JPS6221025B2 - - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
本発明は遊離酸の形で一般式(1)
(式中
Dはベンゾール核又はナフタリン核を示し、
R1はDに於てアゾ基に対してオルト位にあ
り、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはクロル
−又はブロム−原子、低級アルキル基、好ましく
はメチル基、低級アルコキシ基、好ましくはメト
キシ基、水酸−、カルボキシ−又はスルホン酸−
基を示し、 R2は水素原子、ハロゲン原子、好ましくはク
ロル−又はブロム−原子、低級アルキル基、好ま
しくはメチル基、低級アルコキシ基、好ましくは
メトキシ基、ニトロ基又はスルホン酸基を示し、
この場合R1及びR2は相互に同一か又は相異つて
いてもよい、 Xはβ−チオスルフアトエチル−基、好ましく
はビニル基又はβ−スルフアトエチル基であり、 Yはクロル−、フルオル−又はブロム−原子、
好ましくはクロル原子である。) で表わされる新規な価値ある水溶性染料に関する
ものである。 上記式のアミノナフトール−ジスルホン酸残基
中のスルホ基1個はかつこ表示により1−アミノ
−ナフトール(8)−ジ−スルホン酸の3−又は4−
位に位置することができる。この場合トリアジン
環と結合する2つのアミノナフトールジスルホン
酸残基は同一か又は相異つていてもよく、好まし
くは同一である。 一般式(1)に於て2つの残基 は同一又は相異る意味を有する;好ましくは同一
の意味を有する。 上記定義中に使用された“低級”なる記載は、
上記に於ても以下の記載に於ても下記の意味を有
する。すなわち基中に含まれるアルキル−又はア
ルキレン基が1−4個の炭素原子から成ることを
示す。 本発明は更に上記式(1)の重金属錯体−染料に関
するものである。この際1つ又は2つのR1が水
酸基であり、これとカツプリング成分の水酸基と
重金属が錯結合する。この場合重金属2当量がそ
れぞれ一般式(1)の1分子と錯結合し、しかもそれ
ぞれR1の及びアミノナフトール−ジスルホン酸
−残基の水酸基と結合した重金属錯体染料が好ま
しい。 重金属錯体−染料としては本発明により一般式
(1)の銅−、コバルト−及びクロム−錯体染料、特
に銅−錯体染料が好ましい。 新規染料は遊離酸の形で又はその塩の形で存在
する。その塩の形で、特にアルカリ−及びアルカ
リ土類−金属塩、殊にナトリウム−、カリウム−
及びカルシウム−塩が好ましい。新規染料はその
アルカリ金属塩の形で繊維材料の染色又は捺染に
使用するのが好ましい。 本発明はまた一般式(1)で表わされる新規染料の
製造方法に関するものである。即ち本発明によれ
ば芳香族アミン1個又は2個のジアゾニウム化合
物、好ましくは一般式(2) (式中、X、D、R1及びR2は上述の意味を有し、
R1はアミノ基に対してオルト位にある。) で表わされる単一芳香族アミンのジアゾニウム化
合物2モルを一般式(3) (式中、Yは上述の意味を有する。) で表わされるカツプリング成分1モルと反応させ
ることによつて得られる。 更に本発明は一般式(1)で表わされる金属不含染
料−式中R1は水素原子、水酸基又は低級アルコ
キシ基を示す−を場合により一般式(1)で表わされ
るこの金属不含染料の製造のための上述の本発明
による方法に引き続き、それ自体公知の方法で場
合により酸化剤の存在下金属付与剤と反応させる
ことよりなる上記一般式(1)で表わされる重金属錯
化−染料の製造方法に関するものである。 一般式(1)で表わされる金属不含染料又はその重
金属錯化合物はしかしながらまた本発明による方
法で次の様に製造される;遊離酸の形で一般式(4) (式中R1、R2、D及びXは上述の意味を有す
る。) で表わされるモノアゾ化合物2モル又はその重金
属錯化合物(R1=水酸基)、好ましくは1:1−
銅錯化合物2モルあるいはこの重金属化合物1モ
ル及び一般式(4)で表わされる金属不含化合物1モ
ルを一般式(5) (式中Yは上述の意味を有する。) で表わされるトリハロゲン−s−トリアジン化合
物と縮合し、場合により引き続き重金属カチオン
付与剤とそれ自体公知の方法で、場合により酸化
剤の存在下反応させる。 この反応は水性溶液中、場合により有機溶剤の
存在下室温(15−25℃)で又は高められた温度
(120℃まで)で公知の方法に従つて類似の及び当
業者に周知の方法で行われるのが好ましい。重金
属錯体染料の製造が後の金属化によつて行われる
場合、化合物(4)又は(1)中のR11個又は双方が水素
原子、水酸基又は低級アルコキシ基の意味を有す
る。 また本発明による方法に於て一般式(1)による重
金属錯体−染料をその他の重金属中心原子を有す
る、本発明による重金属錯体染料に変えることが
できる。この方法に於ては同様に公知方法(たと
えばAngew.Chem.64、397(1952)参照)に従つ
て元の重金属原子を錯体染料から離脱し、生じた
O・O′−ジヒドロキシ−アゾ染料をその他の重
金属原子を付与する剤と反応させることにある。
したがつてたとえば一般式(1)で表わされる銅錯体
染料を一般式(1)で表わされる相応するクロム−又
はコバルト−錯体染料に変えることができる。 上記一般式(1)に於てDがベンゾール核である様
な本発明による一般式(1)で表わされる染料及びそ
の重金属錯化合物が好ましい。更にDがナフタリ
ン核で、そのナフタリン核のβ−位にアゾ基を結
合するものも好ましい。また本発明による染料は
Yがクロル原子を意味するものが好ましい。 更に一般式(1)で表わされる化合物であつて式中
Dはベンゾール核であり、R1、R2、Y及びXは
上述の特に好ましい意味を有する化合物が好まし
く、また一般式(1)で表わされる化合物であつて式
中Dはナフタリン核であり、これはアゾ基に対し
て2位に結合し、R1は水素原子であり、R2はナ
フタリン核の6位にあるスルホ基を示すかあるい
はR1はスルホ基であり、R2は水素原子であり、
Y及びXは上述の、特に好ましい意味を有する化
合物が好ましい。 同様にR1及びR2は上述の、特に好ましい意味
を有し、Yはクロル原子を、Xはβ−スルフアト
エチル基を示し、この際それぞれアミノナフタト
ール残基中のスルホ基は好ましくはアミノ基に対
してメタ−位にある一般式(1)で表わされる染料が
好ましい。更に一般式(1)に於てR1及びR2の双方
が水素原子を、Dはベンゾール核を、Yはクロル
原子を、Xはβ−スルフアトエチル基を示し、D
残基中の基−SO2Xはアミノ基に対してパラ−位
にあり、この際それぞれアミノナフトール残基中
のスルホ基は好ましくはアミノ基に対してメタ−
位に結合する染料が好ましい。 また更に一般式(1)−式中Dはベンゾール核であ
り、そのベンゾール核に於て基−SO2Xはアゾ基
に対してメタ−又はパラ−位に存在するかあるい
はDはアゾ基に対して2位に結合するナフタリン
核であり、これは基−SO2−Xを6−又は8−位
に含有し、R1、R2、K1、K2、Y及びXは上述
の、特に好ましい意味を有する−で表わされる化
合物が好ましい。 一般式(2)で表わされる芳香族アミンはたとえば
ドイツ特許第1278041号、第1276842号、第
1150163号、第1126542号、第1153029号明細書か
ら、ドイツ特許出願公開第2154943号、2100080
