスルホニルー丁ニリンのスルホン１とにより又
は亜硫酸ナトリウム／重亜硫酸ナトリ９ムによる塩素原
子のスルホ基との交換により及び対応スるクロル−ニト
ロベンゼン−β−ヒトαキシエテルスルホン例えば１−
りαルー２−二トロベンセン−４−β−ヒトαキシエテ
ルスルホンに於けるニドａ基の引き続いての還元
の工業的分野にある。 英国特許第１１９４５［１４号明細書からビニルスルホ
ン系の繊維反応性基を含有するいわゆる複環状金属錯塩
ホルマザン染料が既に公知であり、このタイプの染料ハ
例えば式 で示される化合物。１３である。 このへ知の染料に、オルト−位に於てヒドロキシ基によ
Ｍｌ換されたフェニルヒドラジン−成分の製造が大多数
従来実際上可能でないので、このタイプの染料にドイツ
特許第１０６２８５１号明細書に記載の方法により製造
されねばならず、その結果高価でそして製造が困難なカ
ップリング成分例えば７エ二ルホルミル酢醒エステルが
必要になると云つ欠点を有するばかりでなく、該染料に
その堅牢−及び使用技術的性質に於である櫨の欠陥を有
すると云う欠点を有する。 本発明者は、良好な使用技術的性質を有しそして非常に
良好な竪牢注を有する染色及び捺染を与える新規な銅錯
塩−ホルマザン−を合物を見出し次。これら新規化合物
は一般式（１７に相当し、上記式中個別的式残基ニ次の
意味を有する： Ｙにビニル基又は式（２） ％式％（２） （式中 １Ｃにヒドロキシ基又はアルカリ脱離法置換分である） で示される基であり、 ベンゼン核ムは別の置換弁例えば１又に殊に１個の置換
弁例えば１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例えは
メチル及び工ｔル１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ例えばメトキシ及びエトヤシ、ハロゲン例えば弗素
及び臭素及び特に塩素、カルボキシ（一般式−■１一式
中ＭＩＸ下記の意味を有する−に相当する少及びスルホ
（一般式−Ｅ１０５Ｍ 一式中Ｍｉ下記の意味を有する
ーに相当するンなる群からなる置換弁により置換されて
いることができ、 １Ｙ−８０２−はベンゼン核に、記載せる基−ＳＯ、Ｍ
に対するメタ−位に於てそして窒素原子に対するパラ−
位に於て又に記載せる羞−ＳＯ、Ｍに対するパラ−位に
於てそして窒素原子に対すするメタ−位に於て、結合し
ており、 Ｍｒｃ水素原子又は金属好ましくはアルカリ金属例えば
ナトリウム、カリウム又はリチウム及びアルカリ土類金
属例えばカル７’７ムの当量であり、 Ｂにフェニレン−又・にナフナレン残基であり、これら
は両方共別の置換弁例えば１又は２個の置換弁により置
換されていることができ、その場合置換弁は好ましくに
ヒトｃＩヤシ、ニトロ、〕−ロゲシ例えば弗素、臭素及
び塩素、１乃至５個のＣ−原子を有するアルキル好まし
くはメチル及び工ｔル、１乃至４個のＣ−原子をアルコ
キシ好ましくニメトキシ及びエトヤシ、アルキル残基中
に１乃至４個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ＆例
えばカルボメトキシ及びカルボエトヤシ、以下に定義せ
る式−ＳＯ２−Ｙの基、１乃全４個のＣ−原子を有する
アルキルスルホ二ル、アミノ、アルキルー又は丁ルケニ
ル残基中に１乃至４又に２乃至４ＭのＣ−原子を有する
脂肪族カルボン酸又はスルホン酸の丁シル残基を有する
アシルアミノ又は場合によりスルホ、カルボキシ、塩素
及び／又はメチルにより置換されな安息香−又はベンゼ
ンスルホン酸、スルファモイル、１乃至４個のＣ−原子
を有するＮ−モノアルキルアミノ及びアルキル残基中に
夫々１乃至４個のＣ−原子を有するＮ、Ｎ−ジアルキル
アミノなる群から選択さ、れているか又は Ｂに場合により１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、ベ
ンジル、７エネナル及び／又ｒｃフエニルにより置換さ
れたフラン、ナオフエン、ピロール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン又ζベンズ
イミダゾールの残基であるか又にＢに水素原子又はカル
ボキシ−、シアン−又ホ二トロ基又は１乃至８個のＣ−
原子を有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基例えばメチ
ル−、エチル−、インプロピル−１ｎ−ブナルー、オニ
ブチル−、オ三プｔルー、ｎ−へブナルー又はα−オク
ナル基又は２乃至８ＭのＣ−原子を有する直鎖−又は枝
分れ鎖のアルケニル基例えばビニル−又にアクリル基で
あり、その場合これらアルキルー及びアルヶニル基にな
おフェニル残基により置換されていることができ、これ
は再びメチル、エチル、メトキシ、エトヤシ、弗素、塩
素、臭素及びスルファモイルなる群からなる置換外によ
り置換されていることができ、 Ｄにベンゼン−又にす７タリン核であり、これにに醗索
原子及び窒素原子が相互にオル＋−−位に結合しており
そして該核に別の置換外例えば１又は２殊に、１個の、
殊にハロゲン例えば弗素、臭素及び特に塩素、ニドＣ１
，ヒトａ＄シ、１乃至５個のＣ−原子を有するアルキル
例えばメチル、夫々１乃至５個のＣ−原子を有するアル
キル残基を有するアルキルアミノアルキル例えばメチル
アミノメテル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ例えばメトキシ及びエトヤシ、１乃至４個のＣ一原子
を有するアルキルスルホニル例えばメチルスルホニル及
びエデルスルホニル、フェニルスルホニル、スルファモ
イル、１乃ｆｉ４個ノｃ−ｙ子を有するＮ−モノアルキ
ルスル７アモイル、アルキル残基中に夫々１乃至４個ｏ
ａ−ｇ子を有するＮ、Ｎ−シアルキルスル７アモイル、
２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ例え
ばアシルアミノ、アロイルアミノ例えばベンゾイルアミ
ノ、１乃至４個のＣ−原子を有するＮ−モノアルキルア
ずノ、アルキル残恭中に夫々１乃至４個のＣ−原子を有
するＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ、７ニニル及び置換され
たフェニル例ればスルホ、カルボキシ、塩素、メチル及
び／又ハメトキシにより置換されたフェニルなる群から
なる置換外により置換されていることができ、Ｒに水素
原子又に式（２ａ） で示蕩れる基であり、 ２１は水素原子又は水浴１じ基例えばカルボキシ−又は
ホスホン酸基（水溶化基として併し殊にスルホ基］−こ
れはＢの脂肪族又は芳香族炭素原子に好ましくは芳香族
炭素原子に１回又は２回結合している−であり、 ２は水素原子又に水浴化基例えばカルボキシ−又はホス
ホン酸基（水浴１コ基として併し殊にスにホ基］−これ
ＨＤに於ける置換外の脂肪族炭素原子に又ｉＤの芳香族
炭素原子好ましくは芳香族炭素原子に１回文に２回結合
している□であり、 Ｒ“に水素原子又に１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基例えばメチル又にエチル基であり、こレニヒドロ
キシー、スル７アトー、スルホー又にカルボキシ基によ
り置換されていることができ、 ｎは零又に１の数であり、 Ｙｌにビニル基又は一般式（２ｂ） −ＣＢ２− Ｃ２Ｈ４−Ｋ （２ｂ）（式中 に′はヒドロヤシ基又はアルカリ脱離性置換分である］ で示される基であり、 Ｙ２にビニル基又に一般式（２Ｃ） −Ｃ）Ｉ２−ＯＨ２−に２（２ａ） （式中 Ｅ２にヒドロヤシ基又はアルカリ脱離性置換分である） で示される基である。 式−５ｏ２−ｙ、−ＳＯ−Ｙ’及び−８Ｏ□−Ｙ の基
は相互に同一の又相互に異なる意味を有することができ
るが、併し有利には全て同時にはβ−ヒトｌ：Ｉ−？シ
エメチスルホニルー基を示さない、アルカリ脱離注置換
分Ｆｉ、 Ｋ及びＥは例えばノ〜ロゲン厘子例えば塩素
又は臭素原子、低級アルカノイルオキシ基例えばアーｔ
！ナルオキシ基、アロイルオキシ基例えばペンゾイルオ
キシー又（クスルホベンゾイルオキシー基、アリールス
ルホニルオキシ基例えばトルイルオキシ基、低級シアル
キルアミノ基例えばジメチルアメチー又ハジエナルアミ
ノ基、ホスファト基（一般式−ＯＦ０３Ｍ２− 式中Ｍ
に上記の意味を有する−に相当する］、ナオスルファト
基（一般式−ＨＯ，Ｍ一式中Ｍに上記の意味を有する□
に相当する］又にスルファト基（一般式−０８）、Ｍ一
式中Ｍに上記の意味を有する−に相当するンである。殊
に一般式（ＩＪの称規化合物に於けるＹ、Ｙ’及びＹ２
１’［ビニル基及び特にβ−スルファトエメチ基である
。 Ｂが上記のフェニル置換アル中〜−又はアルＩ！ ケニル残基である限り、これに珠にベンジル−又はスナ
リル残基である。 ｚｌ及び♂は相互に同一の又は相互に兵なる意味を有す
ることができる。２又ｒｃｚが夫々２回分子に結合して
いる限り、夫々それ自体異なる意味を有することができ
る。２に殊に複索環式Ｏｎ−錯塩−項のＣ−原子に対す
るメタ−又にパラ−位に於てＢに結合している、 ｚｌ又は２２又に相方が夫々スルホ基を意味する一般式
（１）の化合物が好ましい。 一般式（υの新規１じ合物は酸性形で存在することがで
きる。殊にこれはその塩特に上記アルカリ−及びアルカ
リ土類金属塩の彩である。これに殊にアヤカリ金属塩の
形でヒドロキシ基含有、アミノ−及びカルボンアミド基
含有材料の染色（一般的意味合いで捺染を含めて］に使
用される。 一般式（１）の本発明によるｔＣ合物のうら、基−ＳＯ
□−Ｙが窒素原子に対しメタ−位にそして同時に基−８
０３Ｍに対しパラ−位にめる化合物。１３が好ましい。 更に、Ｂがす７ナレン残基又に好ましくはフェニレン残
基であり、これに別の置換分により置換されていないか
又に塩基、メチル、メトキシ、メトキシ、ニトロ、ヒド
ロギシ、メｆｋスルホニル、メチルスルホニル、β−ヒ
ドロ中ヤシメチスルホニル、β−スルフ Ｔ トエナル
スルホニル、カルボエトキシ及びカルボエトキシなる群
から１又ｔｌ！２個の号すのｔｉ換分により置換されて
おりモしてＺ１が水素原子又に１又に２個のスルホ基又
にスルホ７及びカルボキシ基を示す本発明による化合物
、更にＤがナフタリン核又は好ましくはベンゼン核であ
り、これに別の置換分によｔ）Ｉ！ｉ′僕されていない
か又は塩素、ニトロ、ヒトｃ１中シ、アｔナルγミノ、
メチル、メｆｌＬｔ了ミノメチル、メトキシ、メチルス
ルホニル及びエナルスルホニルなる群からなる１又は２
個の置換分により置換されており、Ｒが水素１Ｍ子又ｒ
ｘβ−ヒドロ中ヤシｔルスルホニルー又はβ−スルフ丁
トエチルスルホニルー基ヲ意味しそしてＺ１が水素原子
又に１又は２個のスルホ基がある本発明による化合物が
好ましい。 このうち一般式（３） （式中Ｍ、Ｙ及びＹＨ上記の特に、好ましい意味を有し
、Ｙ及びＹが特にβ−スＶフ丁トエナルーメチ意味し、
−が式−８Ｏ□−ｆ一式中Ｙ２は上記の特に好ましい意
味を有しそして特にβ−２／ｌ／ ７ Ｔ ）エテルス
ルホニル基で１６−の基であるか又に！が１乃至４個の
〇一原子を有するアル中ヤスルホニル着例えばメチルス
ルホニルー又はエテルスルホニル基でアリそして２Ｚ１
が水素原子又ぼスルホ基を意味し、これに酸素原子に対
しオルト−位でベンゼン核りに結合しておりその場合ベ
ンゼン核Ａ１Ｂ及びＤは殊にここで記載した置換外とし
ての別の置換外のいづれも含有しないか、又は２Ｚ１が
殊にオキシ基に対しパラ−位に在るスルホ基を意味しそ
してＲＺ１が水素原子又はこのスルホ基に対しメタ−位
に在る了でナルアミノ基、メチル−、ニトロ−又にスル
ホ基又に塩素原子を意味しその場合ベンゼン核ム、Ｂ及
びＤが殊にここで記載した置換外としての別の置換外の
いづれも含有しない） で示される化合物が強調きるべきで６る。 殊に一般式（４） （式中Ｍ及びＹｌ）上記の特に好ましい意味を有しそし
てＹが殊にβ−ス／Ｌ−７丁トエメチー基であり、Ｒが
水素原子又はメチルー又にメトキシ基又に塩素原子を意
味しそしてこれに複索環式ＣＩＪ−錯塩−環のＣ−原子
に対するオルト−位又は好ましくニメタ−又Ｕ パラ−
位に於てＢに結合しており、Ｚ１が水素原子又にスルホ
基を意味し、これ框複素環式〜−錯塩−環のＣ−原子に
対するオルト−位殊にメタ−又にパラ−位に於て結合し
ておりそして２Ｚ１がスルホ基であり、これに窒素原子
に対しパラ−位でＤに結合しており、その場合ベンゼン
核Ａ、Ｂ及びＤに殊にここで記載した置換外としての別
の置換外のいづれも含有しないが、又ｔ’！Ｍ、Ｙ１Ｒ
及びＺｉ）式（４）に就て記載した意味を有し、♂が酸
素原子に対するパラ−位に於てＤに結合せるスルホ基で
ありそしてＲＺ１が水素原子又は酸素原子に対しオＡ／
トー位でＤに結合せる塩索原子又框散素原子に対するオ
ルト−位に於てＤに結合せるアセチルアミノ−、メチル
−、ニトロ−又扛スルホ基であり、その際ベンゼン核Ａ
、Ｂ及びＤ［殊にここで記載せる置換外としての別の置
換外のいづれも含有しないか、 又はＭ、Ｙ、Ｒ及び２に同様に式（４ンに就で記載した
意味を有しモしてｚＺ１が酸素原子に対するオルト−位
に於てＤに結合せるスルホ基でありそしてＲＺ１が７に
対しメタ−位でＤに結合しておりそして１乃至４１１ｇ
のＣ−原子を有するアルキルスルホニル基例えば特にメ
チルスルホニルー及びエチルスルホニル−基、塩素原子
、アセチルアミノ基又はメｆＩＬ−基を意味する） で示される化合物が好ましい。 更に殊に一般式（５） ＮＮ へ。／ （式中Ｍ、Ｙ及びＹに上記の特に好ましい意味を有し、
Ｙ及びＹが時にβ−ス〜）丁トメチルー暴を意味し、Ｒ
が水素原子又は複索環式Ｃｏ−錯塩一環のＣ−原子に対
するオルト−位殊にメタ−又にパラ−位に於てＢに結合
せるメゾルー又はメトキシ基又は塩素原子であり、Ｚ１
が水系原子を示すか又にスルホ基を意味咳、これに複素
環式Ｑｏ−錯塩−壌のＣ−原子に対するオルト−位殊に
メタ−又ハパラ−位に於てＢに結合しており、そしてＸ
が水素原子でありそしてこの場合にＨＤに結合せるβ−
スルファトニーＰｆＬ／スルホニル−５ｒｘｘに対ｂオ
少トー又はメタ−位にあるか又はＸがスルホ基を意味し
、この場合にｆｉＤに結合せるβ−スヤフ丁トーエｔル
スルホニルー基μｘに対しメタ−位にあり、その場合ベ
ンゼン核Ａ１Ｂ及びＤは殊にここで記載せる置換分とし
ての別の置換分のいづれも含有しない） −〜 で示される化−８−物が 好ましい。 更に本発明に、一般式（１）の上記１じ合物を製造する
ために、一般式（６） （式中Ａ、Ｂ、Ｍ、！及びｚＨ上記の意味を有しそして
Ｑｒｉ水素原子又にアゾカップリングにより替えられる
置換分例えばホルミル基又にカルボキシ基又に場合によ
り変えられた、カルボキシ基にけん１ｒ、可能な基例え
ばシアン−、カルボアルコ中シー又はカルボン酸丁ミド
基を意味する］ で示される芳香族ヒドラゾンを合物を一般式（７）（式
中り、Ｒ及び７−２ニ上記の意味を有する］で示される
芳香族アミンのジ丁ゾニウムτじ金物と及び銅供与剤と
反応させ、その場合成分を２１及びＺ１が上記の条件を
満たす様に選択することを特徴とする上記製法に関する
。 本発明による方法に金属錯塩ホルマザン染料を製造する
次めの適寸の及び類似して公知の方法で実施することが
できる。好ましくは本発明による方法は４乃至７特に５
乃至６のｐＨ−値及び約ＯＣ乃至８０Ｃの温度で実施さ
れる。反応成分の添加は任意であることができるが、併
しカンプリング反応に約４乃至約６のｐＨ−範朋で銅イ
オンの存在でのみ三成分反応として起る。 銅供与化合物としては例えば銅の単−及び錯塩例えば硫
酸鋼、塩化銅、酢酸銅及び炭酸銅及びサリチル酸又は酒
石酸の銅塩が考慮される。 鉱酸の銅塩を使用すれば、有利に：ζ酸中和剤例えばア
ルカリ水酸化物又に一炭酸塩又に低級アルカンカルボン
酸例えば酢酸のアレカリ塩又は燐酸の塩基性アルカリ塩
の存在下実施される。 この様なアルカリ化合物は特にナトリウム−及びカリタ
ム化合物殊に例えば水酸化すｌ−ＩＩウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム及び−カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム及び燐酸三
ナトリウムである。 銅供与剤に等モル量で使用されるので、式（１）のｉし
金物の分子に重金属原子が分配される。金属化に通常室
温（１５乃至２５０λですでに終了する。併ししばしば
わずかな加温（例えば６゜乃至８０Ｃまでの］又ニジド
ラシン成分（６）の過剰（例えば１０乃至２０にの）が
有利である。 一般式（１）のホυマザン銅錯ｉじ合物の製法に例えば
次の通りであるニ一般式（６）のヒドラゾン化合物をア
ルカリ例えば重炭酸ナトＩＪウム又は炭酸ナトリウムと
水に０乃至１０Ｃで溶かしそしてｐＨ−値を殊に５乃至
６で保つ、引′＠続いて弐′（７）のアミンのジアゾニ
ウム塩浴液を添加し、その際、一方でｉ 例工ばスルフ
ァトエチルスルホ翠ル基をアルカリ注浴液中でそこなわ
ないためにそして他方でにヒドラゾンの沈殿及びしたが
ってｒＲ注媒体中での不均一系反応を避けるために、反
応浴液のｐＨ−値をアルカリ注にも強酸性にもさせない
、好ましくに４乃至７ｔ＃に５乃至６のｐＨ−値で実施
させる。併し又ヒドラゾンを溶解又に溶解せずになお弱
＃ｌ注（ｐＨ−３−４）ジアゾ浴液に添加することも可
能である、反応温度に先づ好ましくは１５ｃ有利には１
０ｃをできるだけ超えてはならぬ。 オ三成分、銅供与剤例えば硫酸鋼に等モル量でジアゾ成
分と同時に殊にジアゾ成分の後固体の形で又に水性浴液
の形で添加する、 銅１じ反応も有利には４乃至７％に４乃至６のｐＨ−値
で実施される。金属τと−及びカップリング灰石に相互
に同時に進む、金属ｆｅ反応に比較的急速に進行するｅ
製造しでホ髪マザン銅錯ｔｌｌＳ合物の単離前、上記の
如く、カップリング及び金属１しを促進させるために又
に定着的に実施しそしてけいそう±により急速に清度さ
せるなめに、反応混合物を例えば４Ｏ−６ＤＣに又はそ
れどくろか約８ＤＣまでに加温することが有利である、 引き続いて５乃至６のｐＨ−値に調節そして製造した本
発明によるホルマザン鋼錯１ヒ合物を常法で例えば電解
質例えば塩化ナトリ９ム又に塩化カリウムによる塩析に
より単離する。 本化合物に場合により又浴液の蒸発による濃縮例えば噴
霧乾燥により単離することができる、Ｙ、Ｙ’及び／又
に７がビニル基に等しい本発明による化合物に本発明に
よる方法でＹ、Ｙ及０’ ／ 又ｒｘ Ｙ２カβ−スル
７アトエテルスルホニル基を意味する式（１）の対応す
るホルマザン銅錯丁ご金物をこの反応にとってそれ自体
通虜な方法でアルカ１７ ！−水性浴液中で８乃至１ｏ
のｐＨ−値で例えば苛性ンーダ液又は炭酸ナトリウムに
より及び高温例えば約４０乃至６０Ｃで処理することに
よっても製造することができる。 同様に一般式（１）の本発明によるβ−ナオスルフ丁ト
ヱナルスルホニル−を合物ハ本発明ニヨる方法で、本発
明によるビニルスルホニル−化合物をナオ硫酸の塩例え
ばナオ硫酸ナトリウムー有利にに過剰好ましくは２０乃
至４０モル％のナオ硫酸塩−と水注弱酸注溶液中で有利
に框５乃至６．８のｐＨ−値及び高温例えば３ｏ乃至８
０ Ｃ％に６０乃至７５Ｃで反応させることによって製
造することができる。 Ｋ、Ｋ及び／又ＨＰがエステル基に等しい一般式（１）
のＩＦＳ金物を＃造するための別の本発明による変法に
最初に記載の方法により一般式（６）及び（７）の出発
１し合物及び銅供与剤を用いて、出発化合物としてＥ、