号、第2049664号、第2142728号、第2034591号、
第1943904号明細書から又はドイツ特許出願公告
第1204666号明細書から公知である。 一般式(2)で表わされる芳香族アミンとして特に
次の化合物を挙げることができる: アニリン−3−β−スルフアトエチルスルホン アニリン−4−β−スルフアトエチルスルホン 2−アミノトルオール−4−β−スルフアトエ
チルスルホン 2−アミノ−アニソール−4−β−スルフアト
エチルスルホン 2−アミノ−アニソール−5−β−スルフアト
エチルスルホン 2−アミノ−4−β−スルフアトエチルスルホ
ニル−安息香酸 2・5−ジメトキシ−アニリン−4−β−スル
フアトエチルスルホン 2−メトキシ−5−メチル−アニリン−4−β
−スルフアトエチルスルホン 2・4−ジメトキシ−アニリン−5−β−スル
フアトエチルスルホン 4−アミノアニソール−2−β−スルフアトエ
チルスルホン 4−アミノトルオール−2−β−スルフアトエ
チルスルホン 4−β−スルフアトエチルスルホニル−アニリ
ン−2−スルホン酸 5−β−スルフアトエチルスルホニル−アニリ
ン−2−スルホン酸 2−クロルアニリン−4−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2−クロルアニリン−5−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2−ブロムアニリン−4−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2・6−ジクロルアニリン−4−β−スルフア
トエチルスルホン 2・6−ジメチル−アニリン−4−β−スルフ
アトエチルスルホン 2・6−ジメチル−アニリン−3−β−スルフ
アトエチルスルホン 2−アミノ−フエノール−4−β−スルフアト
エチルスルホン 2−アミノ−フエノール−5−β−スルフアト
エチルスルホン 6−ブロム−2−アミノ−フエノール−4−β
−スルフアトエチルスルホン 6−クロル−2−アミノ−フエノール−4−β
−スルフアトエチルスルホン 6−ニトロ−2−アミノ−フエノール−4−β
−スルフアトエチルスルホン 4−メチル−2−アミノ−フエノール−5−β
−スルフアトエチルスルホン 2−ナフチルアミン−5−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2−ナフチルアミン−8−β−スルフアトエチ
ルスルホン 8−β−スルフアトエチルスルホニル−2−ア
ミノ−ナフタリン−6−スルホン酸 6−β−スルフアトエチルスルホニル−2−ア
ミノ−ナフタリン−1−スルホン酸 2−ナフチルアミン−6−β−スルフアトエチ
ルスルホン 並びに相応するβ−チオスルフアトエチルスル
ホン及びビニルスルホン。 一般式(3)で表わされるカツプリング成分も同様
に公知であり、たとえばドイツ特許第436179号明
細書に記載されている。一般式(3)で表わされるカ
ツプリング成分としてたとえば次のものが挙げら
れる: 一般式(2)で表わされる芳香族アミンのジアゾ化
は一般に公知の方法に従つて行われる。しかしな
がらこの芳香族アミン又はこれから得られたジア
ゾニウム塩は反応の際に強アルカリ性条件下で行
わないことを顧慮しなければならない。 ジアゾ化されたアミンと一般式(3)で表わされる
カツプリング成分とのカツプリングはPH−範囲3
〜7で及び−5〜+30℃の温度で行われるのが好
ましい。 染料の重金属錯体染料への移行はジアゾ成分の
残基中水酸基がアゾ架橋に対してo−位に存在す
る場合、すなわち一般式(1)に於けるR1がOHであ
る場合、重金属放出剤を染料溶液又は染料懸濁液
に添加することによつて及び場合により酸結合剤
の添加によつて、場合により高められた温度で
(金属化は一般に0−120℃で実施することができ
る。)所望の重金属錯体染料に完全に変換される
まで処理することによつて行われる。 重金属放出剤としてはたとえば次のものが顧慮
される: 銅の塩、たとえば硫酸銅、塩化銅、酢酸銅又は
炭酸銅;クロムの塩、たとえばギ酸クロム、酢酸
クロム、硫酸クロム、カリウム−クロム−ミヨウ
バン又はクロム−サリチル酸;コバルトの塩、た
とえば硫酸コバルト、塩化コバルト又はコバルト
−酒石酸−錯体。 酸結合剤としては重金属錯体染料への移行に際
して好ましくは弱い無機又は有機酸のアルカリ金
属塩、たとえば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、第一又は第二リン酸ナトリウムあるいは酢酸
ナトリウムが使用される。 一般式(1)に於けるR1がアルコキシ基、好まし
くはメトキシ基である場合、この基を公知の方法
に従つて重金属錯体染料、好ましくは銅錯体染料
に移行する間水酸基に変え、次いでこれを錯体形
成に関与させることができる。 一般式(1)に於けるR1が水素原子である場合、
これを酸化性銅化の条件下〔Angew.Chem.70、
第232−238頁(1958)〕で水酸基に置き換え、同
時にこの水酸基を錯化合物中に導入する。酸化剤
として過酸化水素の誘導体、たとえば過酸化ナト
リウム、ペーオキシ硫酸の塩又は過硼酸の塩が有
利であり、しかし好ましくは過酸化水素自体が使
用される。有利な反応条件は一般に20〜100℃
で、PH−値7〜3である。 一般式(4)で表わされる原料染料は公知の方法に
従つて、たとえばドイツ特許出願公告第1126542
号明細書に記載された方法に従つて製造すること
ができる。 得られた一般式(1)で表わされる染料又はその重
金属錯化合物の分離は一般に公知の方法に従つて
反応媒体から電解質、たとえば塩化ナトリウム又
は塩化カリウムを用いて沈殿させることによつて
あるいは反応溶液の蒸発、たとえば噴霧乾燥する
ことによつて行われる。染料の単離を後者方法で
行う場合、蒸発の前に場合により溶液中に存在す
る硫酸塩を石膏として沈殿させ、過によつて分
離し除去するのが有利である。多くの場合染料溶
液を場合により緩衝物質の添加後、直接染色に使
用する液状調製物に導くことが好ましい。 更に本発明の対象は本発明による染料を用いて
セルロース−及びポリアミド−繊維材料を染色又
は捺染することにある。 セルロース繊維材料は好ましくは木綿及び再生
セルロース、しかしまたその他の植物繊維、たと
えば亜麻、麻、黄麻である。ポリアミド繊維は次
の天然又は合成材料であり、すなわち羊毛及びそ
の他の動物毛及び絹並びにポリアミド−6・6、
ポリアミド−6、ポリアミド−11又はポリアミド
−4である。 本発明による染料は上述の材料上に反応染料に
対して公知の適用方法に従つて施すことができ
る。 したがつてこれを用いてセルロース繊維上に消
尽法に従つて長浴から種々のアルカリ添加物の使
用下で極めて良好な染料収率(カラー・イール
ド)が得られる。 同様にパジング法に従つて行つた場合、セルロ
ース繊維上に優れた染料収率が得られる。この場
合室温で滞留することによつて、スチーミングに
よつて又は乾燥加熱によつて固着することができ
る。 またセルロース繊維に関して通常の捺染法に従
つて−単相で捺染ペースト中に重炭酸ナトリウム
又はその他の酸結合剤を存在せしめて捺染し、次
いで101〜103℃でスチーミングするかあるいは二
相で中性又は弱酸性捺染ペーストを用いて捺染
し、次いで熱い電解質含有アルカリ性浴を通して