に又にＥがヒドロギシ基を意味するＩｔ、金物を使用す
る様にびっことができる。 この本発明によるに法の場合光づβ−ヒトＩ：Ｉ＝Ｉ−
シエメチー基を含有する一般式（１）に相当するホルマ
ザン銅錯比合物への反応にアルカリ注範囲例えば４乃至
１４のｐＨ−値で庁われ、その際カップリング反応自体
を先づ１ｏ乃至１５好ましくに約１２のｐＨ−値でそし
て銅１ｔＳ反応を錯塩形成剤例えば酒石酸又はくえん酸
の存在下約７乃至１４のｐＨ−値又に錯塩形成剤なしに
４乃至７のｐＨ−値で実施する仁とができる。この様に
製造シナβ−ヒドロキシエチルスルホニル−ホルマザン
銅鉛イど合物を次に本発明によりそれ自体通常及び公知
の方法でエステル１こによりＹ、Ｙ’及び／又にＹがエ
ステル１しエチル基例えばβ−スルファト−１β−ホス
フ丁トー、β−丁り一ロイルオキシー又はβ−丁ルヵノ
イルオキシェメチー基である一般式（１）の１じ合物に
変えることができる。好ましくにスルフ丁トｔｅ合物へ
のエステルｌｌｌ５に硫酸１し剤例えば好ましくｆｆＴ
ミドスルホン酸又にクロルスルホン酸にヨリヒリジンの
存在下行われる、 出発に金物として使用葛れる一般式（６）のヒドラゾン
１に合物に一般式（８） （式中Ａ、Ｍ及び２に上記の意味を有するλで示される
対応するフェニルヒドラジンから、場合により又このヒ
ドラジンの中間単離なしに、一般式（９） ％式％ （式中Ｂ、Ｑ及びＺｌ”ｌ上記の意味を有する１で示さ
れるアルデヒドと１以下乃至８好ましくに５乃至６のｐ
Ｈ−値で反応させて得られる。 フェニルヒドラジン（８）ニ公知の方法に類似して例え
は対応するジアゾニクム化合物。１３から水性塩酸中の
塩化錫−（■Ｊ〜二水和水和物る反応により又は亜硫酸
塩の塩を用いて鉱酸による中間的Ｎ〜スυホン酸の加水
分解下製造することができる。ヒドラゾン（６ン又にヒ
ドラジン（８ン中のＹがβ−ヒトＣ！ギシエチル基を示
すなら、これら化合物にそれ自体通虜の及び公知の方法
で、例えば乾燥せるイじ合物を９６−ｔｏｏＸ又ｒｘ、
ＳＯ２−含有硫酸への導入及び氷との混合によるスル第
７ トＴｒ合吻の分離及び単離、０ａＣＯ５／ Ｈａ２
ＣＯ３による４乃至６の９日−値までの中和及び電解質
による塩析により、Ｙがβ−スシファトエテシ基である
その硫醒半エステルに変えることができ机 Ｑが記載の脱離性基である一般式（６）のヒドラゾン丁
す合物は又それ自体通常の方法で、式残基Ｚ−Ｂ−の構
造分を含有する２回カップリング可能なメチン−又にメ
ナレン化合物を一般式α１（式中Ａ、Ｍ及びｚ＃：ｃ上
記のｊ！味を有する）で示されるアミンのジアゾニウム
比合物とカップリングすれば、得られる。２回カップリ
ング可能なメチレン−又にノナン１ｔＳ合物−これ扛メ
ｔン炭素にカップリングが行われた後なお場合により変
えられた方ルボキシ基を有する−としては、例えばマロ
ン酸ジェナルエステル及び好ましく框例、ｔばフェニル
ホルミル酢酸アルキルエステル例えばフェニルホルミル
酢酸エチルエステル又は対応するニドリヤ、更にりａル
フェニルホルミル酢酸丁ルキルエステ〜、ペンジルホル
ミャ酢酸丁／Ｉ／中ルエステル、フェニルシアン酢酸、
フェニルシアン酢酸アルキルエステル、””ニル６酸７
ミド、ａ−フェニ／Ｉ／−７−ｔｔ ト酢ｆｐアルキル
エステル、α−フェニル丁文ト酢酸ニトリル又にナフナ
ルホルミル酢酸アルキルエステルを使用することができ
る。 式（８）のヒドラジン及びそれ般式（６）のヒドラゾン
用の出発１ｔＳ金物として使用することができる一般式
（ＬＯの芳香族アミンとじてに例えば２−アミノ−４〜
（２−ヒトａキシエチルスルホニル２−ベンゼンスルホ
ン酸、２−アミ／−４−（２−スル７アトエナルスルホ
ニルλ−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−（２−
ヒドロヤシメチルスルホニルンーペンゼンー１．５−ジ
スルホン酸、２−アミノ−４−（２−スルフ丁トエテル
スヤホニル）−ベンゼン−１，５−ジスルホン酸、２−
丁ミノー５−（２−ヒドロキシエｔルスルホニルＪ−ベ
ンゼンスルホン酸及び２−アミノ−５−（２−スル７ア
トエナルスルホニル］−ベンゼンスルホン酸である。こ
れら１巴合物に公知でありそして対応するβ−ヒドロ中
ヤシメチスルホニルー丁ニリンのスルホン１とにより又
は亜硫酸ナトリウム／重亜硫酸ナトリ９ムによる塩素原
子のスルホ基との交換により及び対応スるクロル−ニト
ロベンゼン−β−ヒトαキシエテルスルホン例えば１−
りαルー２−二トロベンセン−４−β−ヒトαキシエテ
ルスルホンに於けるニドａ基の引き続いての還元
【ドイ
ツ特許オ８５９４６２号明細書の例５】にょｌ）製造す
ることができる。 一般式（９）に相当するアルデヒドに、例えばペンズナ
ルデヒド、２＋、ｓ−又に４−メナルーベンズアルデヒ
ド、４−ノナルーベンズアルデヒド−３−スルホン酸、
２−１３−又框４−メト中シーベンズアヤデヒド、４−
メト中シー５−クロルーベンズアルデヒド、２−１５−
又Ｕ４−二トローベンズ丁ヤテヒド、２＋、５−又に４
−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、２−１３−又Ｕ４−
タαンーペンズアルデヒド、３１１４−又に２．４−ジ
クロル−ベンズアルデヒド、２−クロル−ベンズアルデ
ヒド−５−スルホン酸、４−クロル−ベンズアルデヒド
−２−スルホン酸、ヘンズ了〜デヒドー２−ス〜ホン酸
、ベンズアルデヒド−３−スルホン酸、ベンズアルデヒ
ド−４−スルホン酸、ペンズアルデヒトース４−ジスル
ホン酸、４−β−ヒドロ中ヤシテＶスルホニルーベンズ
アルデヒド、４−ベンゼンスルホンアミドサリナルアυ
デヒド、４−シメチル丁ミノベンズアルデヒド、４−ジ
メチルアミノペンズアルデヒド、１−す７トアルデヒド
、２−ナフトアルデヒド、フラン−２−アルデヒド、チ
オフェン−２−アルデヒド、ビロール−２−アルデヒド
、イミダゾール−２−アルデヒド、ピラゾール−５−ア
ルデヒド、ピリジン−２−アルデヒド、ピリジン−３−
アルデヒド、ピリジン−４−アルデヒド、ピリミジン−
５−アルデヒド、ギンリン−アルデヒドヒド、ベンズイ
ミダゾ−／Ｉ／−２−アルデヒド、ホルムアルデヒド、
ア１トアルデヒド、プａビオンアＡ／７’・ヒト、ｎ−
ブナルアヤデヒド、エナントアルデヒド、丁りリャアル
デしド、クロトンγｋｆｔ＝ト、ツェナ１トアルデヒド
、けい皮下νデヒド及びバニリンである。 一般式（７）のジアゾ成分ζ例５ｔば４−（２−スシフ
ァトメチルスＶホニルＪ−２−丁ミノフェノール、５−
（２−スルフ丁トエｔルスルホニ／Ｌ／） −２−アミ
ノフェノール、４−（２−スルフ丁トエナルスルホニル
）−２−丁ミノフェノールー６−スルホン酸及びソのビ
ニャスルホニｚ−及びβ−ｔオスルア丁トエｔルスルホ
ニル−鰐導体例、ｔば４−ビニルスルホニヤー２−アミ
ノフェノール−６−スヤホン酸及び４−（２−チオ１９
フ丁トエｔルスルホニル）−２−アミノフェノールー６
−スルホン酸、更に上記２−アミノフェノールの２−ヒ
ドロヤシエナルスルホン、２−ホス７丁トエナルスルホ
ン、２−アルキルスルファトエナセスルホシ、２−アリ
ールスルフ丁トエテルスルホン、２−丁ル中ルカルボナ
トエナルスルホン、２−丁す−ルカルボナトエナルスル
ホン、２−クロルエテルスルホン、２−プロムメチルス
ルホン及びカルビルスルフエートー訪導体例えば（２−
スルフ丁トエテルスルホニル丁ミノＪ−又ｆｌ（２−ス
ルフ丁トメチルスルホ二ルアルキルアミ／Ｊ−２−アミ
ノフェノール及びエタノールアミン誘導体例えば（２−
スルフ丁トメチル了ミノスルホニル）−２−丁ミノフェ
ノール、更に例えば２−丁ミノフェノール、２−アミノ
７エ／−ルー４−又１−５−スヤホン酸、２−アミノフ
ェノ−／ｋ −４５−又は４，６−ジス〜ホン酸、２−
アミノフェノール−４−スルホン酸アミド、２−丁ミノ
フェノールー４−スルホジメデルアミド、２−丁ミノフ
ェノールー４−エテルスルホン、２−丁ミノフェノール
ー４−エテルスＶホン−６−スルホンＩｌｌ、２−丁ミ
ノフェノールー４−メチルスルホン−６−スルホン［，
６−丁ヤナルアミノー２−Ｔミノフェノール−４−スル
ホン酸、６−りαルー２−丁ミノフェノーシー４−スル
ホン酸、６−ニトロ−２−丁ミノフェノールー４−スル
ホン酸、４−りαルー２−アミノフェノール−６−スル
ホン酸、４−ニトロ−２−丁ミノフェノールー６−スル
ホン酸、２−アミノ−４−メチルフェノール−６−スル
ホン酸、５−丁ミノー４−オキＸ／−１，２−キシレン
、５−丁ミノー４−オキシー１．３−キシレン、４−１
５−又に６−クロル−２−丁ミノフェノー９．４．６−
ジクロル−２−丁ミノフエノーｖ１６−／ロルーａ−ア
ミノ−５−オギシート〜エン、４−又は５−二）Ｉ：ｌ
−２−アミノフェノール、５−二トロー６−アミノ−４
−オキシートルエン、４．６−シ二トロー２−丁ミノフ
ェノール、６−クロ／ｌ／ −４−二トロー２−アミノ
７工ノール、１−アミノ−２−す７トー１２−アミノ−
５−す７トール、１−アミノ−２−す７トールーａ−又
ｒｃ−６−スルホン酸、１−丁ミノー２−す７トーυ−
５，６−又に−４，６−又に−４，７−ジスルホン（Ｒ
及Ｕ６−ニトａ−１−ジアゾ−２−す７トールー４−ス
ｌホン酸である。 本発明によるホルマザン鋼錯化合物は価値の高い染Ｊ＃
ＪｒＩｒｆ注を有する、本省じ金物に殊にヒドロキシ−
、アミノ−及び／又ａカルボン丁ミド基含有材料を例え
ば平成形体例えば紙及び皮革の形態で又に組成物例えば
ポリアミド及びポリウレタンで特にこれらの材料の繊維
形態で染色（一般的意味での２するために使用される。 それ数本発明に又一般式（１）の化合物をこれら材料の
染色（原液染色及び捺染を含めてＪに便用する方法又ぼ
これら材料をそれ自体通常の方法で染色する二その場合
一般式（１）の化合物が着色剤として使用される一方法
に関する。殊に該材料ｒｃ鐵繊維料の形態で特に紡織繊
維の形態で使用される。 ヒドロヤシ基含有材料框天然又に合成ヒトミキシ基含有
材料例えばでルロース繊維材料又はそのセルロース再生
生成物及びポリとニルアルコールである。 セルロース繊維材料に好ましくは木綿であるが、併し又
別の植物繊維例えばリンネル、麻、ジュート及びラミー
繊維であり、再生セルｏ −ス繊維に例えばステープル
ファイバー及びビスコース人造絹糸である、 カルボンアミド基含有材料に例えば合成及び天然ポリア
ミド及びポリウレタン特に繊維の形態でのもの例えば羊
毛及び別の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−４６、ポリ
アミド−６、ポリアミド−１１及びポ１！アミド−４で
ある。 不発明によるｆｌｌｌ：合物に、上記基体特に上記懺維
材料上で水浴性染料特に繊維反応法染料にとって次知な
利用技術により適用しそして固着す ’Ｉｌるこ
とができる。 例えばこれを用いてｔルロースｆＲ維上で吸尽法により
長浴から最多櫨の酸結合剤及び獅谷により中注塩例えば
塩比すｌ−ＩＩウム又は硫酸ナトリウムの使用下非常に
良好な染色収率が得られるｃ４０Ｃ乃至１００Ｃの温度
で、場合により加圧下１２０Ｃまでの温度で場合により
適材の染色助剤の存在下水性浴中で染色する。 この場合材料を温浴に導入しそしてこれを徐々に所望の
染色温度に第７［Ｉ温しそして染色工程をこの温度で終
了させる様に実施することができる、染料の吸尽を促進
する中注塩に浴に所望により又杢米の染色温度の到達後
初めて添加することができる。 パジング法によりｔルロース繊維上で同様に優れた染色
収率が得られ、その際室温又に高温での例えば約６０Ｃ
’までの温度での滞留、蒸熱又に乾熱により常法で固着
することができる。 同様にミルロース繊維に関する通常の捺染法により輪郭
の良好な状態及びクリアな白色地を有する着色力の良い
捺染が得られる。捺染の結果框変１しする固着条件にほ
んの僅かしか左右されない。捺染法に一段階法一これに
よれは材料を例えば重炭酸す） ＩＩウム又は別の酸結
合剤及び本発明による化合物を含有する捺染ペーストで
捺染しそして本発明によるイご合物を引＠続いての蒸熱
（１０１−１０３ＣでのＪにより固着する−であるか又
は二段階法−これによれば材料を例えば中注文は弱＃ｌ
注捺染ペースト（これに本発明による化合物。１３を含
有する−で捺染しそして次に本発明によるＩＦＪ金物を
、熱い電解質含有丁ｌカリ性浴への捺染材料の導通又に
アルカリ性電解質言有パジング液によるオーバーパジン
グ及び引き続いてのこのオーバーパジングせる材料の滞
留又は引き続いての蒸熱又は乾熱による処理により材料
上で固着する−であることができる。染色法に於ても捺
染法に於ても本発明による化合物により得られる固着度
は高い、 通附の熱固着法による乾熱により固着する場合にに１２
０乃至２００Ｃの熱気を使用する。 １０１乃至１０５０の通常の水蒸気のほかに又１６０Ｃ
までの温度の過熱蒸気及び謔圧蒸気を使用することがで
きる。 醗結合法及びセルロース繊維上で染料を固着させる剤は
、例えば無機又に有機酸のアルカリ金属及び同様にアル
カリ土類金属の水浴注塩基注塩又にｔｅ合物−これらに
加熱の際アルカリを遊離する−である、特に丁ルカリ金
属水酸イじ物及び弱乃至中強無機又は有機酸のアルカリ
金属塩が挙げられ、その場合アルカリ化合物のうちで好
ましくにナトリウム−及びカリウムｌｔｌ。 金物が考えられる。この様な酸結合剤は、例えば水酸τ
じナトリウム、水酸１じカリウム、炭酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、燐酸二水素ナトリク
ム、燐酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム
、水ガラス及び燐酸三ナトリ９ムである。 不発明による化合物を酸結合剤で場合により熱作用下処
理することにより本発明によるｔｔＳ合物（染料）に盲
と学的にでヤロース繊維に結合されるｅ特に七ルロース
染色に非固着部分を除去するためのゆすぎによる通常の
後処理後優れな湿潤堅牢性を示す。 不発明による化合物。１３の着色挙動に就で、不発明に
よる化合物は捺染ペースト及びパジング浴中での良好な
安定性−又アルカリの存在下での一１長浴からの非常に
良好な吸尽能、通虜の染色−及び捺染法−殊に低温（即
ら室温及び５０Ｃまでの温度）での−による良好な染色
ビル・ド・アップ及び高い固着速度、木綿及び再生セル
ロース繊維上での染色の際の同一な色の深さ、これを用
いて形成した染色及び捺染の均整な外観及び同様に種々
な量の電解質の添加の際の長浴からの染色の均一な品質
で優れていることが殊に強調される。 ポリウレタン繊維及びポリアミド繊維上の染色に通常酸
性媒体から実施される、例えば、所望の９日−値を得る
ために、染浴に酢酸及び／又に硫酸Ｔンモニツム又に咋
鹸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリ９ムを添加する
ことができる、染色の使用可能な均−注を得るなめに、
通常の均染助剤例えば塩１じシア文ルと３倍モυ量の丁
ミノベンゼンスルホン酸及び／又に丁ミノナフタリンス
ルホン酸との反応生成物又は例えばステアクルアミンと
工ｔレンオ中シトとの反応生成物を基剤とする均染助剤
の添加が推奨される。通例染色さるべき材料を約４０Ｃ
の温度で先づ弱アルカリ注にした浴に導入し、そこで数
時間揺動し、染浴を次に弱＃ｌ注好ましくに弱酢ｆｌｌ
ｆＲ社ｐＨ−値に調整しそして本来の染色を６０乃至
９８Ｃの温度で実施する。併し染色に沸とう温度又に１
２０ごまでの温度（力ａ圧下λで実施することができる
。引き続いて後処理をアンモニアアルカリ性浴中で行う
仁とができる、不発明による化合物により形成された染
色及び捺染に澄みきった、主として青色の也調で優れて
いる。特にｔルロース繊維材料上の染色及び捺染に、上
記の如く、高い着色力、同様に非常に良好な日光−１湿
潤日元−及び汗日元堅牢注、良好な次亜塩素酸塩漂白堅
牢性及び塩素浴水堅牢性、良好なアイロン掛は−、クロ
ス染め−及び摩擦堅牢性及び別の優れた湿潤堅牢性例え
ば洗ヲ＜−、精練−１丁ルカリー、酸−及び汗堅牢性及
び更に良好な酸貯蔵安定社を有する。 染料の弁面着分は容易に及び完全にもとどおりに繊維材
料から洗出する仁とができ、このことに得られる染色の
良好な湿潤堅牢性に関する重要な前提である７更に染色
に通常の合成樹脂仕上げ加工に対し安定である。本発明
による化合物。１３（染料）の一部に色傭のさえ及び重
要な堅牢性に於てアントラヤノン系の反応−注染料と比
較できるが、併し更に木綿下地染めに於て良好に白色抜
染できる。 以下の例に本発明ｔａ明するｔめのものである。特記し
ない限り、そ仁に記載の部は電量部であり、百分率の記
載に重量％である、重量部対８ ｉ ｆｊＮ＋にキログ
ラム対すットヤの比にある。 例中で式で記載した１こ合ｖＩＪに遊嵯酸の形態で記載
されており、一般にこれにそのナトＩＩウムー又に力Ｉ
ｌクム塩の形態で製蹟しそして単＾よしそしてその塩の
形態で染色に使用する。同様ｒｃ以下の例特に表側中で
遊隘酸の形態で挙けた出発イど金物及び成分をそのま＼
又にその塩好ましくはアルカリ金属塩例えばナトリウム
−又にカリウム塩の形態で合成に使用することができる
、本発明による化合物。１３の吸収極大（λｍａｉ ｌ
に水柱溶液中で測定しｋものである。 例 １ ａＪ ２−アミノ−ａ−（２−ヒドロキシエチルスル
ホニル］−ベンゼンスルホン！２８１部を水５００部及
び氷５００ｆＩＳ中で０乃主５Ｃでジアゾ化する、水性
ジアゾ浴液を４０％水性重亜硫酸すＩ−ＩＩウム浴液６
５Ｇ部及び３６％水注苛注ンーダ液１８０部からなる懸
濁液に加え、２０乃至３０Ｃでジアゾニウム塩の検出が
陰性になるまで攪拌し、６Ｏ−７０Ｃに加熱しそして１
時間＠３１％水注塩醒４５０部を添加し、１００Ｃに加
温しそして還流下ジスルホネートが完全にけん１じする
まで沸とうさせる（約３時間）、５０乃至６０Ｃに冷却
しモしてベンズアルデヒド１１０部を加える。沈殿せる
２−（２−ベンジリデンヒドラジノＪ−４−（２−ヒト
ａキシエナルスルホニル）−ベンゼンスルホン［を１Ｏ
−２ＤＣ’で吸引ろ過しそして６ｏ−ｓａｃで減圧下乾
燥する。 ｂ）乾燥ぜる２−（２−ペンジリデンーヒトラシ／）
−ｉ！−（２−ヒドロキシエテルスルホニル２−ベンゼ
ンスルホン［３４５部′ｔ’ｄ戚、（−水相物）１ＱＯ
ｏ部に導入し、定量的エステル１じ後（１［］時間後】
混合物を氷２５００部上に加える。Ｉ ２−＜２−ベン
ジリデン−ヒドラジノｌ−４−（２−スルホメチルスＭ
ホニル）−ベンゼンスルホン敢をこれから塩１じナトリ
ウムによる沈殿により単離するか又は水性、中性浴液と
して得ることができる一上記の散在溶液を炭酸カルシウ
ム９００ｇ及び炭酸すｌ−ＩＪクム約１００部で５のｐ
Ｈにしそして６０Ｃで硫酸カルシ９ムを吸引ろ別す
１１ることによって−。 ａＪ２−（２−ベンジリデンヒドラジノ）−４−（２−
スジ７丁トエデルスルホニルＪ−ベンゼンスルホン酸−
二ナトリウム塩５１部を水性溶液として３乃主４のｐＨ
−値にしたジアソ懸濁液−これは６−クロル−２−アミ
ノフェノール−４−スヤホンｔｆｌ ２２ ｇのジアゾ
化により得られる□に加える。硫酸鋼−五水和物２５部
を添加し、その際ｐＨ−値を５乃至５．５でそして温度
を１５−２ＤＣで保つ。 ジアゾニウム塩の検出が陰性になるまで、２０−２５０
で攪拌しそしてけいそう土及びろ過により清溌にする。 本発明によるイじ金物を電解質例、ｔは塩化ナトリウム