導くか又は電解質含有アルカリ性パジング液を用
いてパジングし、次いで滞留、スチーミング又は
乾燥加熱によつて顕色する−良好な輪郭及び明白
な白地を有する色の濃い、捺染が得られる。捺染
の成果は固着条件のちがいに殆んど左右されな
い。染色工業に於て又は捺染工業に於て本発明に
よる染料を用いて得られた固着度は非常に高い。 本発明による染料のカラー特性に関して次の点
が特に顕著である:捺染ペースト及びパジング液
中での良好な安定性、またアルカリ存在下での良
好な安定性の点で、長浴からの極めて良好な染着
能の点で、通常の染色−及び捺染処理による良好
なビルドアツプ性の点で、木綿及び再生セルロー
ス繊維上に染色した場合の同等の色合いの濃さの
点で、これを用いて製造された染色及び捺染の均
一性の点で及び同様に電解質、たとえば硫酸ナト
リウム又は塩化ナトリウムの種々の量の添加で長
浴から得られた染色の一様の成果の点で優れてい
る。 本発明による染料を用いて得られた染色及び捺
染の堅牢性、特にセルロース繊維上の堅牢性は注
目すべきである。これは重要な製造−及び使用−
堅牢性に対してもいえる。特に耐光性、耐湿潤
性、たとえば耐洗濯性、耐縮充性、耐水性、耐海
水性、耐アイロン性及び耐摩毛性について述べる
ことができる。 ポリアミド繊維上の染色は常法で酸性媒体から
実施される。したがつてたとえば染浴に酢酸又は
酢酸及び酢酸アンモニウムを所望のPH−値を得る
ために添加することができる。染色物の有効な均
一性を達成するために通常の均染剤を加えるのが
好ましい。これはたとえばシアヌルクロリドとア
ミノベンゾールスルホン酸及び(又は)アミノナ
フタリンスルホン酸3倍モル量との反応生成物を
基体とするもの及び(又は)たとえばステアリル
アミンとエチレンオキシドとの反応生成物を基体
とするものである。染色は沸とう温度又は110〜
120℃で実施することができる。 次の例は本発明を説明するためのものである。
例中記載された重量部と容量部はキログラムとリ
ツトルの関係である。 例 1 アニリン−4−β−スルフアトエチルスルホン
281重量部を水1400容量部及び氷600重量部中で懸
濁し、ソーダ62.5重量部を添加して溶液となし、
この際PH−値は6.0−6.5である。これに5n−亜硝
酸ナトリウム溶液205容量部を加え、けいそう土
10重量部を混入撹拌し、溶液を澄明化する。液
を0−5℃で氷1500重量部及び31%塩酸282重量
部から成る混合物中に加える。1時間0−5℃で
撹拌し、次いで過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸
を用いて分解し、得られたジアゾニウム塩溶液を
重炭酸ナトリウム45重量部の導入によつてPH6.0
に調整する。この溶液を15分以内でシアヌルクロ
リド1/2モル及び1−アミノ−8−ナフトール−
3・6−ジスルホン酸1モルとから成る第二縮合
生成物の溶液に導入する。この縮合生成物溶液は
次の様に製造される: シアヌルクロリド92.5重量部をアセトン250容
量部中に弱く熱しながら溶解し、その後十分に撹
拌しながら水2500容量部中に注ぐ。次いで約20℃
で水750容量部中に1−アミノ−8−ナフトール
−3・6−ジスルホン酸159.5重量部及び33%苛
性ソーダ溶液60.5重量部を含有する溶液を添加
し、10分間撹拌する。これに水750容量部中に1
−アミノ−8−ナフトール−3・6−ジスルホン
酸154重量部、33%苛性ソーダ溶液60.5重量部及
び酢酸ナトリウム150重量部を含有する溶液を加
え、1時間撹拌する。 ジアゾニウム塩溶液及びカツプリング成分の溶
液を一緒にした後、約20℃で数時間撹拌する。こ
の際PH値は重炭酸ナトリウム全体で約142重量部
を一部づつ添加して5.3−6.1に保たれる。添加物
が完全にカツプリングされた後、澄明化し、染料
を噴霧乾燥によつて単離する。かくして赤色染料
粉末1095重量部が得られる。これはこの1モル
1333.5の純粋染料を55.8%含有し、アルカリ性剤
の存在下セルロース繊維上に極めて濃色の、堅牢
な赤色染色又は捺染を生じる。 この染料は遊離酸の形で次の構造を有する。 例 2 2−ナフチルアミン−8−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン251重量部を20分間で20%発煙硫酸660
容量部中に導入し、この際温度は60℃に上昇す
る。4時間65−70℃で保ち、次いで30℃に冷却
し、氷2500重量部及び水1000容量部から成る混合
物に加える。次いで0−5℃で5n−亜硝酸ナト
リウム溶液200容量部を添加してジアゾ化し、1
時間0−5℃で撹拌し、炭酸カルシウム1186重量
部の添加によつてPH5.0に調整する。例1に記載
したカツプリング溶液とカツプリングする。この
際PH−値5.5−6.5に維持するために重炭酸ナトリ
ウム58重量部を一部づつ添加する。15時間後60−
65℃に加熱した後、沈殿した石膏を吸引取し、
これを数回熱水を用いて洗滌する。液に塩化カ
リウム390重量部を加えて、これによつて染料を
沈殿させる。吸引取し、60℃で減圧乾燥する。
染料は遊離酸の形で次の構造を有する。 この染料は木綿を反応性染料に対して通常の染
色方法に従つてボルドー色調に染色する。 次表に記載したジアゾ−及びカツプリング−成
分から例1及び例2に記載せると同様な方法で、
木綿を次表に示す色調で染色又は捺染する染料が
得られる。
り、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはクロル
−又はブロム−原子、低級アルキル基、好ましく
はメチル基、低級アルコキシ基、好ましくはメト
キシ基、水酸−、カルボキシ−又はスルホン酸−
基を示し、 R2は水素原子、ハロゲン原子、好ましくはク
ロル−又はブロム−原子、低級アルキル基、好ま
しくはメチル基、低級アルコキシ基、好ましくは
メトキシ基、ニトロ基又はスルホン酸基を示し、
この場合R1及びR2は相互に同一か又は相異つて
いてもよい、 Xはβ−チオスルフアトエチル−基、好ましく
はビニル基又はβ−スルフアトエチル基であり、 Yはクロル−、フルオル−又はブロム−原子、
好ましくはクロル原子である。) で表わされる新規な価値ある水溶性染料に関する
ものである。 上記式のアミノナフトール−ジスルホン酸残基
中のスルホ基1個はかつこ表示により1−アミノ
−ナフトール(8)−ジ−スルホン酸の3−又は4−
位に位置することができる。この場合トリアジン
環と結合する2つのアミノナフトールジスルホン
酸残基は同一か又は相異つていてもよく、好まし
くは同一である。 一般式(1)に於て2つの残基 は同一又は相異る意味を有する;好ましくは同一
の意味を有する。 上記定義中に使用された“低級”なる記載は、
上記に於ても以下の記載に於ても下記の意味を有
する。すなわち基中に含まれるアルキル−又はア
ルキレン基が1−4個の炭素原子から成ることを
示す。 本発明は更に上記式(1)の重金属錯体−染料に関
するものである。この際1つ又は2つのR1が水
酸基であり、これとカツプリング成分の水酸基と
重金属が錯結合する。この場合重金属2当量がそ
れぞれ一般式(1)の1分子と錯結合し、しかもそれ
ぞれR1の及びアミノナフトール−ジスルホン酸
−残基の水酸基と結合した重金属錯体染料が好ま