又江塩１ζカリウムにより沈殿させ、ろ別し、稀釈水柱
塩１じナトリウム浴゛級により洗浄しモして６０乃至８
０Ｃで減圧下乾燥する。 に相当する１じ合物のアルカリ金属塩（ナトＩＩウム塩
）の電解質含有暗色粉末が得られ、これに紺色を呈して
水に浴ける（λｍａｗ−５９５ｎｍ）、 この１ζ合
物に染料として非常に良く適しそして木綿及びｈ生でル
ロース繊維を長浴から酸結合剤の存在下帯赤背色色調で
染色する。常法で１０分間の石けん処理及び水によるゆ
すぎで後処理した染色に非常に日光堅牢及び湿潤堅牢で
ある仁とが判明する。湿潤堅牢性のうら特に洗たく一１
精練−及び汗堅牢注、塩素漂白−及び塩素水堅牢性、湿
潤日光−及び汗日光堅牢注及び！ｌｌ吐水水分解対する
捺染の良好な安定性が強調される。又不発明によるこの
染料により染色しｔ木綿下地染めの白色抜染性も強調さ
れ得る。 例 ２ ２−（２−ベンジリデンヒドラジノ−４−（２−スルフ
Ｔ）メチルスルホニル）−ベンゼンスルホン酸４７部を
水４００部中に懸濁させモして１０乃至２０Ｇで５のｐ
ト値までの炭酸ナト１７ウムの添加により啓かし、浴液
に先づ２−アミノフェノール−４−スルホンＩ１１１９
部カらなる水性ジアゾ懸濁液を、次に炭酸ナトリウム
１７部をそして徐々に１５分以内に１０乃至１５Ｃで水
１００１％中硫酸銅−五水和物２５部の溶液を加え、そ
の際ｐＨ−値を炭酸すｌ−’＋７タム１１部で５乃至５
．５の値で保つ。カップリングが完結するまで２０乃至
２５Ｃで攪拌し、次にｓａｃｒｃｍ温し、けいそつ土を
用いてそしてろ過により滑層にしそして本発明によるｉ
し合物を塩に、ナトリウム又は塩１じ力１１クムにより
沈殿させる。本ｆじ金物をろ別し、稀釈水ｄ塩氾ナト＋
＋ウム溶液で洗浄しそして乾燥する。 式 ％式％（ で示されるイし金物のアルカリ金属塩（ナトＩＩウム塩
］の電解質含有暗色粉末が得られ、これに紺色を呈して
水に浴ける（λｍａｗ−５９５’ｎｍ Ｊ ｅ本化合Ｗ
に同様に染料として弁材に良く適しそして例１に挙げた
良好な堅牢性及び圧質を示す。 不を合物に木綿をクリアな帯赤青色色調で染色する。 例 ３ 本発明によるに金物を製造するために例１又ｒｃ２の記
載により実施するが、但しそこに使用せるジ丁ゾニウム
塩の代りに２−丁ミノフェノールー４．６−ジスルホン
酸のジアゾニウム１シ合物を当量で使用する。一般式（
１ａ） Ｒ′ （式中Ｒ″はスルホ基を意味する］ に相当する本発明による化合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。本Ｉｔ、金物に帯赤青色を呈して水に浴け（λｍ
ａｘ＝６０１ｎｍＪ そして例１に記載の良好な堅牢
性及び性質を有する。本１ｔｌ、会物に木綿を青色色調
で染色する。 例 ４ 不発明によるτヒ金物を製造するために例１又に２の記
載により実施するが、但しそこに使用せるジ丁ゾニウム
塩の代りに６−アｔトＴミノ−２−丁ミノフェノールー
４−スルホン酸のジアゾニウム！ζ合物を当量で使１す
る。例３に記載の一般式（１ａ）一式中Ｒ′はこの場合
丁七六ルアミノ基を意味する−に相当する不発明による
化合物。１３のアルカリ金属塩が得られる。本を合物に
帯赤青色を呈して水に浴け（λｍａｗ −６００ａｍ
） そして例１に記載の良好な堅牢性及び性質を有す
る１本化合物に木綿を帯赤青色色調で染色する。 例 ５ 水ＳＯＯ部中で４−（２−スジ７丁トエテルスルホニル
）−２−アミノフェノール３０邪のジアゾ化により製造
される、２乃至３のｐＨ−値を有する水圧ジアゾ浴液に
４．５乃至６．０のｐＨ−値の保持下２−（２−ベンジ
リデンヒドラジノＪ−４−（２−スル７アトエチルスル
ホニル） −ベンゼンスヤホン酸４７部を加えそしてそ
の後まもなく硫酸鋼−五水和物２５部を加える。 ２０乃至２５Ｃ’でカップリングが完結するまで攪拌し
、ａＯＣで滑層にし、本発明による１１：、合物を塩化
すｌ−＋７ウムに沈殿させ、ろ別し、稀釈塩化六トリク
人溶液で洗浄しそして残Ｗ＊を乾燥する。 一般式（１ｂ） Ｒ′ （式中Ｒ′に水素原子を意味する） に相当する不発明にょる１じ合物のアルカリ金属塩（オ
トリ９ム塩λの電解質含有暗已粉末が得られる。これに
紺色を呈して水に浴け（！ｍａｘ−５９０、ｎｍ）
そして染料として良く適し、これに高い固着度及び例１
に記載した艮好な堅牢性及び性質を有する。木綿を帯赤
宵色色調で染色する。 例 ６ 不発明によるに合物を製造するなめに例１乃至５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代！１ｌＣ４−（２−ｘｒｖｙアトエテシスルホニル
Ｊ−２−アミノフェノール−６−スルホン醒のジアゾニ
ウム化合物を当量で使用する、例５に記載せる一般式（
ｌｂＪ 一式中ｆｔ’ｄこの場合スルホ基を意味する−
に相当する本発明による化合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。これニ井≠拍帯赤青色を呈して水に浴け（λｍａ
ｘ −５９８Ωｍ）そして例１に記載の良好な堅牢性及
び性質を有する。これに木綿を同様にクリアな帯緑Ｔ１
！！、色調で染色する。 例 ７ 不発ＦＪＡによるｔと合物を製造するために例１又に２
の記載により実施するが、但しそζに使用せるジアゾニ
ウム塩の代９に５−（２−スルファトエチルスルホニル
Ｊ−２−アミノフェノールのジ丁ゾニウムを合物を当量
で使用する。 式 に相当する本発明による１ｂ合物のアルカリ金属塩が得
られ、これに帯赤を色を呈して水に浴ける（ ｊｍａｘ
−６０６ｎｍ ）、これ江例１に記載の良好な堅牢性
及び性質を有する。これに木綿を帯赤宵色色調で染色す
る。 例 ８ ａ）２−γミノーａ−（２−ヒドロヤシメチルスルホニ
ル］−ベンゼンスルホン［２８１邪を例１ａに於ける如
くジアゾ１ししそして中注亜硫醒ナトリウムー重亜硫酸
ナトリ９ムー懸濁液でヒドラジンスルホネートに変え、
６０Ｃで５１％水社塩酸１５０部を加えそして１００Ｃ
に加温する。水の同時的留出下ヒドラゾジスルホネート
を２−ヒドラジノ−４−（２−ヒトａヤシメチルスルホ
ニリーベンゼンスルホンーにけんτじする、元の容積の
猶に蒸発濃縮後冷却し、沈殿せるヒドラジンをろ別しそ
して乾燥する。 ｂＪ ２−ヒドラジノ−４−（２−ヒト１１２中シエ
ナルスヤホニル）−ベンゼンスレホンｖ ２ａａ部を硫
酸（−水和物）９００部に導入する。 場合によりなお２０％オレウム４０ｇを９＝添すること
ができる。１０時間攪拌し、混合物を氷３０００ｇ及び
水ｔｏａａ部に於て攪拌しそしてヒドラジンを例えば炭
酸カＶシウムによる中相により中注又に弱酸性溶液とし
て又に塩化ナトリウムにょる塩析にょ９単離する、塩析
せる２−ヒドラジノ−４−（２−スルフ丁トエナルスル
ホニル）−ベンゼンスルホン酸を湿潤下更に加工する。 Ｃ）２−ヒドラジノ−４−（２−スルフ丁トメチルスル
ホニル］−ベンゼンスヤホン酸５８部を水３００部中に
懸濁させそして５．５のｐＨ−値まで炭酸ナトリタムで
浴かす、ペンズアヤテヒドー４−スルホン識−ナトリウ
ム塩２２部を添加し、混合物をｐト値５の保持下６０Ｃ
に加温しそして１時間攪拌する。 ４】 本発明による銅−ホルマザン１ヒ合物を製造する
ために例１ ｃ） の方法に類似して実施するが、但
しそこで使用せる水性溶液中のヒドラゾン塩の代りにこ
の例の段階ａＪ で予め製造されたヒドラゾン塩の浴
液の水性溶液を使用する１式 に相当する本発明による盲と金物がそのアルカリ金属塩
（す） ＩＪウム塩】として電解質含有粉末の形で得ら
れる。 この本発明による１じ合１！ｌ（水性溶液中でλｗａｘ
−５９１ｆｉＩｎ） に同様に非ｔＫ良好な染料特
注を有しそして例えば−＠ ／Ｉ／ Ｑ−ス繊維材料を
４維反応注染料にとって工業的に通常の適用−及び固着
法により良好な堅牢社を以て帯赤青色色調で染色する。 例 ９ 不発明による化合物を製造するために例８の記載により
実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代り
に２−アミノフェノール−４−ス髪ホン酸のジアゾニウ
ム化合物を当量で使用する。一般式いＣ） （式中Ｒ５及びｆｔ１）両万共水素原子を示しそしてＲ
５ｒＬスルホ基を意味するＪ に相当する本発明による比合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。該ｉじ会ｖｌＪは帯赤１色（λｍａｘ’＋ｍ５８
９ ｎｍ ） を呈して水に溶けそして繊維反応性染
料として非常に良く適する。工業的に通常な適用法によ
り該如合物に例えばｔセロース繊維材料上で良好な堅牢
社を有する着色力の良い帯赤育色染色及び捺染を与える
。 例 １０ 本発明による１と合物を製造するために例８の記載によ
り実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代
りに２−アミノフェノール−４，６−ジスルホン酸のジ
丁ゾニウム１じ合物を当量で使用する。例９で記載せる
一般式（１ｃ）中ＥＬ４が水素原子でありそしてＲ５及
びＲ５が両方共スルホ基を示す一般式（１ｃ） に相
当する本発明による化合物。１３のアルカリ金属塩が得
られる。該化合物。１３に水中でλｍａｘ５９７ｃ＋ｍ
伝 しそして繊維反応征染料として非常に艮く適す
る。工業的に通常な適用法により該１ｃ合物に例えばｔ
セロース繊維材料上で良好な堅牢江を有する着色力の艮
い帯赤育色染色及び捺染を与える。 例 １１ 本発明による化合切をＲ造するために例８の記載により
実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代！
５に６−丁でナルアミノ−２−丁ミノフェノールー４−
スジホン酸のジアゾニウム化合物。１３を当量で使用す
る、例９で記載せｂ一般式（１ｃ） 中尺５がア七ナ
ルアミノ基を、Ｒ４が水素原子をそしてｆｔ５がスルホ
基を示す一般式（１ｃ）に相当する不発明による１こ金
物のアルカリ金属塩が得られる。該化合物に水中で５９
６１３ｍ のλｍａｘ を有しそして繊維反応性染
料として非常に良く適する。工業的に通常な適用法によ
り該化合物。１３は例えばＩＩ−ス繊維材料上で良好な
堅牢性を有する着色力の良い帯赤貧色染色及び捺染を与
える。 例 １２ 本発明による１じ合物を＃！造するために例８の記載に
より実施するが、但しそこに使用せるシフ７’ニウム塩
の代りに４−（２−スル７アトエナルスルホニル）−２
−アミノフェノールのジアゾニウム１こ合物を当量で使
用する。例９で記載せる一般式（１ｃ）中Ｒ３及び♂が
両万共水索原子を意味しそしてＲ５がβ−スルフγトエ
チルスルホニルー基を示す一般式いＣ）に相当する本発
明による１こ合物のアルカリ金属塩が得られる。 該１と合物に水中で５８５ ｎａ＋ のλｍａｉｃ
を有しそして繊維反応注染朴として非虜に良く適する、
工業的に通常な適用法により核を合物に例、ｔばで／Ｉ
／ロース鐵維繊維上で良好な堅牢性を有する着色力の良
い帯赤首色染色及び速染を与える。 例 １５ 本発明による１じ合物を＃！造するために例８の記載に
より実施するが、但しそこに使用せろジアゾニウム塩の
代りに４〜（２−スルフ丁トメチルス〜ホニル）−２−
γミノフエ／−第１／−６−スシホン酸のジアゾニウム
ｔｔＳ合物を当量で使用する１例９で記載せる一般式（
１Ｃ］ 中Ｒ５がスルホ基を意味し、八が水素原子で
ありそしてＲ５がβ−スル７アトエｔルスルホニルー基
を示す一般式（１Ｃ）に相当する本発明による１じ曾物
のアルカリ金属塩が得られる。該ＩＣ合金物水中で５９
４ ａｍ のλＩ！Ｉａｘ を示しそして繊維反応性
染料として非常に良く適する。工業的に通常な適用法に
より該ｔｔＳ金物に例えばでルα−ス鎌維材料上で良好
な堅牢性を有する着色力の艮い帯赤青色染色及び捺染を
与える。 例 １４ 本発明による化合物をＨ造するために例８の記載により
実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代り
に５−（２−スル７アトエナルスルホニルＪ−２−アミ
ノフェノールのジアゾニウム化合物。１３を当量で使用
する８例９で記載せる一般式（１Ｃ）中Ｒ５及びＲ５が
両万共水索原Ｔ’ｆ示Ｌ−ｔ−してＲカβ−スルフ丁ト
メチルスルホニルー基を意味する一般式（１ｃ）に相当
する本発明によるｔｌＺ合物のアルカリ金属塩が得られ
る。該ｊじ金物に水中で６０２０１）のλａ１ａｘ
を示しそして繊維反応性染料として非盾に艮く適する、
工業的に通常な適用法により該ｉし金物は例えば１ルロ
ース繊維材料上で艮好な堅牢・注を有する着色力の艮い
帯赤青色染色及び捺染を与え例 １５ ａノ ２−アミノ〜４−（２−ヒト０１シエｔルスルホ
ニル を例１ａに於ける如くジアゾ１じしそして中性亜硫酸ナ
トリウムー嵐亜硫酸ナトリウム−懸濁液でヒドラジンジ
スルホネートニ変え、６０Ｃで３１％水注塩ｒＲ１５ｕ
ｇｔ−加えそして１００Ｃに加温する。水の同時的留出
下ヒドラジノジス少ホネートを２−ヒドラジノ−４−（
２−ヒト０１シェｔルスルホニル］−ベンゼンスルホン
酸にけん１しする、元の４積の腫に蒸発濃縮後冷却し、
沈殿せるヒドラジンをろ別しそして乾燥する。 ｂ）２−ヒドラジノ−３−（２−ヒドロ中ジエチルスル
ホニルＪ−ベンゼンス〜ホンｆＲ２４０部を硫酸（−水
和物７９００部に導入する。 場合によりなお２ｏ９６オレ９ム４ｏ部を後添すること
ができる。ＩＱ時間攪拌し、混合物を氷３０００部及び
水Ｉ Ｕ ００ｆｆＩＳに於て攪拌Ｌ＋してヒドラジン
を例えば炭酸力ルシヮムによる中和により中柱又は弱酸
性溶液として又に塩１１．ナトリタムによる塩析により
単離する。塩析せる２−ヒドラジノ−３−（２−スルフ
丁トエナ〜スルホニル］−ベンゼンスルホン酸を湿潤下
更に加工する。 ａ） ２−ヒドラジノ−４−（２−スルフ丁トメチル
スルホニル］−ベンゼンスＶホン！！１！３８部を水３
００部中に懸濁させそして５．５のｐＨ−Ｍまで炭酸す
ｌ−リウムで浴かす、ベンズアルデヒド−５−スルホン
酸−ナトリウム塩２２部を添加し、混合物をｐＨ−値５
の保持下６０Ｃに加温しそして１時間攪拌する。 υ 本発明による銅−ホルマザン１ご金物を製造するた
めに例１ ａ） の方法に類似して、実施するが、但
しそこで使用せる水１！Ｆ、溶液中のヒドラゾン塩の代
りにこの例の段階Ｃ）で予め製造されたヒドラゾン塩の
ｇ液の水仕浴液を使用する。 に相当する本発明による化合物。１３がそのアルカリ金
属塩（ナトリウム塩］として電解質含有粉末の杉で得ら
れる。この本発明による１ご合物（水ｇ、溶液中でλｍ
ａｔ ＝ ５９１ ｃｅｌｌ ） に同様に非虜に
良好な染料特匡を有しそして例えば＜ Ａ／ ａ−ス繊
維材料を繊維反応圧染料にとって工業的に適材の適用−
及び固着法により良好な堅牢性を以て帯赤青色色調で染
色する。 例・１６ 不発明によるｔｔＳ合物を製造するために例１５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代りに２−丁ミノフェノールー５−スルホン酸のジ丁
ゾニウム１こ合物を当量で使用する。一般式いｄＪ （式中Ｒ５及びＲｉ）両方井水素原子を示しそしてＰＬ
５＃：ｃスルホ基を意味する〕 に相当する不発明による化合物。１３のアルカリ金属塩
が得られる。該１し合物に水中で５９７ ａｍ のλｍ
ａ！ を示しそして繊維反応注染料として弁材に艮く
適する。工業的にａ附な適用法により該雷と金物に例え
ば−ルロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力
の良い帯赤青色染色及び捺染を与える。 例 １７ 本発明による丁じ金物を製造するために例１５の記載に
より実施するが、但しそこに便用せるジアゾニウム塩の
代りに２−丁ミノフェノールー４．６−ジスルホン酸の
ジアゾニウム比合物を当量で使用する１例１６で記載せ
る一般式〇〇中Ｒが水素原子でありそして旦５及びＲ５
が両万共スルホ基を示す一般式（１υ に相当する本発
明による化合物のアルカリ金属が得られる。該１ご合物
に水中で５９７ ｎｍ のλｍａｗ を示しそして
繊維反応圧染料として非常に良く適する。工業的に適材
な適用法により該１ｔＳ曾物に例えば−ｔ！髪ロース繊
維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色
染色及び捺染を与える、例 １８ 本発明によるｌｌｌ５曾吻を製造するために例１５の記
載により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム
塩の代りＶＣ６−丁−ｔａｒルγミノー２−丁、ミノフ
ェノール−４−スルホン酸ノシＴゾニウム丁と金物を青
黄で使用する１例１６で記載せる一般式（１ｄ）中Ｒが
丁ｔチルγミノ基を、Ｒが水素原子をモしてＲ５がスル
ホ基を示す一般式（１ｄ）に相当する本発明によるｉｒ
Ｊ合物のアルカリ金属塩が得られる、該丁ｒ′ｆ！ｒ物
に水中で５９６ｎｍ のλｍａｔ を示しそして繊
維反応性染料として弁材に良く適する。工業的に適材な
適用法により核化合物。１３に例えばセルロース繊維材
料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色
及び捺染を与える。 例 １９ 本発明によるｆｒ、合物を製造するために例１５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代りに４−（２−スルファトエテルスルホニル）−２
−Ｔｉ／フェノールのジアゾニウムを合物を当量で使用
する。例１６で記載せる一般式（ＩｄＪ 中Ｒ５及び
にが両万共水素原子を意味しそしてＲ５がβ−スルファ
トエメチスルホニルー基を示す一般式（１ｄＪ に相
当する本発明によるｉと金物のアルカリ金属塩が得られ
る。該化合物に水中で５８６ ｎｍＬｖ）ｍａｔ を
示しそして繊維反応性染料として非常に良く適する、工
業的に通虜な適用法により核１じ付物に例えばｔルロー
ス繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤
青色染色及び捺染を与える。 例 ２０゛ 本発明によるｆｔＳ金物を製造するために例１５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代りに４−（２−スルファトエテルスルホニル）−２
−ｒｔミノエノール−６−ス〜ホン酸のラフ１１９１１
６合物を当量で使用する１例１６で記載せる一般式（１
幻 中ＥＬ５がスルホ基を意味し、Ｒが水素原子でめり
そしてｆＬ５カβ−スルファトメチルスＶホニ’ｔ＝−
ｉｔ−・示す一般式（１ｄ）に相当する本発明によるｔ
ｒＳ合 ；Ｊ物のアルカリ金属塩が得られるｅ皺
１ζ合物に帯赤青色を呈して水に溶け（λｍａｔ ｍ
５９４ ｎｍ ）そして嫌維反応注染料として弁材に良
く適する。 工業的に適材な適用法により該＋１Ｚ合物に例えはヤル
ロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い
帯赤青色染色及び捺染を与える。 例 ２１ 本発明によるｔ合物を製造するために例１５の記載によ
り実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代
りに５−（２−スルフアトエチルスルホニル）−２−ア
ミノフェノールのジアゾニウム１じ合物を当量で便用す
る６例１６で記載せる一般式（１ｄ）中Ｒがβ−スルフ
ァトエデルス髪ホニル基でありそしてＲ５及びＲ５が両
方井水素原子を示す一般式（１ｄ） に相当する本発