しい。 重金属錯体−染料としては本発明により一般式
(1)の銅−、コバルト−及びクロム−錯体染料、特
に銅−錯体染料が好ましい。 新規染料は遊離酸の形で又はその塩の形で存在
する。その塩の形で、特にアルカリ−及びアルカ
リ土類−金属塩、殊にナトリウム−、カリウム−
及びカルシウム−塩が好ましい。新規染料はその
アルカリ金属塩の形で繊維材料の染色又は捺染に
使用するのが好ましい。 本発明はまた一般式(1)で表わされる新規染料の
製造方法に関するものである。即ち本発明によれ
ば芳香族アミン1個又は2個のジアゾニウム化合
物、好ましくは一般式(2) (式中、X、D、R1及びR2は上述の意味を有し、
R1はアミノ基に対してオルト位にある。) で表わされる単一芳香族アミンのジアゾニウム化
合物2モルを一般式(3) (式中、Yは上述の意味を有する。) で表わされるカツプリング成分1モルと反応させ
ることによつて得られる。 更に本発明は一般式(1)で表わされる金属不含染
料−式中R1は水素原子、水酸基又は低級アルコ
キシ基を示す−を場合により一般式(1)で表わされ
るこの金属不含染料の製造のための上述の本発明
による方法に引き続き、それ自体公知の方法で場
合により酸化剤の存在下金属付与剤と反応させる
ことよりなる上記一般式(1)で表わされる重金属錯
化−染料の製造方法に関するものである。 一般式(1)で表わされる金属不含染料又はその重
金属錯化合物はしかしながらまた本発明による方
法で次の様に製造される;遊離酸の形で一般式(4) (式中R1、R2、D及びXは上述の意味を有す
る。) で表わされるモノアゾ化合物2モル又はその重金
属錯化合物(R1=水酸基)、好ましくは1:1−
銅錯化合物2モルあるいはこの重金属化合物1モ
ル及び一般式(4)で表わされる金属不含化合物1モ
ルを一般式(5) (式中Yは上述の意味を有する。) で表わされるトリハロゲン−s−トリアジン化合
物と縮合し、場合により引き続き重金属カチオン
付与剤とそれ自体公知の方法で、場合により酸化
剤の存在下反応させる。 この反応は水性溶液中、場合により有機溶剤の
存在下室温(15−25℃)で又は高められた温度
(120℃まで)で公知の方法に従つて類似の及び当
業者に周知の方法で行われるのが好ましい。重金
属錯体染料の製造が後の金属化によつて行われる
場合、化合物(4)又は(1)中のR11個又は双方が水素
原子、水酸基又は低級アルコキシ基の意味を有す
る。 また本発明による方法に於て一般式(1)による重
金属錯体−染料をその他の重金属中心原子を有す
る、本発明による重金属錯体染料に変えることが
できる。この方法に於ては同様に公知方法(たと
えばAngew.Chem.64、397(1952)参照)に従つ
て元の重金属原子を錯体染料から離脱し、生じた
O・O′−ジヒドロキシ−アゾ染料をその他の重
金属原子を付与する剤と反応させることにある。
したがつてたとえば一般式(1)で表わされる銅錯体
染料を一般式(1)で表わされる相応するクロム−又
はコバルト−錯体染料に変えることができる。 上記一般式(1)に於てDがベンゾール核である様
な本発明による一般式(1)で表わされる染料及びそ
の重金属錯化合物が好ましい。更にDがナフタリ
ン核で、そのナフタリン核のβ−位にアゾ基を結
合するものも好ましい。また本発明による染料は
Yがクロル原子を意味するものが好ましい。 更に一般式(1)で表わされる化合物であつて式中
Dはベンゾール核であり、R1、R2、Y及びXは
上述の特に好ましい意味を有する化合物が好まし
く、また一般式(1)で表わされる化合物であつて式
中Dはナフタリン核であり、これはアゾ基に対し
て2位に結合し、R1は水素原子であり、R2はナ
フタリン核の6位にあるスルホ基を示すかあるい
はR1はスルホ基であり、R2は水素原子であり、
Y及びXは上述の、特に好ましい意味を有する化
合物が好ましい。 同様にR1及びR2は上述の、特に好ましい意味
を有し、Yはクロル原子を、Xはβ−スルフアト
エチル基を示し、この際それぞれアミノナフタト
ール残基中のスルホ基は好ましくはアミノ基に対
してメタ−位にある一般式(1)で表わされる染料が
好ましい。更に一般式(1)に於てR1及びR2の双方
が水素原子を、Dはベンゾール核を、Yはクロル
原子を、Xはβ−スルフアトエチル基を示し、D
残基中の基−SO2Xはアミノ基に対してパラ−位
にあり、この際それぞれアミノナフトール残基中
のスルホ基は好ましくはアミノ基に対してメタ−
位に結合する染料が好ましい。 また更に一般式(1)−式中Dはベンゾール核であ
り、そのベンゾール核に於て基−SO2Xはアゾ基
に対してメタ−又はパラ−位に存在するかあるい
はDはアゾ基に対して2位に結合するナフタリン
核であり、これは基−SO2−Xを6−又は8−位
に含有し、R1、R2、K1、K2、Y及びXは上述
の、特に好ましい意味を有する−で表わされる化
合物が好ましい。 一般式(2)で表わされる芳香族アミンはたとえば
ドイツ特許第1278041号、第1276842号、第
1150163号、第1126542号、第1153029号明細書か
ら、ドイツ特許出願公開第2154943号、2100080
号、第2049664号、第2142728号、第2034591号、
第1943904号明細書から又はドイツ特許出願公告
第1204666号明細書から公知である。 一般式(2)で表わされる芳香族アミンとして特に
次の化合物を挙げることができる: アニリン−3−β−スルフアトエチルスルホン アニリン−4−β−スルフアトエチルスルホン 2−アミノトルオール−4−β−スルフアトエ
チルスルホン 2−アミノ−アニソール−4−β−スルフアト
エチルスルホン 2−アミノ−アニソール−5−β−スルフアト
エチルスルホン 2−アミノ−4−β−スルフアトエチルスルホ
ニル−安息香酸 2・5−ジメトキシ−アニリン−4−β−スル
フアトエチルスルホン 2−メトキシ−5−メチル−アニリン−4−β
−スルフアトエチルスルホン 2・4−ジメトキシ−アニリン−5−β−スル
フアトエチルスルホン 4−アミノアニソール−2−β−スルフアトエ
チルスルホン 4−アミノトルオール−2−β−スルフアトエ
チルスルホン 4−β−スルフアトエチルスルホニル−アニリ
ン−2−スルホン酸 5−β−スルフアトエチルスルホニル−アニリ
ン−2−スルホン酸 2−クロルアニリン−4−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2−クロルアニリン−5−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2−ブロムアニリン−4−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2・6−ジクロルアニリン−4−β−スルフア
トエチルスルホン 2・6−ジメチル−アニリン−4−β−スルフ
アトエチルスルホン 2・6−ジメチル−アニリン−3−β−スルフ
アトエチルスルホン 2−アミノ−フエノール−4−β−スルフアト
エチルスルホン 2−アミノ−フエノール−5−β−スルフアト
エチルスルホン 6−ブロム−2−アミノ−フエノール−4−β
−スルフアトエチルスルホン 6−クロル−2−アミノ−フエノール−4−β
−スルフアトエチルスルホン 6−ニトロ−2−アミノ−フエノール−4−β
−スルフアトエチルスルホン 4−メチル−2−アミノ−フエノール−5−β
−スルフアトエチルスルホン 2−ナフチルアミン−5−β−スルフアトエチ
ルスルホン 2−ナフチルアミン−8−β−スルフアトエチ
ルスルホン 8−β−スルフアトエチルスルホニル−2−ア
ミノ−ナフタリン−6−スルホン酸 6−β−スルフアトエチルスルホニル−2−ア
ミノ−ナフタリン−1−スルホン酸 2−ナフチルアミン−6−β−スルフアトエチ
ルスルホン 並びに相応するβ−チオスルフアトエチルスル
ホン及びビニルスルホン。 一般式(3)で表わされるカツプリング成分も同様
に公知であり、たとえばドイツ特許第436179号明
細書に記載されている。一般式(3)で表わされるカ
ツプリング成分としてたとえば次のものが挙げら
れる: 一般式(2)で表わされる芳香族アミンのジアゾ化
は一般に公知の方法に従つて行われる。しかしな
がらこの芳香族アミン又はこれから得られたジア
ゾニウム塩は反応の際に強アルカリ性条件下で行
わないことを顧慮しなければならない。 ジアゾ化されたアミンと一般式(3)で表わされる
カツプリング成分とのカツプリングはPH−範囲3
〜7で及び−5〜+30℃の温度で行われるのが好
ましい。 染料の重金属錯体染料への移行はジアゾ成分の
残基中水酸基がアゾ架橋に対してo−位に存在す
る場合、すなわち一般式(1)に於けるR1がOHであ
る場合、重金属放出剤を染料溶液又は染料懸濁液
に添加することによつて及び場合により酸結合剤
の添加によつて、場合により高められた温度で
(金属化は一般に0−120℃で実施することができ
る。)所望の重金属錯体染料に完全に変換される
まで処理することによつて行われる。 重金属放出剤としてはたとえば次のものが顧慮
される: 銅の塩、たとえば硫酸銅、塩化銅、酢酸銅又は
炭酸銅;クロムの塩、たとえばギ酸クロム、酢酸
クロム、硫酸クロム、カリウム−クロム−ミヨウ
バン又はクロム−サリチル酸;コバルトの塩、た
とえば硫酸コバルト、塩化コバルト又はコバルト
−酒石酸−錯体。 酸結合剤としては重金属錯体染料への移行に際
して好ましくは弱い無機又は有機酸のアルカリ金
属塩、たとえば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、第一又は第二リン酸ナトリウムあるいは酢酸
ナトリウムが使用される。 一般式(1)に於けるR1がアルコキシ基、好まし
くはメトキシ基である場合、この基を公知の方法
に従つて重金属錯体染料、好ましくは銅錯体染料
に移行する間水酸基に変え、次いでこれを錯体形
成に関与させることができる。 一般式(1)に於けるR1が水素原子である場合、
これを酸化性銅化の条件下〔Angew.Chem.70、
第232−238頁(1958)〕で水酸基に置き換え、同
時にこの水酸基を錯化合物中に導入する。酸化剤
として過酸化水素の誘導体、たとえば過酸化ナト
リウム、ペーオキシ硫酸の塩又は過硼酸の塩が有
利であり、しかし好ましくは過酸化水素自体が使
用される。有利な反応条件は一般に20〜100℃
で、PH−値7〜3である。 一般式(4)で表わされる原料染料は公知の方法に
従つて、たとえばドイツ特許出願公告第1126542
号明細書に記載された方法に従つて製造すること
ができる。 得られた一般式(1)で表わされる染料又はその重
金属錯化合物の分離は一般に公知の方法に従つて
反応媒体から電解質、たとえば塩化ナトリウム又
は塩化カリウムを用いて沈殿させることによつて
あるいは反応溶液の蒸発、たとえば噴霧乾燥する
ことによつて行われる。染料の単離を後者方法で
行う場合、蒸発の前に場合により溶液中に存在す
る硫酸塩を石膏として沈殿させ、過によつて分
離し除去するのが有利である。多くの場合染料溶
液を場合により緩衝物質の添加後、直接染色に使
用する液状調製物に導くことが好ましい。 更に本発明の対象は本発明による染料を用いて
セルロース−及びポリアミド−繊維材料を染色又
は捺染することにある。 セルロース繊維材料は好ましくは木綿及び再生
セルロース、しかしまたその他の植物繊維、たと
えば亜麻、麻、黄麻である。ポリアミド繊維は次
の天然又は合成材料であり、すなわち羊毛及びそ
の他の動物毛及び絹並びにポリアミド−6・6、
ポリアミド−6、ポリアミド−11又はポリアミド
−4である。 本発明による染料は上述の材料上に反応染料に
対して公知の適用方法に従つて施すことができ
る。 したがつてこれを用いてセルロース繊維上に消
尽法に従つて長浴から種々のアルカリ添加物の使
用下で極めて良好な染料収率(カラー・イール
ド)が得られる。 同様にパジング法に従つて行つた場合、セルロ
ース繊維上に優れた染料収率が得られる。この場
合室温で滞留することによつて、スチーミングに
よつて又は乾燥加熱によつて固着することができ
る。 またセルロース繊維に関して通常の捺染法に従
つて−単相で捺染ペースト中に重炭酸ナトリウム
又はその他の酸結合剤を存在せしめて捺染し、次
いで101〜103℃でスチーミングするかあるいは二
相で中性又は弱酸性捺染ペーストを用いて捺染
し、次いで熱い電解質含有アルカリ性浴を通して
導くか又は電解質含有アルカリ性パジング液を用
いてパジングし、次いで滞留、スチーミング又は
乾燥加熱によつて顕色する−良好な輪郭及び明白
な白地を有する色の濃い、捺染が得られる。捺染
の成果は固着条件のちがいに殆んど左右されな
い。染色工業に於て又は捺染工業に於て本発明に
よる染料を用いて得られた固着度は非常に高い。 本発明による染料のカラー特性に関して次の点
が特に顕著である:捺染ペースト及びパジング液
中での良好な安定性、またアルカリ存在下での良
好な安定性の点で、長浴からの極めて良好な染着
能の点で、通常の染色−及び捺染処理による良好
なビルドアツプ性の点で、木綿及び再生セルロー
ス繊維上に染色した場合の同等の色合いの濃さの
点で、これを用いて製造された染色及び捺染の均
一性の点で及び同様に電解質、たとえば硫酸ナト
リウム又は塩化ナトリウムの種々の量の添加で長
浴から得られた染色の一様の成果の点で優れてい
る。 本発明による染料を用いて得られた染色及び捺
染の堅牢性、特にセルロース繊維上の堅牢性は注
目すべきである。これは重要な製造−及び使用−
堅牢性に対してもいえる。特に耐光性、耐湿潤
性、たとえば耐洗濯性、耐縮充性、耐水性、耐海
水性、耐アイロン性及び耐摩毛性について述べる
ことができる。 ポリアミド繊維上の染色は常法で酸性媒体から
実施される。したがつてたとえば染浴に酢酸又は
酢酸及び酢酸アンモニウムを所望のPH−値を得る
ために添加することができる。染色物の有効な均
一性を達成するために通常の均染剤を加えるのが
好ましい。これはたとえばシアヌルクロリドとア
ミノベンゾールスルホン酸及び(又は)アミノナ
フタリンスルホン酸3倍モル量との反応生成物を
基体とするもの及び(又は)たとえばステアリル
アミンとエチレンオキシドとの反応生成物を基体
とするものである。染色は沸とう温度又は110〜
120℃で実施することができる。 次の例は本発明を説明するためのものである。
例中記載された重量部と容量部はキログラムとリ
ツトルの関係である。 例 1 アニリン−4−β−スルフアトエチルスルホン
281重量部を水1400容量部及び氷600重量部中で懸
濁し、ソーダ62.5重量部を添加して溶液となし、
この際PH−値は6.0−6.5である。これに5n−亜硝