明による１こ金物のアルカリ金属塩が得られる。 該ｆｌＺ合物に水中で６０２０ｍのλｗａｘ を示し
そして繊維反応性染料として非常に良く適する。 工業的に通常な適用法により該化合物に例えば１ルα−
ス繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤
青色染色及び捺染を与える。 例 ２２ ａ） ２−丁ミノー５−（２−スルファトエテルスル
ホニＩＬＩ）−ベンゼンスルホン酸２８１ｔ！Ｉｓを水
／氷５０００８ＩＳ中で０乃至５ＣでジアゾＩＣする。 ジアゾ浴液を３１％水性塩＃１１７００部中塩１じ錫（
ＩＩ）−二水和物７００部の溶液に加え、ＩＯＣ以下で
３０分間攪拌した後炭酸ナトリクム６００部でｐＨ−値
を５にするｃ５のｐト値の保持下混合物を５０Ｃ’に加
温し、二［化錫を吸引ろ別し、ろ液を５ｏ乃至６゜Ｃで
ベンズアルデヒド１ｔＯｆｉを加えモして縮合反応をこ
の温度で終了させる。： １ｏ乃至２０Ｃに冷却し、沈
殿せる２−（２−ベンジリデンヒドラジノ３−５（２−
スルフＴトエｔルスルホニル７−ベンゼンスルホン酸ヲ
吸引ろ過しモして６０Ｃで乾燥するか又は直接湿潤下請
に加工する。 ｂ）本発明による銅ホルマザン錆１し合物を製造するた
めに例１の方法により実施する：２−（２−ベンジリデ
ンヒドラジノＪ・−５−（２−スルフアトエチルスルホ
ニルＪ−２−アミノフェノール−６−スルホン酸からな
ルシアゾニウム塩の溶液と及び硫酸鋼−五水和物と反応
させる。本発明による１こ合物を塩ＩＩＺナトリウムに
より沈殿させそして単離する。 式 に相当するｔ合物のアルカリ金属塩（ナト’ＩＩウム埴
Ｊの電解質含有暗色粉末が得られる。 該を合′Ｊａに帯赤青色を呈して水にｍけ（λｍａｗ−
” ６０６ ｆｌｍ Ｊ そして＃盾に良好な染料特
性を有する。本１ｔ：、 ＆ ｖｌＪに高い固着度を以
てクリアな帯緑青色色調で木綿を染色しそして例１及び
本明細書に記載せる良好な堅牢性及び性質を有する。 例２３乃至１９２ 本発明による別のホルマザン銅鉛ｆｔＳ金物を次の表側
に展てその出発成分を用いて記載する。 該１じ合物に本発明により例えば上記の実施例に記載の
方法の一つにより同様に良好な収率で銅供与化合物及び
次の例中でその都度記載した出発１乙金物（一般式（８
）に相当する丁リールヒドラジンを合物、一般式（９）
に相当するアルデヒド化合物及び一般式（７）に相当す
るアミノフェノール−化合物を製造することができる。 該１６合物に同様に良好な彩色性を有しそしてポリ丁ミ
ド−及びポリウレタン繊維材料上でその都度の異例中で
記載の色調を以で良好な堅牢性で染色及び捺染を与える
。 例 １９３ ａ） ２−アミノ−４−（２−ヒト−ヤシエチルスル
ホニル）−ベンゼンスルボン５１２’８１部を例１ａに
於ける如くジアゾ１ζしそして中性亜硫酸ナトリウム−
重亜硫酸ナトリウム−懸濁液でヒドラジンジスルホネー
トに変え、６０Ｃで３１％水性塩酸１５０部を加えそし
て１００Ｃに加温する。水の同時的留出下ヒドラジンジ
スルホネートを２−ヒドラジノ−４−（２−１＝）”Ｃ
Ｉキシエチルスルホニル】−ベンゼンスルホン酸にけん
１とする１元の容積のμに蒸発濃縮後冷却し、沈殿せる
ヒドラジンをろ別しそして乾燥する。 ｂ） ２−ヒドラジノ−４−（２−ヒトｃＩ中ジエチ
ルスルホニル）−ベンゼンスルホン酸２５７部を水１２
００ＳＳ中で攪拌し、３３９ｇ水性苛性ンーダ液１４０
部を用いて６のｐＨ−値で浴ｓ”ｔ、ソｔ、て４−（２
−ヒトａキシエチルスルホニルンーペンズアルデヒド１
８０部の添加後ｂ ｏ Ｃの温度で２−（４−β−ヒド
ロキシエチＭスルホニルーベンジリデンヒドラジノ）ζ −４−（β−ス／Ｌ／７丁トエチＶスルホ・ニル）−ベ
ンゼンスルホン酸に反応させ、これを塩ｉしナトリウム
による塩析により単離する、Ｃ）段階ｂ）で製造したヒ
ドラゾン５４５部を硫酸（−水和物第１０００邪に導入
する。エステルｌｌｌ５を完結するためになお１０時間
攪拌し、次に混合物を氷上に加え、エステル比合物を塩
１じナトＩＩクムで塩析しそして吸引ろ過す机 （１３本発明による銅−ホルマザンｆｌＳ合物を＃！造
するために例１ａ） の方法に類似して実施するが、
但しそこで便用せる水性浴液中のヒドラゾン塩の代りに
この例の段階Ｃ）で予め製造されたヒドラゾン塩の溶液
の水性浴液を使用する。 匂 で示される本発明による１じ合物がそのアルカリ金属塩
（ナトリウム塩）として電解質含有粉末の杉で得られる
。 この本発明によるｔｔＳ合物（水性浴液中でλｍａｔ−
５８６ｎｆｌｌ）ｔ”！同様に非常に良好な染料特性を
有しそして例えばｔルミ−ス繊維材料を繊維反応性染料
にとって工業的に通常の適用−及び固着法により良好な
堅牢性を以て帯赤青色色調で染色する。 例 １９４ 本発明による化合物。１３を製造するために例１９３の
記載により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウ
ム塩の代りに２−丁ミノフェノールー４−スルホン酸の
ジ丁ゾニウムを合物を当量で使用する、一般式い ｅ）（式中Ｒ５及びＲ−両方井水素原子を示しそしてＲ
５にスルホ基を意味する） に相当する本発明によるｔ合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。該＋ｔＳ合物に帯赤青色（、ｉｍａｘ −５８１
１ｎｍ ） を呈して水に溶けそして繊維反応性染料
として弁材に良く適する。工業的に通常な適用法により
核ｆど金物に例、ｔばでルロース繊維材料上で良好な堅
牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色及び捺染を与え
る、 例 １９５ 本発明による化合物を製造する冷めに例１９３の記載に
より実施するが、但しそこに便用せるジアゾニウム塩の
代りに２−アミノフェノール−４，６−ジスルホン酸の
ジアゾニウム丁ζ合物を当量で使用する。例１９４で記
載せる一般式（１ｅ）中Ｒ４が水素原子でありそしてＲ
５及びｆｔ５が両方共スルホ基を示す一般式（１ｅＪ
に相当する本発明による。じ合物のアルカリ金属塩が
得られる。該化合物。１３に水中で５９５ ｎｍ のλ
ｍａＫ を示しそして繊維反応性染料として非零に良
く適する。工業的に通常な適用法により該ｆじ合９Ｊに
例えば１少ロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着
色力の良い帯赤青色染色及び捺染を与え机 例 １９６ 本発明による化合物を製造するために例１９３の記載に
より実施するが、但しそこに使用せるジ丁ゾニウム塩の
代りに６−丁でチャ丁ミノー２−アミノフェノーシー４
−スルホン酸のジ丁ゾニウム１と合物を当量で使用する
、例１９４で記載せる一般式ＤｅＪ 中Ｒ５が丁でチ
ル丁ミノ基を、Ｒ４か水素原子を示しそしてＲ５がスル
ホ基を示す一般式（１０〕 に相当する本発明による１
し合物のアルカリ金属塩が得られる、該化合物に水中で
５９２ Ｑｒｎ のλｒｎａｔ を有しそして繊維
反応性染料として非常に良く適する、工業的に通常な適
用法により該化合物に例えばセルロース繊維材料上で良
好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色及び捺染
を与える。 例 １９７ 本発明による化合物をＪｌｌｊ造する冷めに例１９３の
記載に２９実施するが、但しそこに使用せるシアソニタ
ム塩の代りに２−アミノフェノール−５−スルホン酸の
ジアゾ＝クム化合物を当量で便用する１例１９４で記載
せる一般式（１ｓＪ中Ｒ３及びＲ５が両方井水素原子を
意味しそしてＲがスルホ基を示す一般式（１６） に
相当する本発明による化合物。１３のアルカリ金属塩が
得られるｅ該化合物江水中で５９５Ωｍ のＡｍａｗ
を有しそして繊維反応性染料として非零に良く適する
。工業的に通常な適用法により該ｉじ金物に例えばセル
ロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い
帯赤青色染色及び捺染を与える、例 １９８ 本発明による１ｔＳ合物をａ造するためにｆｉＪ １９
５の記載により実施するが、但しそ仁に使用せるジ丁ゾ
ニウム塩の代りに４−（２−スルフ丁トエチルスルホニ
ル１−２−γミノフェノール−・６−スルホン酸のジ丁
ゾニウムｔｅ金物を当量で使用する、例１９４で記載せ
る一般式（１ｅ）中Ｒ５がスルホ基を意味し、Ｒ４が水
素原子でありそしてＲ５がβ−スルフ了トエチルスルホ
ニルー基を示す一般式０６ノ に相当する本発明によ
る化合物のアルカリ金属塩が得られる。該ｔｌＺ合物は
水中で５９ Ｑ ｎｍ のＡｍａｗ を示しそして
繊維反応性染料として非線に良く適する。工業的に通常
な適用法により該ｆじ合ｖＪに例えばでルロース繊維材
料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色
及び捺染を与える。 使用例 官 木綿織物を染色するために、水性染浴（これは２０００
谷量部中例１０本発明による丁と金物５部、無水硫酸ナ
トｕウム１０部、無水炭酸ナトリウム１０部及び３２．
５％水水性苛性ノー液液４容量を溶解して貧有するλを
製造する。この染浴に木綿織物１００部を加、え、これ
を５００の温度で６０乃至９０分間染色する８石けん処
理及びゆすぎ処理後明細書に記載の良好な使用−及び製
造堅牢性を有する着色力の良い背色染色が得られる。 使用例 ２ マー１リゼーシヨン処理を施し吏木綿織物を捺染するた
めに、捺染ペースト（これにｔｏｏｏ。 邪に対し例１０本発明によるｆご合物３０部、尿素５０
部、水５７５ｇ、中性４％水性アルギン酸塩増粘剤５０
０部、重炭酸すｌ−Ｑつ゛ム１５部及びの−ニトロ安息
香酸のすｌ−ＩＩウム塩１０部を官有する】を使用する
。木綿織物を常法でこの捺染ペーストを用いて捺染し、
乾燥後１０乃全１５分間１０１乃至１０３Ｃの水蒸気で
蒸熱処理する。この固着処理後織物を常法で冷及び温水
によるゆすぎ、沸とり温度での石けん処理及び水による
再ゆすぎ及び引き続いての乾燥により仕上げる。明細書
中に記載した良好な日光−及び湿潤堅牢性を有する着色
力の良い青色捺染が得られる。 使用例 ５ 例４の本発明による化合物。１３３０ｇを７０Ｃの水２
００部に溶解し、溶液を中性又は弱端性、水性４％アル
ギン酸塩増粘剤５００部中に入れてかきまぜそして水を
加えて１０００ｇとする。 この様に製造した捺染ペーストを用いて常法でマーでリ
ゼーシヨシを施した木綿からなる織物を捺染し、これを
引き続いて乾燥しそして本発明による化合物を固着する
ために９０乃至１０５Ｃの熱い水性固着浴（これに水１
０００ｇ、塩１じナトリウム１０００部、無水炭酸ナト
リウム１５００部、無水炭酸カリウム５００ ｇ−及び
３３９６水性苛性ソ一ダｇｙ ｏ ｏｄ量部からなる］
に導通する−この場合固着に既に数秒開面われるので、
捺染織物の導通に非才に急速に実施することができる。 この固着処理後織物を常法で冷水によるゆすぎ、熱流た
く、水による舟ゆすぎ及び乾燥により仕上げる。明細書
中に記載した良好な日光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する
均整な青色捺染模様が得られる。 使用例 ４ 例１の本発明による１じ合物４０ｇを７０Ｃの水１２０
０部に浴かし、溶液を中性又は弱酸性水性４％アルギン
酸塩増粘剤５０［］部に入れてかきまぜ、そして水を加
えて１０００部にする、この様に製造した捺染ペースト
を用いて線法で劫 マー七すゼーションを施した木綿からなる織物を捺染し
、これを引き続いて乾燥しそして本発明による化合物を
固着するために、ソーダ１００部、食塩１００部、苛性
カリ１００部、５５％水性苛性ソーダ液１００各量部及
び水６００部からなるバジング液を用いて室温で木綿織
物の重量の約６０乃至７０％の染液吸収率でノシジング
する。空気中で滞留時開５乃至１０分後既に固着が行わ
れる。この固着処理後織物を常法で冷水によるゆすぎ、
熱流たくにより、水による再ゆすぎ及び乾燥により仕上
げる。良好な日光−及び湿潤堅牢性を有する均整な青色
捺染模様が得られる。 使用例 ５ 木綿織物を染色するために水性パジング液−これ［１を
中に例１の本発明によるｉじ合物４０゛ｆ、尿素１００
２、無水硫酸ナトリウム３０Ｆ及び３２．５％水性苛性
ソーダ液１６谷量部を含有するーを製造する、木綿織物
を室温で木綿織物の重量の８０％の染液吸収率でバジン
グし、巻取ロール上に巻き付け、プラスチック箔で包み
そして２４時間室温で放置する：仁の時間中染料を固着
する。常法で石けん処理及びゆすいだあとで木綿織物の
着色力の良い輝かしい青色染色が得られ、これに例１で
挙げた良好な便用−及び製造堅牢性を有する。 使用例 ６ 羊毛又ａ合成ポリ丁ミド材料又ｆｌ−ｔｔルロース繊繊
維材上染色及び捺染するための本発明による上記方法の
一方法で例えば上記便用例１乃至６に類似して実施し、
このためにに染料として本発明により他の前記の実施例
又は哀別に記載せる本発明による銅ホルマザンに合物の
一］を使用すれば、同様に良好な堅牢性及びこれら染料
に就て記載せる色調を有する濃い染色及び捺染が得られ
る。
ツ特許オ８５９４６２号明細書の例５】にょｌ）製造す
ることができる。 一般式（９）に相当するアルデヒドに、例えばペンズナ
ルデヒド、２＋、ｓ−又に４−メナルーベンズアルデヒ
ド、４−ノナルーベンズアルデヒド−３−スルホン酸、
２−１３−又框４−メト中シーベンズアヤデヒド、４−
メト中シー５−クロルーベンズアルデヒド、２−１５−
又Ｕ４−二トローベンズ丁ヤテヒド、２＋、５−又に４
−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、２−１３−又Ｕ４−
タαンーペンズアルデヒド、３１１４−又に２．４−ジ
クロル−ベンズアルデヒド、２−クロル−ベンズアルデ
ヒド−５−スルホン酸、４−クロル−ベンズアルデヒド
−２−スルホン酸、ヘンズ了〜デヒドー２−ス〜ホン酸
、ベンズアルデヒド−３−スルホン酸、ベンズアルデヒ
ド−４−スルホン酸、ペンズアルデヒトース４−ジスル
ホン酸、４−β−ヒドロ中ヤシテＶスルホニルーベンズ
アルデヒド、４−ベンゼンスルホンアミドサリナルアυ
デヒド、４−シメチル丁ミノベンズアルデヒド、４−ジ
メチルアミノペンズアルデヒド、１−す７トアルデヒド
、２−ナフトアルデヒド、フラン−２−アルデヒド、チ
オフェン−２−アルデヒド、ビロール−２−アルデヒド
、イミダゾール−２−アルデヒド、ピラゾール−５−ア
ルデヒド、ピリジン−２−アルデヒド、ピリジン−３−
アルデヒド、ピリジン−４−アルデヒド、ピリミジン−
５−アルデヒド、ギンリン−アルデヒドヒド、ベンズイ
ミダゾ−／Ｉ／−２−アルデヒド、ホルムアルデヒド、
ア１トアルデヒド、プａビオンアＡ／７’・ヒト、ｎ−
ブナルアヤデヒド、エナントアルデヒド、丁りリャアル
デしド、クロトンγｋｆｔ＝ト、ツェナ１トアルデヒド
、けい皮下νデヒド及びバニリンである。 一般式（７）のジアゾ成分ζ例５ｔば４−（２−スシフ
ァトメチルスＶホニルＪ−２−丁ミノフェノール、５−
（２−スルフ丁トエｔルスルホニ／Ｌ／） −２−アミ
ノフェノール、４−（２−スルフ丁トエナルスルホニル
）−２−丁ミノフェノールー６−スルホン酸及びソのビ
ニャスルホニｚ−及びβ−ｔオスルア丁トエｔルスルホ
ニル−鰐導体例、ｔば４−ビニルスルホニヤー２−アミ
ノフェノール−６−スヤホン酸及び４−（２−チオ１９
フ丁トエｔルスルホニル）−２−アミノフェノールー６
−スルホン酸、更に上記２−アミノフェノールの２−ヒ
ドロヤシエナルスルホン、２−ホス７丁トエナルスルホ
ン、２−アルキルスルファトエナセスルホシ、２−アリ
ールスルフ丁トエテルスルホン、２−丁ル中ルカルボナ
トエナルスルホン、２−丁す−ルカルボナトエナルスル
ホン、２−クロルエテルスルホン、２−プロムメチルス
ルホン及びカルビルスルフエートー訪導体例えば（２−
スルフ丁トエテルスルホニル丁ミノＪ−又ｆｌ（２−ス
ルフ丁トメチルスルホ二ルアルキルアミ／Ｊ−２−アミ
ノフェノール及びエタノールアミン誘導体例えば（２−
スルフ丁トメチル了ミノスルホニル）−２−丁ミノフェ
ノール、更に例えば２−丁ミノフェノール、２−アミノ
７エ／−ルー４−又１−５−スヤホン酸、２−アミノフ
ェノ−／ｋ −４５−又は４，６−ジス〜ホン酸、２−
アミノフェノール−４−スルホン酸アミド、２−丁ミノ
フェノールー４−スルホジメデルアミド、２−丁ミノフ
ェノールー４−エテルスルホン、２−丁ミノフェノール
ー４−エテルスＶホン−６−スルホンＩｌｌ、２−丁ミ
ノフェノールー４−メチルスルホン−６−スルホン［，
６−丁ヤナルアミノー２−Ｔミノフェノール−４−スル
ホン酸、６−りαルー２−丁ミノフェノーシー４−スル
ホン酸、６−ニトロ−２−丁ミノフェノールー４−スル
ホン酸、４−りαルー２−アミノフェノール−６−スル
ホン酸、４−ニトロ−２−丁ミノフェノールー６−スル
ホン酸、２−アミノ−４−メチルフェノール−６−スル
ホン酸、５−丁ミノー４−オキＸ／−１，２−キシレン
、５−丁ミノー４−オキシー１．３−キシレン、４−１
５−又に６−クロル−２−丁ミノフェノー９．４．６−
ジクロル−２−丁ミノフエノーｖ１６−／ロルーａ−ア
ミノ−５−オギシート〜エン、４−又は５−二）Ｉ：ｌ
−２−アミノフェノール、５−二トロー６−アミノ−４
−オキシートルエン、４．６−シ二トロー２−丁ミノフ
ェノール、６−クロ／ｌ／ −４−二トロー２−アミノ
７工ノール、１−アミノ−２−す７トー１２−アミノ−
５−す７トール、１−アミノ−２−す７トールーａ−又
ｒｃ−６−スルホン酸、１−丁ミノー２−す７トーυ−
５，６−又に−４，６−又に−４，７−ジスルホン（Ｒ
及Ｕ６−ニトａ−１−ジアゾ−２−す７トールー４−ス
ｌホン酸である。 本発明によるホルマザン鋼錯化合物は価値の高い染Ｊ＃
ＪｒＩｒｆ注を有する、本省じ金物に殊にヒドロキシ−
、アミノ−及び／又ａカルボン丁ミド基含有材料を例え
ば平成形体例えば紙及び皮革の形態で又に組成物例えば
ポリアミド及びポリウレタンで特にこれらの材料の繊維
形態で染色（一般的意味での２するために使用される。 それ数本発明に又一般式（１）の化合物をこれら材料の
染色（原液染色及び捺染を含めてＪに便用する方法又ぼ
これら材料をそれ自体通常の方法で染色する二その場合
一般式（１）の化合物が着色剤として使用される一方法
に関する。殊に該材料ｒｃ鐵繊維料の形態で特に紡織繊
維の形態で使用される。 ヒドロヤシ基含有材料框天然又に合成ヒトミキシ基含有
材料例えばでルロース繊維材料又はそのセルロース再生
生成物及びポリとニルアルコールである。 セルロース繊維材料に好ましくは木綿であるが、併し又
別の植物繊維例えばリンネル、麻、ジュート及びラミー
繊維であり、再生セルｏ −ス繊維に例えばステープル
ファイバー及びビスコース人造絹糸である、 カルボンアミド基含有材料に例えば合成及び天然ポリア
ミド及びポリウレタン特に繊維の形態でのもの例えば羊
毛及び別の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−４６、ポリ
アミド−６、ポリアミド−１１及びポ１！アミド−４で
ある。 不発明によるｆｌｌｌ：合物に、上記基体特に上記懺維
材料上で水浴性染料特に繊維反応法染料にとって次知な
利用技術により適用しそして固着す ’Ｉｌるこ
とができる。 例えばこれを用いてｔルロースｆＲ維上で吸尽法により
長浴から最多櫨の酸結合剤及び獅谷により中注塩例えば
塩比すｌ−ＩＩウム又は硫酸ナトリウムの使用下非常に