酸ナトリウム溶液205容量部を加え、けいそう土
10重量部を混入撹拌し、溶液を澄明化する。液
を0−5℃で氷1500重量部及び31%塩酸282重量
部から成る混合物中に加える。1時間0−5℃で
撹拌し、次いで過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸
を用いて分解し、得られたジアゾニウム塩溶液を
重炭酸ナトリウム45重量部の導入によつてPH6.0
に調整する。この溶液を15分以内でシアヌルクロ
リド1/2モル及び1−アミノ−8−ナフトール−
3・6−ジスルホン酸1モルとから成る第二縮合
生成物の溶液に導入する。この縮合生成物溶液は
次の様に製造される: シアヌルクロリド92.5重量部をアセトン250容
量部中に弱く熱しながら溶解し、その後十分に撹
拌しながら水2500容量部中に注ぐ。次いで約20℃
で水750容量部中に1−アミノ−8−ナフトール
−3・6−ジスルホン酸159.5重量部及び33%苛
性ソーダ溶液60.5重量部を含有する溶液を添加
し、10分間撹拌する。これに水750容量部中に1
−アミノ−8−ナフトール−3・6−ジスルホン
酸154重量部、33%苛性ソーダ溶液60.5重量部及
び酢酸ナトリウム150重量部を含有する溶液を加
え、1時間撹拌する。 ジアゾニウム塩溶液及びカツプリング成分の溶
液を一緒にした後、約20℃で数時間撹拌する。こ
の際PH値は重炭酸ナトリウム全体で約142重量部
を一部づつ添加して5.3−6.1に保たれる。添加物
が完全にカツプリングされた後、澄明化し、染料
を噴霧乾燥によつて単離する。かくして赤色染料
粉末1095重量部が得られる。これはこの1モル
1333.5の純粋染料を55.8%含有し、アルカリ性剤
の存在下セルロース繊維上に極めて濃色の、堅牢
な赤色染色又は捺染を生じる。 この染料は遊離酸の形で次の構造を有する。 例 2 2−ナフチルアミン−8−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン251重量部を20分間で20%発煙硫酸660
容量部中に導入し、この際温度は60℃に上昇す
る。4時間65−70℃で保ち、次いで30℃に冷却
し、氷2500重量部及び水1000容量部から成る混合
物に加える。次いで0−5℃で5n−亜硝酸ナト
リウム溶液200容量部を添加してジアゾ化し、1
時間0−5℃で撹拌し、炭酸カルシウム1186重量
部の添加によつてPH5.0に調整する。例1に記載
したカツプリング溶液とカツプリングする。この
際PH−値5.5−6.5に維持するために重炭酸ナトリ
ウム58重量部を一部づつ添加する。15時間後60−
65℃に加熱した後、沈殿した石膏を吸引取し、
これを数回熱水を用いて洗滌する。液に塩化カ
リウム390重量部を加えて、これによつて染料を
沈殿させる。吸引取し、60℃で減圧乾燥する。
染料は遊離酸の形で次の構造を有する。 この染料は木綿を反応性染料に対して通常の染
色方法に従つてボルドー色調に染色する。 次表に記載したジアゾ−及びカツプリング−成
分から例1及び例2に記載せると同様な方法で、
木綿を次表に示す色調で染色又は捺染する染料が
得られる。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
例 101
2−アミノフエノール−4−β−ヒドロキシエ
チルスルホン217重量部を20−30℃で100%硫酸
500重量部中に加え、14時間室温で撹拌する。次
いでこの混合物を氷1500重量部及び水500容量部
から成る混合物に加え、次いで0−5℃で5n−
亜硝酸ナトリウム溶液200容量部を徐々に添加し
てジアゾ化する。1時間0−5℃で撹拌し、次い
で過剰の亜硝酸の少量をアミドスルホン酸少量を
用いて分解し、PH−値を炭酸カルシウム約442重
量部の添加によつて5.5−6.0に調整する。例1に
記載したカツプリング溶液とカツプリングする。
この際重炭酸ナトリウム約113重量部の添加によ
つて5.5−6.5に保つ。2−3時間、室温で撹拌し
た後、沈殿した石膏を60℃で吸引取し、これを
数回熱水を用いて洗滌する。液に結晶化された
酢酸ナトリウム300重量部を加え、次いで結晶化
された硫酸銅247重量部を加え、2時間50−55
℃、PH5.0−5.5で銅化する。澄明化した後染料を
塩化カリウム380重量部の添加によつて沈殿さ
せ、吸引取し、60℃で減圧乾燥する。かくして
染料粉末が得られ、これを用いて木綿をアルカリ
の存在下帯赤紫色に染色又は捺染することができ
る。この染料は遊離酸の形で次の構造を有する: 例 102 6−β−ヒドロキシエチルスルホニル−ベンズ
オキサゾロン243重量部を80−100℃で100%硫酸
225重量部及び95.5%硫酸255重量部から成る混合
物中に加え、次いで5時間140−145℃で撹拌す
る。80℃に冷却した後、氷1500重量部及び水500
容量部から成る混合物に加え、ジアゾ化し、例
101と同様に更に処理を行う。かくして染料粉末
が得られ、これを用いて反応性染料に対して通常
の染色−又は捺染−法に従つてセルロース繊維上
に極めて良好な堅牢性を有する紫色の染色又は捺
染を得ることができる。この染料は遊離酸の形で
次の構造を有する: 例 103 2−アミノナフタリン−8−β−ヒドロキシス
ルホン25.1重量部を20%発煙硫酸66容量部中に約
20分かけて導入し、次いで4時間65−70℃に加熱
する。次いで25−30℃に冷却し、反応混合物を氷
250重量部及び水100容量部から成る混合物中に注
ぎ入れる。次いで0−5℃で5n−亜硝酸ナトリ
ウム溶液20容量部を用いてジアゾ化し、1時間こ
の温度で撹拌し、少過剰の亜硝酸をアミドスルホ
ン酸を用いて分解する。ジアゾニウム塩溶液を炭
酸カルシウム120重量部の添加によつてPH5.0−
5.5に調整し、次の溶液と一緒にする: シアヌルクロリド9.25重量部をアセトン30容量
部中に溶解し、この溶液を水250容量部中に注
ぐ。20℃で水75容量部中に1−アミノ−8−ナフ
トール−4・6−ジスルホン酸15.95重量部及び
33%苛性ソーダ溶液6.05重量部を含有する溶液を
加え、20分間室温で撹拌する。次いで水75容量部
中に1−アミノ−8−ナフトール−4・6−ジス
ルホン酸15.47重量部及び33%苛性ソーダ溶液
6.05重量部を含有するもう一つの溶液を加え、酢
酸ナトリウム(結晶)15重量部を加え、1時間20
℃で撹拌する。ジアゾニウム塩溶液を加えた後、
室温で16時間撹拌する。この際PH−値を炭酸カル
シウム約10.8重量部を一部づつ加えることによつ
て5.5−6.0で保つ。次いで60−70℃に加熱し、石
膏を吸引取する。これを熱水を用いて洗滌し、
次いで液に結晶化された酢酸ナトリウム30重量
部及び結晶化された硫酸銅24.7重量部を加え、32
−38℃で30分以内で30%過酸化水素22.7重量部及
び水100容量部から成る混合物を滴下する。3時
間後染料溶液を澄明化し、塩化カリウム460重量
部の添加によつて染料を沈殿させ、吸引取し、
60℃で減圧乾燥する。かくして暗青色粉末が得ら
れ、これは木綿織物上に帯赤青色の捺染又は染色
を生じる。この染料は遊離酸の形で次の構造を有
する: 例 104 非金属化染料を例101に記載したのと同様に製
造する。石膏を吸引取し、洗滌した後、液を
50−55℃に加熱し、この温度で結晶化された酢酸
ナトリウム320重量部及びカリウム−クロム−ミ
ヨウバン250重量部を加える。次いで温度を沸点
まで高め、5時間還流煮沸する。その後染料溶液
を澄明化し、減圧下60℃で蒸発乾固する。かくし
て灰黒色の染料粉末が得られ、これを用いて木綿
織物上に酸結合剤の存在下帯赤灰色捺染が得られ
る。この染料は遊離酸の形で次の構造を有する: 例 105 非金属化染料を例101の記載と同様に製造す
る。石膏の吸引取及び洗滌の後、液に結晶化
された酢酸ナトリウム300重量部及び結晶化され
た硫酸コバルト295重量部を加え、2時間60−65
℃に加熱する。染料溶液を澄明化し、次いで減圧
下蒸発乾固する。かくして暗色の染料粉末が得ら
れる。これを用いて酸結合剤の存在下木綿上にく
すんだ紫色捺染を生じることができる。この染料
は遊離酸の形で次の構造を有する: 例 106 2−メトキシ−5−メチルアニリン−4−β−
スルフアトエチルスルホン325重量部を水1500容
量部及び氷500重量部中に懸濁し、無水炭酸ソー
ダ約63重量部を加えて溶液となす。この際PH−値
は6.0〜6.5である。5n−亜硝酸ナトリウム溶液
203容量部及びけいそう土15重量部を加え、溶液
を澄明化する。液を0−5℃で氷1500重量部及
び31%塩酸282重量部から成る混合物中に加え
る。1時間0−5℃で撹拌した後、少過剰の亜硝
酸をアミドスルホン酸を用いて分解し、得られた
ジアゾニウム塩溶液を重炭酸ナトリウム約40重量
部を導入してPH=6に調整する。この溶液を例1
に記載したカツプリング溶液を用いてカツプリン
グする。18−20℃で数時間カツプリングする。こ
の際PH−値を重炭酸ナトリウムの一部づつの添加
によつて5.3−6.1に保つ。カツプリングが終了し
た時、水1475容量部中に結晶化された硫酸銅346
重量部、結晶化された酢酸ナトリウム483重量部
並びに氷酢酸318重量部を含有する溶液を加え、
次いで18時間還流煮沸する。冷却後染料溶液を澄
明化し、塩化カリウムの添加によつて染料を沈殿
し、吸引取し、60℃で減圧乾燥する。かくして
青黒色粉末が得られ、これは酸結合剤の存在下セ
ルロース材料を帯赤青色に染色する。染料は遊離
酸の形で次の構造を有する: 次の表中に記載された重金属錯体染料を、例
101〜106に記載したのと同様の方法で得ることが
できる。ジアゾ成分の欄に於て金属化後存在する
ジアゾ成分を記載する。即ち、場合によりメトキ
シ基から脱メチル化的金属化によつて生じる水酸
基を有するかあるいは酸化的銅化によつて導入さ
れた水酸基を有するジアゾ成分である。
チルスルホン217重量部を20−30℃で100%硫酸
500重量部中に加え、14時間室温で撹拌する。次
いでこの混合物を氷1500重量部及び水500容量部
から成る混合物に加え、次いで0−5℃で5n−
亜硝酸ナトリウム溶液200容量部を徐々に添加し
てジアゾ化する。1時間0−5℃で撹拌し、次い
で過剰の亜硝酸の少量をアミドスルホン酸少量を
用いて分解し、PH−値を炭酸カルシウム約442重
量部の添加によつて5.5−6.0に調整する。例1に
記載したカツプリング溶液とカツプリングする。
この際重炭酸ナトリウム約113重量部の添加によ
つて5.5−6.5に保つ。2−3時間、室温で撹拌し
た後、沈殿した石膏を60℃で吸引取し、これを
数回熱水を用いて洗滌する。液に結晶化された
酢酸ナトリウム300重量部を加え、次いで結晶化
された硫酸銅247重量部を加え、2時間50−55
℃、PH5.0−5.5で銅化する。澄明化した後染料を
塩化カリウム380重量部の添加によつて沈殿さ
せ、吸引取し、60℃で減圧乾燥する。かくして
染料粉末が得られ、これを用いて木綿をアルカリ
の存在下帯赤紫色に染色又は捺染することができ
る。この染料は遊離酸の形で次の構造を有する: 例 102 6−β−ヒドロキシエチルスルホニル−ベンズ
オキサゾロン243重量部を80−100℃で100%硫酸
225重量部及び95.5%硫酸255重量部から成る混合
物中に加え、次いで5時間140−145℃で撹拌す
る。80℃に冷却した後、氷1500重量部及び水500
容量部から成る混合物に加え、ジアゾ化し、例
101と同様に更に処理を行う。かくして染料粉末
が得られ、これを用いて反応性染料に対して通常
の染色−又は捺染−法に従つてセルロース繊維上
に極めて良好な堅牢性を有する紫色の染色又は捺
染を得ることができる。この染料は遊離酸の形で
次の構造を有する: 例 103 2−アミノナフタリン−8−β−ヒドロキシス
ルホン25.1重量部を20%発煙硫酸66容量部中に約
20分かけて導入し、次いで4時間65−70℃に加熱
する。次いで25−30℃に冷却し、反応混合物を氷
250重量部及び水100容量部から成る混合物中に注
ぎ入れる。次いで0−5℃で5n−亜硝酸ナトリ
ウム溶液20容量部を用いてジアゾ化し、1時間こ
の温度で撹拌し、少過剰の亜硝酸をアミドスルホ
ン酸を用いて分解する。ジアゾニウム塩溶液を炭
酸カルシウム120重量部の添加によつてPH5.0−
5.5に調整し、次の溶液と一緒にする: シアヌルクロリド9.25重量部をアセトン30容量
部中に溶解し、この溶液を水250容量部中に注
ぐ。20℃で水75容量部中に1−アミノ−8−ナフ
トール−4・6−ジスルホン酸15.95重量部及び
33%苛性ソーダ溶液6.05重量部を含有する溶液を
加え、20分間室温で撹拌する。次いで水75容量部
中に1−アミノ−8−ナフトール−4・6−ジス
ルホン酸15.47重量部及び33%苛性ソーダ溶液
6.05重量部を含有するもう一つの溶液を加え、酢
酸ナトリウム(結晶)15重量部を加え、1時間20
℃で撹拌する。ジアゾニウム塩溶液を加えた後、
室温で16時間撹拌する。この際PH−値を炭酸カル
シウム約10.8重量部を一部づつ加えることによつ
て5.5−6.0で保つ。次いで60−70℃に加熱し、石
膏を吸引取する。これを熱水を用いて洗滌し、
次いで液に結晶化された酢酸ナトリウム30重量
部及び結晶化された硫酸銅24.7重量部を加え、32
−38℃で30分以内で30%過酸化水素22.7重量部及
び水100容量部から成る混合物を滴下する。3時
間後染料溶液を澄明化し、塩化カリウム460重量
部の添加によつて染料を沈殿させ、吸引取し、
60℃で減圧乾燥する。かくして暗青色粉末が得ら
れ、これは木綿織物上に帯赤青色の捺染又は染色
を生じる。この染料は遊離酸の形で次の構造を有
する: 例 104 非金属化染料を例101に記載したのと同様に製
造する。石膏を吸引取し、洗滌した後、液を
50−55℃に加熱し、この温度で結晶化された酢酸
ナトリウム320重量部及びカリウム−クロム−ミ
ヨウバン250重量部を加える。次いで温度を沸点
まで高め、5時間還流煮沸する。その後染料溶液
を澄明化し、減圧下60℃で蒸発乾固する。かくし
て灰黒色の染料粉末が得られ、これを用いて木綿
織物上に酸結合剤の存在下帯赤灰色捺染が得られ
る。この染料は遊離酸の形で次の構造を有する: 例 105 非金属化染料を例101の記載と同様に製造す
る。石膏の吸引取及び洗滌の後、液に結晶化
された酢酸ナトリウム300重量部及び結晶化され
た硫酸コバルト295重量部を加え、2時間60−65
℃に加熱する。染料溶液を澄明化し、次いで減圧
下蒸発乾固する。かくして暗色の染料粉末が得ら
れる。これを用いて酸結合剤の存在下木綿上にく