良好な染色収率が得られるｃ４０Ｃ乃至１００Ｃの温度
で、場合により加圧下１２０Ｃまでの温度で場合により
適材の染色助剤の存在下水性浴中で染色する。 この場合材料を温浴に導入しそしてこれを徐々に所望の
染色温度に第７［Ｉ温しそして染色工程をこの温度で終
了させる様に実施することができる、染料の吸尽を促進
する中注塩に浴に所望により又杢米の染色温度の到達後
初めて添加することができる。 パジング法によりｔルロース繊維上で同様に優れた染色
収率が得られ、その際室温又に高温での例えば約６０Ｃ
’までの温度での滞留、蒸熱又に乾熱により常法で固着
することができる。 同様にミルロース繊維に関する通常の捺染法により輪郭
の良好な状態及びクリアな白色地を有する着色力の良い
捺染が得られる。捺染の結果框変１しする固着条件にほ
んの僅かしか左右されない。捺染法に一段階法一これに
よれは材料を例えば重炭酸す） ＩＩウム又は別の酸結
合剤及び本発明による化合物を含有する捺染ペーストで
捺染しそして本発明によるイご合物を引＠続いての蒸熱
（１０１−１０３ＣでのＪにより固着する−であるか又
は二段階法−これによれば材料を例えば中注文は弱＃ｌ
注捺染ペースト（これに本発明による化合物。１３を含
有する−で捺染しそして次に本発明によるＩＦＪ金物を
、熱い電解質含有丁ｌカリ性浴への捺染材料の導通又に
アルカリ性電解質言有パジング液によるオーバーパジン
グ及び引き続いてのこのオーバーパジングせる材料の滞
留又は引き続いての蒸熱又は乾熱による処理により材料
上で固着する−であることができる。染色法に於ても捺
染法に於ても本発明による化合物により得られる固着度
は高い、 通附の熱固着法による乾熱により固着する場合にに１２
０乃至２００Ｃの熱気を使用する。 １０１乃至１０５０の通常の水蒸気のほかに又１６０Ｃ
までの温度の過熱蒸気及び謔圧蒸気を使用することがで
きる。 醗結合法及びセルロース繊維上で染料を固着させる剤は
、例えば無機又に有機酸のアルカリ金属及び同様にアル
カリ土類金属の水浴注塩基注塩又にｔｅ合物−これらに
加熱の際アルカリを遊離する−である、特に丁ルカリ金
属水酸イじ物及び弱乃至中強無機又は有機酸のアルカリ
金属塩が挙げられ、その場合アルカリ化合物のうちで好
ましくにナトリウム−及びカリウムｌｔｌ。 金物が考えられる。この様な酸結合剤は、例えば水酸τ
じナトリウム、水酸１じカリウム、炭酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、燐酸二水素ナトリク
ム、燐酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム
、水ガラス及び燐酸三ナトリ９ムである。 不発明による化合物を酸結合剤で場合により熱作用下処
理することにより本発明によるｔｔＳ合物（染料）に盲
と学的にでヤロース繊維に結合されるｅ特に七ルロース
染色に非固着部分を除去するためのゆすぎによる通常の
後処理後優れな湿潤堅牢性を示す。 不発明による化合物。１３の着色挙動に就で、不発明に
よる化合物は捺染ペースト及びパジング浴中での良好な
安定性−又アルカリの存在下での一１長浴からの非常に
良好な吸尽能、通虜の染色−及び捺染法−殊に低温（即
ら室温及び５０Ｃまでの温度）での−による良好な染色
ビル・ド・アップ及び高い固着速度、木綿及び再生セル
ロース繊維上での染色の際の同一な色の深さ、これを用
いて形成した染色及び捺染の均整な外観及び同様に種々
な量の電解質の添加の際の長浴からの染色の均一な品質
で優れていることが殊に強調される。 ポリウレタン繊維及びポリアミド繊維上の染色に通常酸
性媒体から実施される、例えば、所望の９日−値を得る
ために、染浴に酢酸及び／又に硫酸Ｔンモニツム又に咋
鹸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリ９ムを添加する
ことができる、染色の使用可能な均−注を得るなめに、
通常の均染助剤例えば塩１じシア文ルと３倍モυ量の丁
ミノベンゼンスルホン酸及び／又に丁ミノナフタリンス
ルホン酸との反応生成物又は例えばステアクルアミンと
工ｔレンオ中シトとの反応生成物を基剤とする均染助剤
の添加が推奨される。通例染色さるべき材料を約４０Ｃ
の温度で先づ弱アルカリ注にした浴に導入し、そこで数
時間揺動し、染浴を次に弱＃ｌ注好ましくに弱酢ｆｌｌ
ｆＲ社ｐＨ−値に調整しそして本来の染色を６０乃至
９８Ｃの温度で実施する。併し染色に沸とう温度又に１
２０ごまでの温度（力ａ圧下λで実施することができる
。引き続いて後処理をアンモニアアルカリ性浴中で行う
仁とができる、不発明による化合物により形成された染
色及び捺染に澄みきった、主として青色の也調で優れて
いる。特にｔルロース繊維材料上の染色及び捺染に、上
記の如く、高い着色力、同様に非常に良好な日光−１湿
潤日元−及び汗日元堅牢注、良好な次亜塩素酸塩漂白堅
牢性及び塩素浴水堅牢性、良好なアイロン掛は−、クロ
ス染め−及び摩擦堅牢性及び別の優れた湿潤堅牢性例え
ば洗ヲ＜−、精練−１丁ルカリー、酸−及び汗堅牢性及
び更に良好な酸貯蔵安定社を有する。 染料の弁面着分は容易に及び完全にもとどおりに繊維材
料から洗出する仁とができ、このことに得られる染色の
良好な湿潤堅牢性に関する重要な前提である７更に染色
に通常の合成樹脂仕上げ加工に対し安定である。本発明
による化合物。１３（染料）の一部に色傭のさえ及び重
要な堅牢性に於てアントラヤノン系の反応−注染料と比
較できるが、併し更に木綿下地染めに於て良好に白色抜
染できる。 以下の例に本発明ｔａ明するｔめのものである。特記し
ない限り、そ仁に記載の部は電量部であり、百分率の記
載に重量％である、重量部対８ ｉ ｆｊＮ＋にキログ
ラム対すットヤの比にある。 例中で式で記載した１こ合ｖＩＪに遊嵯酸の形態で記載
されており、一般にこれにそのナトＩＩウムー又に力Ｉ
ｌクム塩の形態で製蹟しそして単＾よしそしてその塩の
形態で染色に使用する。同様ｒｃ以下の例特に表側中で
遊隘酸の形態で挙けた出発イど金物及び成分をそのま＼
又にその塩好ましくはアルカリ金属塩例えばナトリウム
−又にカリウム塩の形態で合成に使用することができる
、本発明による化合物。１３の吸収極大（λｍａｉ ｌ
に水柱溶液中で測定しｋものである。 例 １ ａＪ ２−アミノ−ａ−（２−ヒドロキシエチルスル
ホニル］−ベンゼンスルホン！２８１部を水５００部及
び氷５００ｆＩＳ中で０乃主５Ｃでジアゾ化する、水性
ジアゾ浴液を４０％水性重亜硫酸すＩ−ＩＩウム浴液６
５Ｇ部及び３６％水注苛注ンーダ液１８０部からなる懸
濁液に加え、２０乃至３０Ｃでジアゾニウム塩の検出が
陰性になるまで攪拌し、６Ｏ−７０Ｃに加熱しそして１
時間＠３１％水注塩醒４５０部を添加し、１００Ｃに加
温しそして還流下ジスルホネートが完全にけん１じする
まで沸とうさせる（約３時間）、５０乃至６０Ｃに冷却
しモしてベンズアルデヒド１１０部を加える。沈殿せる
２−（２−ベンジリデンヒドラジノＪ−４−（２−ヒト
ａキシエナルスルホニル）−ベンゼンスルホン［を１Ｏ
−２ＤＣ’で吸引ろ過しそして６ｏ−ｓａｃで減圧下乾
燥する。 ｂ）乾燥ぜる２−（２−ペンジリデンーヒトラシ／）
−ｉ！−（２−ヒドロキシエテルスルホニル２−ベンゼ
ンスルホン［３４５部′ｔ’ｄ戚、（−水相物）１ＱＯ
ｏ部に導入し、定量的エステル１じ後（１［］時間後】
混合物を氷２５００部上に加える。Ｉ ２−＜２−ベン
ジリデン−ヒドラジノｌ−４−（２−スルホメチルスＭ
ホニル）−ベンゼンスルホン敢をこれから塩１じナトリ
ウムによる沈殿により単離するか又は水性、中性浴液と
して得ることができる一上記の散在溶液を炭酸カルシウ
ム９００ｇ及び炭酸すｌ−ＩＪクム約１００部で５のｐ
Ｈにしそして６０Ｃで硫酸カルシ９ムを吸引ろ別す
１１ることによって−。 ａＪ２−（２−ベンジリデンヒドラジノ）−４−（２−
スジ７丁トエデルスルホニルＪ−ベンゼンスルホン酸−
二ナトリウム塩５１部を水性溶液として３乃主４のｐＨ
−値にしたジアソ懸濁液−これは６−クロル−２−アミ
ノフェノール−４−スヤホンｔｆｌ ２２ ｇのジアゾ
化により得られる□に加える。硫酸鋼−五水和物２５部
を添加し、その際ｐＨ−値を５乃至５．５でそして温度
を１５−２ＤＣで保つ。 ジアゾニウム塩の検出が陰性になるまで、２０−２５０
で攪拌しそしてけいそう土及びろ過により清溌にする。 本発明によるイじ金物を電解質例、ｔは塩化ナトリウム
又江塩１ζカリウムにより沈殿させ、ろ別し、稀釈水柱
塩１じナトリウム浴゛級により洗浄しモして６０乃至８
０Ｃで減圧下乾燥する。 に相当する１じ合物のアルカリ金属塩（ナトＩＩウム塩
）の電解質含有暗色粉末が得られ、これに紺色を呈して
水に浴ける（λｍａｗ−５９５ｎｍ）、 この１ζ合
物に染料として非常に良く適しそして木綿及びｈ生でル
ロース繊維を長浴から酸結合剤の存在下帯赤背色色調で
染色する。常法で１０分間の石けん処理及び水によるゆ
すぎで後処理した染色に非常に日光堅牢及び湿潤堅牢で
ある仁とが判明する。湿潤堅牢性のうら特に洗たく一１
精練−及び汗堅牢注、塩素漂白−及び塩素水堅牢性、湿
潤日光−及び汗日光堅牢注及び！ｌｌ吐水水分解対する
捺染の良好な安定性が強調される。又不発明によるこの
染料により染色しｔ木綿下地染めの白色抜染性も強調さ
れ得る。 例 ２ ２−（２−ベンジリデンヒドラジノ−４−（２−スルフ
Ｔ）メチルスルホニル）−ベンゼンスルホン酸４７部を
水４００部中に懸濁させモして１０乃至２０Ｇで５のｐ
ト値までの炭酸ナト１７ウムの添加により啓かし、浴液
に先づ２−アミノフェノール−４−スルホンＩ１１１９
部カらなる水性ジアゾ懸濁液を、次に炭酸ナトリウム
１７部をそして徐々に１５分以内に１０乃至１５Ｃで水
１００１％中硫酸銅−五水和物２５部の溶液を加え、そ
の際ｐＨ−値を炭酸すｌ−’＋７タム１１部で５乃至５
．５の値で保つ。カップリングが完結するまで２０乃至
２５Ｃで攪拌し、次にｓａｃｒｃｍ温し、けいそつ土を
用いてそしてろ過により滑層にしそして本発明によるｉ
し合物を塩に、ナトリウム又は塩１じ力１１クムにより
沈殿させる。本ｆじ金物をろ別し、稀釈水ｄ塩氾ナト＋
＋ウム溶液で洗浄しそして乾燥する。 式 ％式％（ で示されるイし金物のアルカリ金属塩（ナトＩＩウム塩
］の電解質含有暗色粉末が得られ、これに紺色を呈して
水に浴ける（λｍａｗ−５９５’ｎｍ Ｊ ｅ本化合Ｗ
に同様に染料として弁材に良く適しそして例１に挙げた
良好な堅牢性及び圧質を示す。 不を合物に木綿をクリアな帯赤青色色調で染色する。 例 ３ 本発明によるに金物を製造するために例１又ｒｃ２の記
載により実施するが、但しそこに使用せるジ丁ゾニウム
塩の代りに２−丁ミノフェノールー４．６−ジスルホン
酸のジアゾニウム１シ合物を当量で使用する。一般式（
１ａ） Ｒ′ （式中Ｒ″はスルホ基を意味する］ に相当する本発明による化合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。本Ｉｔ、金物に帯赤青色を呈して水に浴け（λｍ
ａｘ＝６０１ｎｍＪ そして例１に記載の良好な堅牢
性及び性質を有する。本１ｔｌ、会物に木綿を青色色調
で染色する。 例 ４ 不発明によるτヒ金物を製造するために例１又に２の記
載により実施するが、但しそこに使用せるジ丁ゾニウム
塩の代りに６−アｔトＴミノ−２−丁ミノフェノールー
４−スルホン酸のジアゾニウム！ζ合物を当量で使１す
る。例３に記載の一般式（１ａ）一式中Ｒ′はこの場合
丁七六ルアミノ基を意味する−に相当する不発明による
化合物。１３のアルカリ金属塩が得られる。本を合物に
帯赤青色を呈して水に浴け（λｍａｗ −６００ａｍ
） そして例１に記載の良好な堅牢性及び性質を有す
る１本化合物に木綿を帯赤青色色調で染色する。 例 ５ 水ＳＯＯ部中で４−（２−スジ７丁トエテルスルホニル
）−２−アミノフェノール３０邪のジアゾ化により製造
される、２乃至３のｐＨ−値を有する水圧ジアゾ浴液に
４．５乃至６．０のｐＨ−値の保持下２−（２−ベンジ
リデンヒドラジノＪ−４−（２−スル７アトエチルスル
ホニル） −ベンゼンスヤホン酸４７部を加えそしてそ
の後まもなく硫酸鋼−五水和物２５部を加える。 ２０乃至２５Ｃ’でカップリングが完結するまで攪拌し
、ａＯＣで滑層にし、本発明による１１：、合物を塩化
すｌ−＋７ウムに沈殿させ、ろ別し、稀釈塩化六トリク
人溶液で洗浄しそして残Ｗ＊を乾燥する。 一般式（１ｂ） Ｒ′ （式中Ｒ′に水素原子を意味する） に相当する不発明にょる１じ合物のアルカリ金属塩（オ
トリ９ム塩λの電解質含有暗已粉末が得られる。これに
紺色を呈して水に浴け（！ｍａｘ−５９０、ｎｍ）
そして染料として良く適し、これに高い固着度及び例１
に記載した艮好な堅牢性及び性質を有する。木綿を帯赤
宵色色調で染色する。 例 ６ 不発明によるに合物を製造するなめに例１乃至５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代！１ｌＣ４−（２−ｘｒｖｙアトエテシスルホニル
Ｊ−２−アミノフェノール−６−スルホン醒のジアゾニ
ウム化合物を当量で使用する、例５に記載せる一般式（
ｌｂＪ 一式中ｆｔ’ｄこの場合スルホ基を意味する−
に相当する本発明による化合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。これニ井≠拍帯赤青色を呈して水に浴け（λｍａ
ｘ −５９８Ωｍ）そして例１に記載の良好な堅牢性及
び性質を有する。これに木綿を同様にクリアな帯緑Ｔ１
！！、色調で染色する。 例 ７ 不発ＦＪＡによるｔと合物を製造するために例１又に２
の記載により実施するが、但しそζに使用せるジアゾニ
ウム塩の代９に５−（２−スルファトエチルスルホニル
Ｊ−２−アミノフェノールのジ丁ゾニウムを合物を当量
で使用する。 式 に相当する本発明による１ｂ合物のアルカリ金属塩が得
られ、これに帯赤を色を呈して水に浴ける（ ｊｍａｘ
−６０６ｎｍ ）、これ江例１に記載の良好な堅牢性
及び性質を有する。これに木綿を帯赤宵色色調で染色す
る。 例 ８ ａ）２−γミノーａ−（２−ヒドロヤシメチルスルホニ
ル］−ベンゼンスルホン［２８１邪を例１ａに於ける如
くジアゾ１ししそして中注亜硫醒ナトリウムー重亜硫酸
ナトリ９ムー懸濁液でヒドラジンスルホネートに変え、
６０Ｃで５１％水社塩酸１５０部を加えそして１００Ｃ
に加温する。水の同時的留出下ヒドラゾジスルホネート
を２−ヒドラジノ−４−（２−ヒトａヤシメチルスルホ
ニリーベンゼンスルホンーにけんτじする、元の容積の
猶に蒸発濃縮後冷却し、沈殿せるヒドラジンをろ別しそ
して乾燥する。 ｂＪ ２−ヒドラジノ−４−（２−ヒト１１２中シエ
ナルスヤホニル）−ベンゼンスレホンｖ ２ａａ部を硫
酸（−水和物）９００部に導入する。 場合によりなお２０％オレウム４０ｇを９＝添すること
ができる。１０時間攪拌し、混合物を氷３０００ｇ及び
水ｔｏａａ部に於て攪拌しそしてヒドラジンを例えば炭
酸カＶシウムによる中相により中注又に弱酸性溶液とし
て又に塩化ナトリウムにょる塩析にょ９単離する、塩析
せる２−ヒドラジノ−４−（２−スルフ丁トエナルスル
ホニル）−ベンゼンスルホン酸を湿潤下更に加工する。 Ｃ）２−ヒドラジノ−４−（２−スルフ丁トメチルスル
ホニル］−ベンゼンスヤホン酸５８部を水３００部中に
懸濁させそして５．５のｐＨ−値まで炭酸ナトリタムで
浴かす、ペンズアヤテヒドー４−スルホン識−ナトリウ
ム塩２２部を添加し、混合物をｐト値５の保持下６０Ｃ
に加温しそして１時間攪拌する。 ４】 本発明による銅−ホルマザン１ヒ合物を製造する
ために例１ ｃ） の方法に類似して実施するが、但
しそこで使用せる水性溶液中のヒドラゾン塩の代りにこ
の例の段階ａＪ で予め製造されたヒドラゾン塩の浴
液の水性溶液を使用する１式 に相当する本発明による盲と金物がそのアルカリ金属塩
（す） ＩＪウム塩】として電解質含有粉末の形で得ら
れる。 この本発明による１じ合１！ｌ（水性溶液中でλｗａｘ
−５９１ｆｉＩｎ） に同様に非ｔＫ良好な染料特
注を有しそして例えば−＠ ／Ｉ／ Ｑ−ス繊維材料を
４維反応注染料にとって工業的に通常の適用−及び固着
法により良好な堅牢社を以て帯赤青色色調で染色する。 例 ９ 不発明による化合物を製造するために例８の記載により
実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代り
に２−アミノフェノール−４−ス髪ホン酸のジアゾニウ
ム化合物を当量で使用する。一般式いＣ） （式中Ｒ５及びｆｔ１）両万共水素原子を示しそしてＲ
５ｒＬスルホ基を意味するＪ に相当する本発明による比合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。該ｉじ会ｖｌＪは帯赤１色（λｍａｘ’＋ｍ５８
９ ｎｍ ） を呈して水に溶けそして繊維反応性染
料として非常に良く適する。工業的に通常な適用法によ
り該如合物に例えばｔセロース繊維材料上で良好な堅牢
社を有する着色力の良い帯赤育色染色及び捺染を与える
。 例 １０ 本発明による１と合物を製造するために例８の記載によ
り実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代
りに２−アミノフェノール−４，６−ジスルホン酸のジ
丁ゾニウム１じ合物を当量で使用する。例９で記載せる
一般式（１ｃ）中ＥＬ４が水素原子でありそしてＲ５及
びＲ５が両方共スルホ基を示す一般式（１ｃ） に相
当する本発明による化合物。１３のアルカリ金属塩が得
られる。該化合物。１３に水中でλｍａｘ５９７ｃ＋ｍ
伝 しそして繊維反応征染料として非常に艮く適す
る。工業的に通常な適用法により該１ｃ合物に例えばｔ
セロース繊維材料上で良好な堅牢江を有する着色力の艮
い帯赤育色染色及び捺染を与える。 例 １１ 本発明による化合切をＲ造するために例８の記載により
実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代！
５に６−丁でナルアミノ−２−丁ミノフェノールー４−
スジホン酸のジアゾニウム化合物。１３を当量で使用す
る、例９で記載せｂ一般式（１ｃ） 中尺５がア七ナ
ルアミノ基を、Ｒ４が水素原子をそしてｆｔ５がスルホ
基を示す一般式（１ｃ）に相当する不発明による１こ金
物のアルカリ金属塩が得られる。該化合物に水中で５９
６１３ｍ のλｍａｘ を有しそして繊維反応性染
料として非常に良く適する。工業的に通常な適用法によ
り該化合物。１３は例えばＩＩ−ス繊維材料上で良好な
堅牢性を有する着色力の良い帯赤貧色染色及び捺染を与
える。 例 １２ 本発明による１じ合物を＃！造するために例８の記載に
より実施するが、但しそこに使用せるシフ７’ニウム塩
の代りに４−（２−スル７アトエナルスルホニル）−２
−アミノフェノールのジアゾニウム１こ合物を当量で使
用する。例９で記載せる一般式（１ｃ）中Ｒ３及び♂が
両万共水索原子を意味しそしてＲ５がβ−スルフγトエ
チルスルホニルー基を示す一般式いＣ）に相当する本発
明による１こ合物のアルカリ金属塩が得られる。 該１と合物に水中で５８５ ｎａ＋ のλｍａｉｃ
を有しそして繊維反応注染朴として非虜に良く適する、
工業的に通常な適用法により核を合物に例、ｔばで／Ｉ
／ロース鐵維繊維上で良好な堅牢性を有する着色力の良
い帯赤首色染色及び速染を与える。 例 １５ 本発明による１じ合物を＃！造するために例８の記載に
より実施するが、但しそこに使用せろジアゾニウム塩の
代りに４〜（２−スルフ丁トメチルス〜ホニル）−２−
γミノフエ／−第１／−６−スシホン酸のジアゾニウム
ｔｔＳ合物を当量で使用する１例９で記載せる一般式（
１Ｃ］ 中Ｒ５がスルホ基を意味し、八が水素原子で
ありそしてＲ５がβ−スル７アトエｔルスルホニルー基
を示す一般式（１Ｃ）に相当する本発明による１じ曾物
のアルカリ金属塩が得られる。該ＩＣ合金物水中で５９
４ ａｍ のλＩ！Ｉａｘ を示しそして繊維反応性
染料として非常に良く適する。工業的に通常な適用法に
より該ｔｔＳ金物に例えばでルα−ス鎌維材料上で良好
な堅牢性を有する着色力の艮い帯赤青色染色及び捺染を
与える。 例 １４ 本発明による化合物をＨ造するために例８の記載により
実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代り
に５−（２−スル７アトエナルスルホニルＪ−２−アミ
ノフェノールのジアゾニウム化合物。１３を当量で使用
する８例９で記載せる一般式（１Ｃ）中Ｒ５及びＲ５が
両万共水索原Ｔ’ｆ示Ｌ−ｔ−してＲカβ−スルフ丁ト
メチルスルホニルー基を意味する一般式（１ｃ）に相当
する本発明によるｔｌＺ合物のアルカリ金属塩が得られ
る。該ｊじ金物に水中で６０２０１）のλａ１ａｘ
を示しそして繊維反応性染料として非盾に艮く適する、
工業的に通常な適用法により該ｉし金物は例えば１ルロ
ース繊維材料上で艮好な堅牢・注を有する着色力の艮い
帯赤青色染色及び捺染を与え例 １５ ａノ ２−アミノ〜４−（２−ヒト０１シエｔルスルホ
ニル を例１ａに於ける如くジアゾ１じしそして中性亜硫酸ナ
トリウムー嵐亜硫酸ナトリウム−懸濁液でヒドラジンジ
スルホネートニ変え、６０Ｃで３１％水注塩ｒＲ１５ｕ
ｇｔ−加えそして１００Ｃに加温する。水の同時的留出
下ヒドラジノジス少ホネートを２−ヒドラジノ−４−（
２−ヒト０１シェｔルスルホニル］−ベンゼンスルホン
酸にけん１しする、元の４積の腫に蒸発濃縮後冷却し、
沈殿せるヒドラジンをろ別しそして乾燥する。 ｂ）２−ヒドラジノ−３−（２−ヒドロ中ジエチルスル
ホニルＪ−ベンゼンス〜ホンｆＲ２４０部を硫酸（−水
和物７９００部に導入する。 場合によりなお２ｏ９６オレ９ム４ｏ部を後添すること
ができる。ＩＱ時間攪拌し、混合物を氷３０００部及び
水Ｉ Ｕ ００ｆｆＩＳに於て攪拌Ｌ＋してヒドラジン
を例えば炭酸力ルシヮムによる中和により中柱又は弱酸
性溶液として又に塩１１．ナトリタムによる塩析により
単離する。塩析せる２−ヒドラジノ−３−（２−スルフ
丁トエナ〜スルホニル］−ベンゼンスルホン酸を湿潤下
更に加工する。 ａ） ２−ヒドラジノ−４−（２−スルフ丁トメチル
スルホニル］−ベンゼンスＶホン！！１！３８部を水３
００部中に懸濁させそして５．５のｐＨ−Ｍまで炭酸す
ｌ−リウムで浴かす、ベンズアルデヒド−５−スルホン
酸−ナトリウム塩２２部を添加し、混合物をｐＨ−値５
の保持下６０Ｃに加温しそして１時間攪拌する。 υ 本発明による銅−ホルマザン１ご金物を製造するた
めに例１ ａ） の方法に類似して、実施するが、但
しそこで使用せる水１！Ｆ、溶液中のヒドラゾン塩の代
りにこの例の段階Ｃ）で予め製造されたヒドラゾン塩の
ｇ液の水仕浴液を使用する。 に相当する本発明による化合物。１３がそのアルカリ金
属塩（ナトリウム塩］として電解質含有粉末の杉で得ら
れる。この本発明による１ご合物（水ｇ、溶液中でλｍ
ａｔ ＝ ５９１ ｃｅｌｌ ） に同様に非虜に
良好な染料特匡を有しそして例えば＜ Ａ／ ａ−ス繊
維材料を繊維反応圧染料にとって工業的に適材の適用−
及び固着法により良好な堅牢性を以て帯赤青色色調で染
色する。 例・１６ 不発明によるｔｔＳ合物を製造するために例１５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代りに２−丁ミノフェノールー５−スルホン酸のジ丁
ゾニウム１こ合物を当量で使用する。一般式いｄＪ （式中Ｒ５及びＲｉ）両方井水素原子を示しそしてＰＬ
５＃：ｃスルホ基を意味する〕 に相当する不発明による化合物。１３のアルカリ金属塩
が得られる。該１し合物に水中で５９７ ａｍ のλｍ
ａ！ を示しそして繊維反応注染料として弁材に艮く
適する。工業的にａ附な適用法により該雷と金物に例え
ば−ルロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力
の良い帯赤青色染色及び捺染を与える。 例 １７ 本発明による丁じ金物を製造するために例１５の記載に
より実施するが、但しそこに便用せるジアゾニウム塩の
代りに２−丁ミノフェノールー４．６−ジスルホン酸の
ジアゾニウム比合物を当量で使用する１例１６で記載せ
る一般式〇〇中Ｒが水素原子でありそして旦５及びＲ５
が両万共スルホ基を示す一般式（１υ に相当する本発
明による化合物のアルカリ金属が得られる。該１ご合物
に水中で５９７ ｎｍ のλｍａｗ を示しそして
繊維反応圧染料として非常に良く適する。工業的に適材
な適用法により該１ｔＳ曾物に例えば−ｔ！髪ロース繊
維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色
染色及び捺染を与える、例 １８ 本発明によるｌｌｌ５曾吻を製造するために例１５の記
載により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム
塩の代りＶＣ６−丁−ｔａｒルγミノー２−丁、ミノフ
ェノール−４−スルホン酸ノシＴゾニウム丁と金物を青
黄で使用する１例１６で記載せる一般式（１ｄ）中Ｒが
丁ｔチルγミノ基を、Ｒが水素原子をモしてＲ５がスル
ホ基を示す一般式（１ｄ）に相当する本発明によるｉｒ
Ｊ合物のアルカリ金属塩が得られる、該丁ｒ′ｆ！ｒ物
に水中で５９６ｎｍ のλｍａｔ を示しそして繊
維反応性染料として弁材に良く適する。工業的に適材な
適用法により核化合物。１３に例えばセルロース繊維材
料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色
及び捺染を与える。 例 １９ 本発明によるｆｒ、合物を製造するために例１５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代りに４−（２−スルファトエテルスルホニル）−２
−Ｔｉ／フェノールのジアゾニウムを合物を当量で使用
する。例１６で記載せる一般式（ＩｄＪ 中Ｒ５及び
にが両万共水素原子を意味しそしてＲ５がβ−スルファ
トエメチスルホニルー基を示す一般式（１ｄＪ に相
当する本発明によるｉと金物のアルカリ金属塩が得られ
る。該化合物に水中で５８６ ｎｍＬｖ）ｍａｔ を
示しそして繊維反応性染料として非常に良く適する、工
業的に通虜な適用法により核１じ付物に例えばｔルロー
ス繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤
青色染色及び捺染を与える。 例 ２０゛ 本発明によるｆｔＳ金物を製造するために例１５の記載
により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩
の代りに４−（２−スルファトエテルスルホニル）−２
−ｒｔミノエノール−６−ス〜ホン酸のラフ１１９１１
６合物を当量で使用する１例１６で記載せる一般式（１
幻 中ＥＬ５がスルホ基を意味し、Ｒが水素原子でめり
そしてｆＬ５カβ−スルファトメチルスＶホニ’ｔ＝−
ｉｔ−・示す一般式（１ｄ）に相当する本発明によるｔ
ｒＳ合 ；Ｊ物のアルカリ金属塩が得られるｅ皺
１ζ合物に帯赤青色を呈して水に溶け（λｍａｔ ｍ
５９４ ｎｍ ）そして嫌維反応注染料として弁材に良
く適する。 工業的に適材な適用法により該＋１Ｚ合物に例えはヤル
ロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い
帯赤青色染色及び捺染を与える。 例 ２１ 本発明によるｔ合物を製造するために例１５の記載によ
り実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウム塩の代
りに５−（２−スルフアトエチルスルホニル）−２−ア
ミノフェノールのジアゾニウム１じ合物を当量で便用す
る６例１６で記載せる一般式（１ｄ）中Ｒがβ−スルフ
ァトエデルス髪ホニル基でありそしてＲ５及びＲ５が両
方井水素原子を示す一般式（１ｄ） に相当する本発
明による１こ金物のアルカリ金属塩が得られる。 該ｆｌＺ合物に水中で６０２０ｍのλｗａｘ を示し
そして繊維反応性染料として非常に良く適する。 工業的に通常な適用法により該化合物に例えば１ルα−
ス繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤
青色染色及び捺染を与える。 例 ２２ ａ） ２−丁ミノー５−（２−スルファトエテルスル
ホニＩＬＩ）−ベンゼンスルホン酸２８１ｔ！Ｉｓを水
／氷５０００８ＩＳ中で０乃至５ＣでジアゾＩＣする。 ジアゾ浴液を３１％水性塩＃１１７００部中塩１じ錫（
ＩＩ）−二水和物７００部の溶液に加え、ＩＯＣ以下で
３０分間攪拌した後炭酸ナトリクム６００部でｐＨ−値
を５にするｃ５のｐト値の保持下混合物を５０Ｃ’に加
温し、二［化錫を吸引ろ別し、ろ液を５ｏ乃至６゜Ｃで
ベンズアルデヒド１ｔＯｆｉを加えモして縮合反応をこ
の温度で終了させる。： １ｏ乃至２０Ｃに冷却し、沈
殿せる２−（２−ベンジリデンヒドラジノ３−５（２−
スルフＴトエｔルスルホニル７−ベンゼンスルホン酸ヲ
吸引ろ過しモして６０Ｃで乾燥するか又は直接湿潤下請
に加工する。 ｂ）本発明による銅ホルマザン錆１し合物を製造するた
めに例１の方法により実施する：２−（２−ベンジリデ
ンヒドラジノＪ・−５−（２−スルフアトエチルスルホ
ニルＪ−２−アミノフェノール−６−スルホン酸からな
ルシアゾニウム塩の溶液と及び硫酸鋼−五水和物と反応
させる。本発明による１こ合物を塩ＩＩＺナトリウムに
より沈殿させそして単離する。 式 に相当するｔ合物のアルカリ金属塩（ナト’ＩＩウム埴
Ｊの電解質含有暗色粉末が得られる。 該を合′Ｊａに帯赤青色を呈して水にｍけ（λｍａｗ−
” ６０６ ｆｌｍ Ｊ そして＃盾に良好な染料特
性を有する。本１ｔ：、 ＆ ｖｌＪに高い固着度を以
てクリアな帯緑青色色調で木綿を染色しそして例１及び
本明細書に記載せる良好な堅牢性及び性質を有する。 例２３乃至１９２ 本発明による別のホルマザン銅鉛ｆｔＳ金物を次の表側
に展てその出発成分を用いて記載する。 該１じ合物に本発明により例えば上記の実施例に記載の
方法の一つにより同様に良好な収率で銅供与化合物及び
次の例中でその都度記載した出発１乙金物（一般式（８
）に相当する丁リールヒドラジンを合物、一般式（９）
に相当するアルデヒド化合物及び一般式（７）に相当す
るアミノフェノール−化合物を製造することができる。 該１６合物に同様に良好な彩色性を有しそしてポリ丁ミ
ド−及びポリウレタン繊維材料上でその都度の異例中で
記載の色調を以で良好な堅牢性で染色及び捺染を与える
。 例 １９３ ａ） ２−アミノ−４−（２−ヒト−ヤシエチルスル
ホニル）−ベンゼンスルボン５１２’８１部を例１ａに
於ける如くジアゾ１ζしそして中性亜硫酸ナトリウム−
重亜硫酸ナトリウム−懸濁液でヒドラジンジスルホネー
トに変え、６０Ｃで３１％水性塩酸１５０部を加えそし
て１００Ｃに加温する。水の同時的留出下ヒドラジンジ
スルホネートを２−ヒドラジノ−４−（２−１＝）”Ｃ
Ｉキシエチルスルホニル】−ベンゼンスルホン酸にけん
１とする１元の容積のμに蒸発濃縮後冷却し、沈殿せる
ヒドラジンをろ別しそして乾燥する。 ｂ） ２−ヒドラジノ−４−（２−ヒトｃＩ中ジエチ
ルスルホニル）−ベンゼンスルホン酸２５７部を水１２
００ＳＳ中で攪拌し、３３９ｇ水性苛性ンーダ液１４０
部を用いて６のｐＨ−値で浴ｓ”ｔ、ソｔ、て４−（２
−ヒトａキシエチルスルホニルンーペンズアルデヒド１
８０部の添加後ｂ ｏ Ｃの温度で２−（４−β−ヒド
ロキシエチＭスルホニルーベンジリデンヒドラジノ）ζ −４−（β−ス／Ｌ／７丁トエチＶスルホ・ニル）−ベ
ンゼンスルホン酸に反応させ、これを塩ｉしナトリウム
による塩析により単離する、Ｃ）段階ｂ）で製造したヒ
ドラゾン５４５部を硫酸（−水和物第１０００邪に導入
する。エステルｌｌｌ５を完結するためになお１０時間
攪拌し、次に混合物を氷上に加え、エステル比合物を塩
１じナトＩＩクムで塩析しそして吸引ろ過す机 （１３本発明による銅−ホルマザンｆｌＳ合物を＃！造
するために例１ａ） の方法に類似して実施するが、
但しそこで便用せる水性浴液中のヒドラゾン塩の代りに
この例の段階Ｃ）で予め製造されたヒドラゾン塩の溶液
の水性浴液を使用する。 匂 で示される本発明による１じ合物がそのアルカリ金属塩
（ナトリウム塩）として電解質含有粉末の杉で得られる
。 この本発明によるｔｔＳ合物（水性浴液中でλｍａｔ−
５８６ｎｆｌｌ）ｔ”！同様に非常に良好な染料特性を
有しそして例えばｔルミ−ス繊維材料を繊維反応性染料
にとって工業的に通常の適用−及び固着法により良好な
堅牢性を以て帯赤青色色調で染色する。 例 １９４ 本発明による化合物。１３を製造するために例１９３の
記載により実施するが、但しそこに使用せるジアゾニウ
ム塩の代りに２−丁ミノフェノールー４−スルホン酸の
ジ丁ゾニウムを合物を当量で使用する、一般式い ｅ）（式中Ｒ５及びＲ−両方井水素原子を示しそしてＲ
５にスルホ基を意味する） に相当する本発明によるｔ合物のアルカリ金属塩が得ら
れる。該＋ｔＳ合物に帯赤青色（、ｉｍａｘ −５８１
１ｎｍ ） を呈して水に溶けそして繊維反応性染料
として弁材に良く適する。工業的に通常な適用法により
核ｆど金物に例、ｔばでルロース繊維材料上で良好な堅
牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色及び捺染を与え
る、 例 １９５ 本発明による化合物を製造する冷めに例１９３の記載に
より実施するが、但しそこに便用せるジアゾニウム塩の
代りに２−アミノフェノール−４，６−ジスルホン酸の
ジアゾニウム丁ζ合物を当量で使用する。例１９４で記
載せる一般式（１ｅ）中Ｒ４が水素原子でありそしてＲ
５及びｆｔ５が両方共スルホ基を示す一般式（１ｅＪ
に相当する本発明による。じ合物のアルカリ金属塩が
得られる。該化合物。１３に水中で５９５ ｎｍ のλ
ｍａＫ を示しそして繊維反応性染料として非零に良
く適する。工業的に通常な適用法により該ｆじ合９Ｊに
例えば１少ロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着
色力の良い帯赤青色染色及び捺染を与え机 例 １９６ 本発明による化合物を製造するために例１９３の記載に
より実施するが、但しそこに使用せるジ丁ゾニウム塩の
代りに６−丁でチャ丁ミノー２−アミノフェノーシー４
−スルホン酸のジ丁ゾニウム１と合物を当量で使用する
、例１９４で記載せる一般式ＤｅＪ 中Ｒ５が丁でチ
ル丁ミノ基を、Ｒ４か水素原子を示しそしてＲ５がスル
ホ基を示す一般式（１０〕 に相当する本発明による１
し合物のアルカリ金属塩が得られる、該化合物に水中で
５９２ Ｑｒｎ のλｒｎａｔ を有しそして繊維
反応性染料として非常に良く適する、工業的に通常な適
用法により該化合物に例えばセルロース繊維材料上で良
好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色及び捺染
を与える。 例 １９７ 本発明による化合物をＪｌｌｊ造する冷めに例１９３の
記載に２９実施するが、但しそこに使用せるシアソニタ
ム塩の代りに２−アミノフェノール−５−スルホン酸の
ジアゾ＝クム化合物を当量で便用する１例１９４で記載
せる一般式（１ｓＪ中Ｒ３及びＲ５が両方井水素原子を
意味しそしてＲがスルホ基を示す一般式（１６） に
相当する本発明による化合物。１３のアルカリ金属塩が
得られるｅ該化合物江水中で５９５Ωｍ のＡｍａｗ
を有しそして繊維反応性染料として非零に良く適する
。工業的に通常な適用法により該ｉじ金物に例えばセル
ロース繊維材料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い
帯赤青色染色及び捺染を与える、例 １９８ 本発明による１ｔＳ合物をａ造するためにｆｉＪ １９
５の記載により実施するが、但しそ仁に使用せるジ丁ゾ
ニウム塩の代りに４−（２−スルフ丁トエチルスルホニ
ル１−２−γミノフェノール−・６−スルホン酸のジ丁
ゾニウムｔｅ金物を当量で使用する、例１９４で記載せ
る一般式（１ｅ）中Ｒ５がスルホ基を意味し、Ｒ４が水
素原子でありそしてＲ５がβ−スルフ了トエチルスルホ
ニルー基を示す一般式０６ノ に相当する本発明によ
る化合物のアルカリ金属塩が得られる。該ｔｌＺ合物は
水中で５９ Ｑ ｎｍ のＡｍａｗ を示しそして
繊維反応性染料として非線に良く適する。工業的に通常
な適用法により該ｆじ合ｖＪに例えばでルロース繊維材
料上で良好な堅牢性を有する着色力の良い帯赤青色染色
及び捺染を与える。 使用例 官 木綿織物を染色するために、水性染浴（これは２０００
谷量部中例１０本発明による丁と金物５部、無水硫酸ナ
トｕウム１０部、無水炭酸ナトリウム１０部及び３２．
５％水水性苛性ノー液液４容量を溶解して貧有するλを
製造する。この染浴に木綿織物１００部を加、え、これ
を５００の温度で６０乃至９０分間染色する８石けん処
理及びゆすぎ処理後明細書に記載の良好な使用−及び製
造堅牢性を有する着色力の良い背色染色が得られる。 使用例 ２ マー１リゼーシヨン処理を施し吏木綿織物を捺染するた
めに、捺染ペースト（これにｔｏｏｏ。 邪に対し例１０本発明によるｆご合物３０部、尿素５０
部、水５７５ｇ、中性４％水性アルギン酸塩増粘剤５０
０部、重炭酸すｌ−Ｑつ゛ム１５部及びの−ニトロ安息
香酸のすｌ−ＩＩウム塩１０部を官有する】を使用する
。木綿織物を常法でこの捺染ペーストを用いて捺染し、
乾燥後１０乃全１５分間１０１乃至１０３Ｃの水蒸気で
蒸熱処理する。この固着処理後織物を常法で冷及び温水
によるゆすぎ、沸とり温度での石けん処理及び水による
再ゆすぎ及び引き続いての乾燥により仕上げる。明細書
中に記載した良好な日光−及び湿潤堅牢性を有する着色
力の良い青色捺染が得られる。 使用例 ５ 例４の本発明による化合物。１３３０ｇを７０Ｃの水２
００部に溶解し、溶液を中性又は弱端性、水性４％アル
ギン酸塩増粘剤５００部中に入れてかきまぜそして水を
加えて１０００ｇとする。 この様に製造した捺染ペーストを用いて常法でマーでリ
ゼーシヨシを施した木綿からなる織物を捺染し、これを
引き続いて乾燥しそして本発明による化合物を固着する
ために９０乃至１０５Ｃの熱い水性固着浴（これに水１
０００ｇ、塩１じナトリウム１０００部、無水炭酸ナト
リウム１５００部、無水炭酸カリウム５００ ｇ−及び
３３９６水性苛性ソ一ダｇｙ ｏ ｏｄ量部からなる］
に導通する−この場合固着に既に数秒開面われるので、
捺染織物の導通に非才に急速に実施することができる。 この固着処理後織物を常法で冷水によるゆすぎ、熱流た
く、水による舟ゆすぎ及び乾燥により仕上げる。明細書
中に記載した良好な日光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する
均整な青色捺染模様が得られる。 使用例 ４ 例１の本発明による１じ合物４０ｇを７０Ｃの水１２０
０部に浴かし、溶液を中性又は弱酸性水性４％アルギン
酸塩増粘剤５０［］部に入れてかきまぜ、そして水を加
えて１０００部にする、この様に製造した捺染ペースト
を用いて線法で劫 マー七すゼーションを施した木綿からなる織物を捺染し
、これを引き続いて乾燥しそして本発明による化合物を
固着するために、ソーダ１００部、食塩１００部、苛性
カリ１００部、５５％水性苛性ソーダ液１００各量部及
び水６００部からなるバジング液を用いて室温で木綿織
物の重量の約６０乃至７０％の染液吸収率でノシジング
する。空気中で滞留時開５乃至１０分後既に固着が行わ
れる。この固着処理後織物を常法で冷水によるゆすぎ、
熱流たくにより、水による再ゆすぎ及び乾燥により仕上
げる。良好な日光−及び湿潤堅牢性を有する均整な青色
捺染模様が得られる。 使用例 ５ 木綿織物を染色するために水性パジング液−これ［１を
中に例１の本発明によるｉじ合物４０゛ｆ、尿素１００
２、無水硫酸ナトリウム３０Ｆ及び３２．５％水性苛性
ソーダ液１６谷量部を含有するーを製造する、木綿織物
を室温で木綿織物の重量の８０％の染液吸収率でバジン
グし、巻取ロール上に巻き付け、プラスチック箔で包み
そして２４時間室温で放置する：仁の時間中染料を固着
する。常法で石けん処理及びゆすいだあとで木綿織物の
着色力の良い輝かしい青色染色が得られ、これに例１で
挙げた良好な便用−及び製造堅牢性を有する。 使用例 ６ 羊毛又ａ合成ポリ丁ミド材料又ｆｌ−ｔｔルロース繊繊
維材上染色及び捺染するための本発明による上記方法の
一方法で例えば上記便用例１乃至６に類似して実施し、
このためにに染料として本発明により他の前記の実施例
又は哀別に記載せる本発明による銅ホルマザンに合物の
一］を使用すれば、同様に良好な堅牢性及びこれら染料
に就て記載せる色調を有する濃い染色及び捺染が得られ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｙはビニル基又は式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ（２） （式中 Ｅはヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である） で示される基であり、 ベンゼン核Ａは別の置換分により置換されていることが
でき、 基Ｙ−ＳＯ＿２−はベンゼン核に、記載せる基−ＳＯ＿
３Ｍに対するメタ−位に於てそして窒素原子に対するパ
ラ−位に於て又は記載せる基−ＳＯ＿３Ｍに対するパラ
−位に於てそして窒素原子に対するメタ−位に於て結合
しており、 Ｍは水素原子又は金属の当量であり、 Ｂはフェニレン−又はナフチレン残基であり、これらは
両方共別の置換分により置換されていることができるか
又は場合により１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、ベ
ンジル、フェネチル及び／又はフェニルにより置換され
たフラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン又はベンズイ
ミダゾールの残基又は１乃至８個のＣ−原子を有するア
ルキレン基又は２乃至８個のＣ−原子を有するアルケニ
レン基であり、その際これらアルキレン−及びアルケニ
レン基はなおフェニル残基により置換されていることが
でき、該残基は再びメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、弗素、塩素、臭素及びスルファモイルなる群からな
る置換分により置換されていることができるか又は−Ｂ
−Ｚ＾１は合わせて水素原子、カルボキシ−、シアン−
又はニトロ基であり、 Ｄはベンゼン−又はナフタリン環であり、これには酸素
原子及び窒素原子が相互にオルト−位に結合しておりそ
して該環は別の置換分により置換されていることができ
、 Ｒは水素原子又は式２（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） で示される基であり、 Ｚ＾１は水素原子又は水溶化基―これはＢの脂肪族又は
芳香族炭素原子に１回又は２回結合している―であり、 Ｚ＾２は水素原子又は水溶化基―これはＤに於ける置換
分の脂肪族炭素原子に又はＤの芳香族炭素原子に１回又
は２回結合している―であり、 Ｒ＾■は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル基であり、これはヒドロキシ−、スルファト−、
スルホ−又はカルボキシ基により置換されていることが
でき、 ｎは零又は１の数であり、 Ｙ＾１はビニル基又は一般式（２ｂ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾１（２ｂ） （式中 Ｅ＾１はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基であり、 Ｙ＾２はビニル基又は一般式（２ｃ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾２（２ｃ） （式中 Ｅ＾２はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基である〕 で示される化合物。 ２、ベンゼン核Ａが別の置換分を含有しない特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 ３、ベンゼン核Ａに於ける別の置換分が１乃至４個のＣ
−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホなる群
からなる１又は２殊に１個の置換分である特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ４、Ｂがフェニレン−又はナフチレン残基であり、これ
らは両方共別の置換分を含有しない特許請求の範囲第１
項乃至第３項のいづれかに記載の化合物。 ５、Ｂがフェニレン−又はナフチレン残基であり、これ
らは両方共別の置換分としてヒドロキシ、ニトロ、ハロ
ゲン、１乃至５個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至
４個のＣ−原子をアルコキシ、アルキル残基中に１乃至
４個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ基、以下に定
義せる式−ＳＯ＿２−Ｙ＾１の基、１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキルスルホニル、アミノ、アルキル−又
はアルケニル残基中に１乃至４又は２乃至４個のＣ−原
子を有する脂肪族カルボン酸又はスルホン酸のアシル残
基を有するアシルアミノ又は場合によりスルホ、カルボ
キシ、塩素及び／又はメチルにより置換された安息香−
又はベンゼンスルホン酸、スルファモイル、１乃至４個
のＣ−原子を有するＮ−モノアルキルアミノ及びアルキ
ル残基中に夫々１乃至４個のＣ−原子を有するＮ，Ｎ−
ジアルキルアミノなる群から選択されている１又は２好
ましくは１個の置換分により置換されておりそしてＹ＾
１がビニル基又は式−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾１（式
中Ｅ＾１はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分であ
る）で示される基を示す特許請求の範囲第１項乃至第５
項のいづれかに記載の化合物。 ６、Ｄに於ける別の置換分が、ハロゲン、ニトロ、ヒド
ロキシ、１乃至５個のＣ−原子を有するアルキル、夫々
１乃至５個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するア
ルキルアミノアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルコキシ、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルス
ルホニル、フェニルスルホニル、スルファモイル、１乃
至４個のＣ−原子を有するＮ−モノアルキルスルファモ
イル、アルキル残基中に１乃至４個のＣ−原子を有する
Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル、２乃至５個のＣ−
原子を有するアルカノイルアミノ、アロイルアミノ、１
乃至４個のＣ−原子を有するＮ−モノアルキルアミノ、
アルキル残基中に夫々１乃至４個のＣ−原子を有するＮ
，Ｎ−ジアルキルアミノ、フェニル及びスルホ、カルボ
キシ、塩素、メチル及び／又はメトキシにより置換され
たフェニルなる群から選択されている、又は２殊に１個
の置換分である特許請求の範囲第１項乃至第５項のいづ
れかに記載の化合物。 ７、Ｒが特許請求の範囲第１項中で定義された基（２ａ
）である特許請求の範囲第１項乃至第６項のいづれかに
記載の化合物。 ８、Ｚ＾１が１回又は２回Ｂの１又は２個の芳香族炭素
原子に結合しておりそして１又は２個のスルホ基を意味
する特許請求の範囲第１項乃至第７項のいづれかに記載
の化合物。 ９、Ｚ＾２が１回又は２回Ｄの１又は２個の芳香族炭素
原子に結合しておりそして１又は２個のスルホ基を意味
する特許請求の範囲第１項乃至第７項のいづれかに記載
の化合物。 １０、Ｒが式（２ａ）の残基でありそしてｎが零の数を
示す特許請求の範囲第１項乃至第９項のいづれかに記載
の化合物。 １１、Ｂがフェニレン残基であり、これは別の置換分に
より置換されていないか又は塩基、メチル、メトキシ、
エトキシ、ニトロ、ヒドロキシ、メチルスルホニル、エ
チルスルホニル、β−ヒドロキシエチルスルホニル、β
−スルファトエチルスルホニル、カルボエトキシ及びカ
ルボメトキシなる群から１又は２個の別の置換分により
置換されておりそしてＺ＾１が水素原子又は１又は２個
のスルホ基又はスルホ−及びカルボキシ基を示す特許請
求の範囲第１項、第２項、第３項、第６項、第７項又は
第９項記載の化合物。 １２、Ｄがベンゼン核であり、これは別の置換分として
塩素、ニトロ、ヒドロキシ、アセチルアミノ、メチル、
メチルアミノメチル、メトキシ、メチルスルホニル及び
エチルスルホニルなる群からなる１又は２個の置換分に
より置換されており、Ｒが水素原子又はβ−ヒドロキシ
エチルスルホニル−又はβ−スルファトエチルスルホニ
ル−基を意味しそしてＺ＾２が水素原子又は１又は２個
のスルホ基である特許請求の範囲第１項、第２項、第３
項、第４項、第５項、第６項又は第８項記載の化合物。 １３、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｍ、Ｙ及びＹ＾１は特許請求の範囲に記載の意味
を有し、Ｒ＾２が式−ＳＯ＿２−Ｙ＾２―式中Ｙ＾２は
特許請求の範囲第３項記載の意味を有する―の基である
か又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニ
ル基であり、Ｚ＾２が水素原子又はスルホ基を意味し、
これは酸素原子に対しオルト−位でベンゼン核Ｄに結合
しておりそしてベンゼン核Ａ、Ｂ及びＤは別の置換分を
含有しない） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １４、特許請求の範囲第１３項に記載の一般式（３）中
Ｍ、Ｙ及びＹ＾１は特許請求の範囲第１項に記載の意味
を有し、Ｚ＾２がオキシ基に対しパラ−位に在りそして
スルホ基であり、Ｒ＾２がＺ＾２に対しメタ−位に在り
そして水素原子又はアセチルアミノ−、メチル−、ニト
ロ−又はスルホ基又は塩素原子を意味しそしてベンゼン
核Ａ、Ｂ及びＤが別の置換分を含有しない特許請求の範
囲第１項又は第１３項記載の化合物。 １５、基−ＳＯ＿２−Ｙ＾１がパラ−位に結合している
特許請求の範囲第１項、第１３項又は第１４項記載の化
合物。 １６、一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｍ及びＹは特許請求の範囲第１項記載の意味を有
し、Ｒ＾１が複素環式Ｃｕ−錯塩−環のＣ−原子に対す
るメタ−又はパラ−位に於てＢに結合しておりそして水
素原子又はメチル−又はメトキシ基又は塩素原子を意味
し、Ｚ＾１が複素環式Ｃｕ−錯塩−環のＣ−原子に対す
るメタ−又はパラ−位に於てＢに結合しておりそして水
素原子又はスルホ基を意味し、Ｒ＾２が水素原子であり
そしてＺ＾２が窒素原子に対しパラ−位でＤに結合して
おりそしてスルホ基を意味する） で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １７、特許請求の範囲第１６項に記載の一般式（４）中
、Ｍ及びＹは特許請求の範囲第１項にそしてＲ＾１及び
Ｚ＾１は特許請求の範囲第１６項に記載の意味を有し、
Ｚ＾２が酸素原子に対するパラ−位に於てＤに結合せる
スルホ基でありそしてＲ＾２が水素原子又は酸素原子に
対しオルト−位でＤに結合せる塩素原子、アセチルアミ
ノ基、メチル−、ニトロ−又はスルホ基である特許請求
の範囲第１項又は第１６項記載の化合物。 １８、特許請求の範囲第１６項に記載の一般式（４）中
Ｍ及びＹは特許請求の範囲第１項にそしてＲ＾１及びＺ
＾１は特許請求の範囲第１６項に記載の意味を有しそし
てＺ＾２が酸素原子に対するオルト−位に於てＤに結合
せるスルホ基でありそしてＲ＾２がＺ＾２に対しメタ−
位でＤに結合しておりそして１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキルスルホニル基、塩素原子、アセチルアミノ
基又はメチル基を意味する特許請求の範囲第１項又は第
１６項記載の化合物。 １９、一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｍ、Ｙ及びＹ＾２は特許請求の範囲に記載の意味
を有し、Ｒ＾１が水素原子又は複素環式Ｃｕ−錯塩−環
のＣ−原子に対するメタ−又はパラ−位に於てＢに結合
せるメチル−又はメトキシ基又は塩素原子であり、Ｚ＾
１が水素原子を示すか又はスルホ基を意味し、これは複
素環式Ｃｕ−錯塩−環のＣ−原子に対するメタ−又はパ
ラ−位に於てＢに結合しており、そしてＸが水素原子で
ありそしてこの場合にはＤに結合せるβ−スルファトエ
チルスルホニル−基はＸに対しオルト−又はメタ−位に
あるか又はＸがスルホ基を意味し、この場合にはＤに結
合せるβ−スルファト−エチルスルホニル−基はＸに対
しメタ−位にある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２０、Ｂに於けるＲ＾１又はＺ＾１がＣｕ−複素環体の
Ｃ−原子に対しオルト−位にある特許請求の範囲第１項
、第１６項、第１７項、第１８項又は第１９項記載の化
合物。 ２１、Ｙ、Ｙ＾１及びＹ＾２が相互に同一であるか又は
相互に異なっており、夫々ビニル基であるか又はエチル
基を意味し、これはβ−位に於て塩素−又は臭素原子、
低級アルカノイルオキシ−基、アロイルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、低級ジアルキルアミノ基、ホ
スファト基、チオスルファト基又はスルファト基により
置換されており、その際Ｙ＾１及び／又はＹ＾２は又β
−ヒドロキシエチル−基の意味を有することができる特
許請求の範囲第１項乃至第２０項のいづれかに記載の化
合物。 ２２、Ｙがβ−スルファトエチル−基を意味し、Ｙ＾１
がβ−ヒドロキシエチル−又はβ−スルファトエチル基
でありそしてＹ＾２がβ−ヒドロキシエチル−又はβ−
スルファトエチル−基を意味し、その際Ｙ、Ｙ＾１及び
Ｙ＾２は相互に同一又は相互に異なる意味を有すること
ができる特許請求の範囲第１項乃至第２０項のいづれか
に記載の化合物。 ２３、ベンゼン核Ａに於ける基−ＳＯ＿２−ＹがＮ−原
子に対しメタ−位にそして同時に基−ＳＯ＿３Ｍに対し
パラ−位にある特許請求の範囲第１項乃至第２０項のい
づれかに記載の化合物。 ２４、Ｍが水素原子又はアルカリ金属を示す特許請求の
範囲第１項乃至第２５項のいづれかに記載の化合物。 ２５、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｙはビニル基又は式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ（２） （式中 Ｅはヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である） で示される基であり、 ベンゼン核Ａは別の置換分により置換されていることが
でき、 基Ｙ−ＳＯ＿２−はベンゼン核に、記載せる基−ＳＯ＿
３Ｍに対するメタ−位に於てそして窒素原子に対するパ
ラ−位に於て又は記載せる基−ＳＯ＿３Ｍに対するパラ
−位に於てそして窒素原子に対するメタ−位に於て、結
合しており、 Ｍは水素原子又は金属の当量であり、 Ｂはフェニレン−又はナフチレン残基であり、これらは
両方共別の置換分により置換されていることができるか
又は場合により１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、ベ
ンジル、フェネチル及び／又はフェニルにより置換され
たフラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン又はベンズイ
ミダゾールの残基又は１乃至８個のＣ−原子を有するア
ルキレン基又は２乃至８個のＣ−原子を有するアルケニ
レン基であり、その際これらアルキレン−及びアルケニ
レン基はなおフェニル残基により置換されていることが
でき、該残基は再びメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、弗素、塩素、臭素及びスルファモイルなる群からな
る置換分により置換されていることができるか又は−Ｂ
−Ｚ＾１は合わせて水素原子、カルボキシ−、シアン−
又はニトロ基であり、 Ｄはベンゼン−又はナフタリン環であり、これには酸素
原子及び窒素原子が相互にオルト−位に結合しておりそ
して該環は別の置換分により置換されていることができ
、 Ｒは水素原子又は式２（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） で示される基であり、 Ｚ＾１は水素原子又は水溶化基―これはＢの脂肪族又は
芳香族炭素原子に１回又は２回結合している―であり、 Ｚ＾２は水素原子又は水溶化基―これはＤに於ける置換
分の脂肪族炭素原子に又はＤの芳香族炭素原子に１回又
は２回結合している―であり、 Ｒ＾■は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル−であり、これはヒドロキシ−、スルファト−、
スルホ−又はカルボキシ基により置換されていることが
でき、 ｎは零又は１の数であり、 Ｙ＾１はビニル基又は一般式（２ｂ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾１（２ｂ） （式中 Ｅ＾１はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基であり、 Ｙ＾２はビニル基又は一般式（２ｃ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾２（２ｃ） （式中 Ｅ＾２はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基である〕 で示される化合物を製造するために、一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ａ、Ｂ、Ｍ、Ｙ及びＺ＾１は上記の意味を有しそ
してＱは水素原子又はアゾカップリングにより替えられ
る置換分例えばホルミル基又はカルボキシ基又は場合に
より変えられた、カルボキシ基にけん化可能な基例えば
シアン−、カルボアルコキシ−又はカルボン酸アミド基
を意味する） で示される芳香族ヒドラゾン化合物を一般式（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ｄ、Ｒ及びＺ＾２は上記の意味を有する） で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合物と及び銅
供与剤と反応させ、その場合成分をＺ＾１及びＺ＾２が
上記の条件を満たす様に選択することを特徴とする上記
製法。 ２６、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｙはビニル基又は式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ（２） （式中 Ｅはヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である） で示される基であり、 ベンゼン核Ａは別の置換分により置換されていることが
でき、 基Ｙ−ＳＯ＿２−はベンゼン核に、記載せる基−ＳＯ＿
３Ｍに対するメタ−位に於てそして窒素原子に対するパ
ラ−位に於て又は記載せる基−ＳＯ＿３Ｍに対するパラ
−位に於てそして窒素原子に対するメタ−位に於て、結
合しており、 Ｍは水素原子又は金属の当量であり、 Ｂはフェニレン−又はナフチレン残基であり、これらは
両方共別の置換分により置換されていることができるか
又は場合により１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、ベ
ンジル、フェネチル及び／又はフェニルにより置換され
たフラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン又はベンズイ
ミダゾールの残基又は１乃至８個のＣ−原子を有するア
ルキレン基又は２乃至８個のＣ−原子を有するアルケニ
レン基であり、その際これらアルキレン−及びアルケニ
レン基はなおフェニル残基により置換されていることが
でき、該残基は再びメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、弗素、塩素、臭素及びスルファモイルなる群からな
る置換分により置換されていることができるか又は−Ｂ
−Ｚ＾１は合わせて水素原子、カルボキシ−、シアン−
又はニトロ基であり、 Ｄはベンゼン−又はナフタリン環であり、これには酸素
原子及び窒素原子が相互にオルト−位に結合しておりそ
して該環は別の置換分により置換されていることができ
、 Ｒは水素原子又は式（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） で示される基であり、 Ｚ＾１は水素原子又は水溶化基―これはＢの脂肪族又は
芳香族炭素原子に１回又は２回結合している―であり、 Ｚ＾２は水素原子又は水溶化基―これはＤに於ける置換
分の脂肪族炭素原子に又はＤの芳香族炭素原子に１回又
は２回結合している―であり、 Ｒ＾■は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル基であり、これはヒドロキシ、スルファト−、ス
ルホ−又はカルボキシ基により置換されていることがで
き、 ｎは零又は１の数であり、 Ｙ＾１はビニル基又は一般式（２ｂ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾１（２ｂ） （式中 Ｅ＾１はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基であり、 Ｙ＾２はビニル基又は一般式（２ｃ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾２（２ｃ） （式中 Ｅ＾２はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基である〕 で示される化合物を染料として、好ましくはヒドロキシ
−及び／又はカルボンアミド基含有材料特に繊維材料の
染色又は捺染に使用する方法。 ２７、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
含有材料特に繊維材料上に適用するか又は該材料に導入
しそして該染料を加温及び／又は酸結合剤により固着し
て該材料を染色（捺染を含む）する方法に於て、染料と
して一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｙはビニル基又は式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ（２） （式中 Ｅはヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である） で示される基であり、 ベンゼン核Ａは別の置換分により置換されていることが
でき、 基Ｙ−ＳＯ＿２−はベンゼン核に、記載せる基−ＳＯ＿
３Ｍに対するメタ−位に於てそして窒素原子に対するパ
ラ−位に於て又は記載せる基−ＳＯ＿３Ｍに対するパラ
−位に於てそして窒素原子に対するメタ−位に於て、結
合しており、 Ｍは水素原子又は金属の当量であり、 Ｂはフェニレン−又はナフチレン残基であり、これらは
両方共別の置換分により置換されていることができるか
又は場合により１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、ベ
ンジル、フェネチル及び／又はフェニルにより置換され
たフラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン又はベンズイ
ミダゾールの残基又は１乃至８個のＣ−原子を有するア
ルキレン基又は２乃至８個のＣ−原子を有するアルケニ
レン基であり、その際これらアルキレン−及びアルケニ
レン基はなおフェニル残基により置換されていることが
でき、該残基は再びメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、弗素、塩素、臭素及びスルファモイルなる群からな
る置換分により置換されていることができるか又は−Ｂ
−Ｚ＾１は合わせて水素原子、カルボキシ−、シアン−
又はニトロ基であり、 Ｄはベンゼン−又はナフタリン環であり、これには酸素
原子及び窒素原子が相互にオルト−位に結合しておりそ
して該環は別の置換分により置換されていることができ
、 Ｒは水素原子又は式（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） で示される基であり、 Ｚ＾１は水素原子又は水溶化基―これはＢの脂肪族又は
芳香族炭素原子に１回又は２回結合している―であり、 Ｚ＾２は水素原子又は水溶化基―これはＤに於ける置換
分の脂肪族炭素原子に又はＤの芳香族炭素原子に１回又
は２回結合している―であり、 Ｒ＾■は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキル基であり、これはヒドロキシ−、スルファト−、
スルホ−又はカルボキシ基により置換されていることが
でき、 ｎは零又は１の数であり、 Ｙ＾１はビニル基又は一般式（２ｂ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾１（２ｂ） （式中 Ｅ＾１はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基であり、 Ｙ＾２はビニル基又は一般式（２ｃ） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｅ＾２（２ｃ） （式中 Ｅ＾２はヒドロキシ基又はアルカリ脱離性置換分である
） で示される基である〕 で示される化合物を使用することを特徴とする上記染色
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3440265.9 | 1984-11-03 | ||
| DE19843440265 DE3440265A1 (de) | 1984-11-03 | 1984-11-03 | Kupfer-formazanverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113652A true JPS61113652A (ja) | 1986-05-31 |
Family
ID=6249464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60244231A Pending JPS61113652A (ja) | 1984-11-03 | 1985-11-01 | 銅‐ホルマザン化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4757135A (ja) |
| EP (1) | EP0183054B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61113652A (ja) |
| KR (1) | KR860004069A (ja) |
| BR (1) | BR8505458A (ja) |
| CA (1) | CA1249264A (ja) |
| DE (2) | DE3440265A1 (ja) |
| IN (1) | IN165016B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3843135A1 (de) * | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Hoechst Ag | Kupferkomplex-formazan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| US5245016A (en) * | 1991-01-31 | 1993-09-14 | University Of Utah Research Foundation | Pseudomonas maltophilia immunoglobulin binding protein and methods for its use |
| DE4230095A1 (de) * | 1992-09-09 | 1994-03-10 | Basf Ag | Reaktivfarbstoffe auf Formazanbasis sowie Hydrazone |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1062851B (de) * | 1952-09-20 | 1959-08-06 | Carbochimique Sa | Verfahren zur Herstellung von Formazanfarbstoffen |
| US3068219A (en) * | 1959-11-13 | 1962-12-11 | Geigy Ag J R | Formazane dyes containing a halogen-pyrimidyl substituent |
| CH441571A (de) * | 1959-11-13 | 1967-08-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen reaktiven Formazanfarbstoffen |
| GB963426A (en) * | 1960-01-15 | 1964-07-08 | Geigy Ag J R | Improvements relating to metal-containing formazane reactive dyestuffs and their use |
| CH481190A (de) * | 1967-02-17 | 1969-11-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung reaktiver, schwermetallhaltiger Formazanfarbstoffe |
| CH612448A5 (ja) * | 1974-12-20 | 1979-07-31 | Ciba Geigy Ag | |
| EP0028787B1 (de) * | 1979-11-10 | 1983-05-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Kupfer-Formazanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe |
| DE2945537A1 (de) * | 1979-11-10 | 1981-05-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Kupferkomplex-formazanverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| US4607098A (en) * | 1984-07-19 | 1986-08-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Bicyclic copper complex formazan compounds having a fiber-reactive group of the vinyl sulfone series, containing a fiber-reactive group suitable as dyestuffs |
-
1984
- 1984-11-03 DE DE19843440265 patent/DE3440265A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-10-24 DE DE8585113497T patent/DE3562144D1/de not_active Expired
- 1985-10-24 EP EP85113497A patent/EP0183054B1/de not_active Expired
- 1985-10-28 IN IN759/CAL/85A patent/IN165016B/en unknown
- 1985-11-01 JP JP60244231A patent/JPS61113652A/ja active Pending
- 1985-11-01 CA CA000494478A patent/CA1249264A/en not_active Expired
- 1985-11-01 BR BR8505458A patent/BR8505458A/pt unknown
- 1985-11-02 KR KR1019850008173A patent/KR860004069A/ko not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-10-02 US US06/915,941 patent/US4757135A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4757135A (en) | 1988-07-12 |
| KR860004069A (ko) | 1986-06-16 |
| CA1249264A (en) | 1989-01-24 |
| BR8505458A (pt) | 1986-08-05 |
| IN165016B (ja) | 1989-07-29 |
| DE3440265A1 (de) | 1986-05-15 |
| EP0183054A1 (de) | 1986-06-04 |
| EP0183054B1 (de) | 1988-04-13 |
| DE3562144D1 (en) | 1988-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0416504B2 (ja) | ||
| JPH041031B2 (ja) | ||
| JP2007119788A (ja) | 黒色繊維反応性アゾ染料の混合物およびその混合物をヒドロキシ−および／またはカルボキシアミド−含有繊維材料を染色するために使用する方法 | |
| JPS6221025B2 (ja) | ||
| JPS5848672B2 (ja) | セルロ−ズ系繊維の染色法 | |
| JPS5849753A (ja) | 反応性染料およびその製法 | |
| JPH0124827B2 (ja) | ||
| JPH0126619B2 (ja) | ||
| JPH0239545B2 (ja) | ||
| JPS6239179B2 (ja) | ||
| JPS58129063A (ja) | 水溶性銅錯体−ジスアゾ化合物及びこれを用いて染色する方法 | |
| JP2598065B2 (ja) | ホルマザン―銅錯化合物および該化合物を染料として使用する方法 | |
| CN101724291B (zh) | 具有二烷醚基桥基的新型反应性染料 | |
| JPH0443114B2 (ja) | ||
| JP4545931B2 (ja) | モノアゾ反応染料 | |
| JPS61113652A (ja) | 銅‐ホルマザン化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPH09328626A (ja) | 繊維反応性ジアゾ染料の染料混合物 | |
| JPS61261364A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPS58204053A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPS63170464A (ja) | ウレイド基及び繊維反応性スルホニル基を含む水溶性モノアゾ染料並びにその製造法及び用途 | |
| JPS63309559A (ja) | 水溶性モノアゾーナフトール―カルボン酸―化合物及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPS58152057A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| KR890001783B1 (ko) | 수용성 모노아조 화합물의 제조방법 | |
| JPH0239544B2 (ja) | ||
| JPS63238168A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 |