すんだ紫色捺染を生じることができる。この染料
は遊離酸の形で次の構造を有する: 例 106 2−メトキシ−5−メチルアニリン−4−β−
スルフアトエチルスルホン325重量部を水1500容
量部及び氷500重量部中に懸濁し、無水炭酸ソー
ダ約63重量部を加えて溶液となす。この際PH−値
は6.0〜6.5である。5n−亜硝酸ナトリウム溶液
203容量部及びけいそう土15重量部を加え、溶液
を澄明化する。液を0−5℃で氷1500重量部及
び31%塩酸282重量部から成る混合物中に加え
る。1時間0−5℃で撹拌した後、少過剰の亜硝
酸をアミドスルホン酸を用いて分解し、得られた
ジアゾニウム塩溶液を重炭酸ナトリウム約40重量
部を導入してPH=6に調整する。この溶液を例1
に記載したカツプリング溶液を用いてカツプリン
グする。18−20℃で数時間カツプリングする。こ
の際PH−値を重炭酸ナトリウムの一部づつの添加
によつて5.3−6.1に保つ。カツプリングが終了し
た時、水1475容量部中に結晶化された硫酸銅346
重量部、結晶化された酢酸ナトリウム483重量部
並びに氷酢酸318重量部を含有する溶液を加え、
次いで18時間還流煮沸する。冷却後染料溶液を澄
明化し、塩化カリウムの添加によつて染料を沈殿
し、吸引取し、60℃で減圧乾燥する。かくして
青黒色粉末が得られ、これは酸結合剤の存在下セ
ルロース材料を帯赤青色に染色する。染料は遊離
酸の形で次の構造を有する: 次の表中に記載された重金属錯体染料を、例
101〜106に記載したのと同様の方法で得ることが
できる。ジアゾ成分の欄に於て金属化後存在する
ジアゾ成分を記載する。即ち、場合によりメトキ
シ基から脱メチル化的金属化によつて生じる水酸
基を有するかあるいは酸化的銅化によつて導入さ
れた水酸基を有するジアゾ成分である。
【表】
【表】
【表】
例 162
次式
で表わされる染料611重量部を水3500容量部中に
溶解し、溶液のPH−値を6.4−6.8に調整する。次
いで染料溶液にアセトン300容量部中にシアヌル
クロリド92.25重量部を含有する溶液を滴下し、
15分間撹拌する。その後反応混合物のPH−値を重
炭酸ナトリウムの添加によつてPH6.4−6.8に調整
し、酢酸ナトリウム150重量部を加え、次いで1
時間55℃で撹拌する。染料溶液を澄明化し、噴霧
乾燥する。かくして赤色染料粉末が得られ、これ
はその性質に於て例1に記載したのと同様であ
る。染料の構造は例1の記載に相当する。 同様な方法で例2〜100に記載した染料を製造
することができる。 例 163 次式 で表わされる染料689重量部を水6000容量部中に
溶解する。その際重炭酸ナトリウム少量の添加に
よつてPH−値を6.4−6.8に調整する。この染料溶
液にアセトン300容量部中にシアヌルクロリド
92.5重量部を含有する溶液を15−25℃で流入し、
30分間この温度で撹拌する。その後反応混合物の
PH−値を重炭酸ナトリウム少量を用いて再び6.4
−6.8に調整し、酢酸ナトリウム150重量部を加
え、次いで2時間50−55℃で撹拌する。次いで再
び18−20℃に冷却し、染料を塩化カリウム1200重
量部を添加して沈殿し、吸引取し、60℃で減圧
乾燥する。得られた染料の性質及び構造は例101
によつて得られた染料のそれに相当する。 同様な方法で例102、103及び106並びに表2に
記載された銅錯体染料を同様に製造することがで
きる。 例 164 次式 で表わされる染料306重量部を水2000容量部中に
溶解し、溶液のPH−値を6.4〜6.8に調整し、次い
で染料溶液をアセトン300容量部中にシアヌルク
ロリド92.5重量部を含有する溶液に流入する。反
応混合物を35〜40℃に加熱し、1時間重炭酸ナト
リウムを一部づつ添加してPH6.3−6.7で保つ。次
いで水2000容量部中に次式 で表わされる染料306重量部を含有する溶液を加
える。この溶液は予めPH=6.4−6.8に調整し、反
応混合物を60−65゜に加熱した。この際PH−値を
重炭酸ナトリウムの添加によつてPH6.3−6.7に保
つた。ペーパークロマトグラフイーでもはや出発
染料が認められなくなつた後、染料溶液を澄明化
し、噴霧乾燥する。かくして赤色粉末が得られ、
これを用いて木綿上に酸結合剤の存在下赤色染色
又は捺染を生じることができる。この染料は遊離
酸の形で次の構造を有する: 例 165 例164に於て第二番目の染料溶液の代りに水
2000容量部中に次式 で表わされる染料344重量部を含有する溶液を使
用し、その他は同様に処理する。かくして紫色染
料粉末が得られる。これを用いて木綿を赤紫色に
染色又は捺染することができる。染料は遊離酸の
形で次の構造を有する: 例164及び165に記載したのと同様な方法で2つ
の異なるジアゾ成分を含んでいる染料を製造する
ことができる。これらの成分はたとえば表3に記
載する成分である。
溶解し、溶液のPH−値を6.4−6.8に調整する。次
いで染料溶液にアセトン300容量部中にシアヌル
クロリド92.25重量部を含有する溶液を滴下し、
15分間撹拌する。その後反応混合物のPH−値を重
炭酸ナトリウムの添加によつてPH6.4−6.8に調整
し、酢酸ナトリウム150重量部を加え、次いで1
時間55℃で撹拌する。染料溶液を澄明化し、噴霧
乾燥する。かくして赤色染料粉末が得られ、これ
はその性質に於て例1に記載したのと同様であ
る。染料の構造は例1の記載に相当する。 同様な方法で例2〜100に記載した染料を製造
することができる。 例 163 次式 で表わされる染料689重量部を水6000容量部中に
溶解する。その際重炭酸ナトリウム少量の添加に
よつてPH−値を6.4−6.8に調整する。この染料溶
液にアセトン300容量部中にシアヌルクロリド
92.5重量部を含有する溶液を15−25℃で流入し、
30分間この温度で撹拌する。その後反応混合物の
PH−値を重炭酸ナトリウム少量を用いて再び6.4
−6.8に調整し、酢酸ナトリウム150重量部を加
え、次いで2時間50−55℃で撹拌する。次いで再
び18−20℃に冷却し、染料を塩化カリウム1200重
量部を添加して沈殿し、吸引取し、60℃で減圧
乾燥する。得られた染料の性質及び構造は例101
によつて得られた染料のそれに相当する。 同様な方法で例102、103及び106並びに表2に
記載された銅錯体染料を同様に製造することがで
きる。 例 164 次式 で表わされる染料306重量部を水2000容量部中に
溶解し、溶液のPH−値を6.4〜6.8に調整し、次い
で染料溶液をアセトン300容量部中にシアヌルク
ロリド92.5重量部を含有する溶液に流入する。反
応混合物を35〜40℃に加熱し、1時間重炭酸ナト
リウムを一部づつ添加してPH6.3−6.7で保つ。次
いで水2000容量部中に次式 で表わされる染料306重量部を含有する溶液を加
える。この溶液は予めPH=6.4−6.8に調整し、反
応混合物を60−65゜に加熱した。この際PH−値を
重炭酸ナトリウムの添加によつてPH6.3−6.7に保
つた。ペーパークロマトグラフイーでもはや出発
染料が認められなくなつた後、染料溶液を澄明化
し、噴霧乾燥する。かくして赤色粉末が得られ、
これを用いて木綿上に酸結合剤の存在下赤色染色
又は捺染を生じることができる。この染料は遊離
酸の形で次の構造を有する: 例 165 例164に於て第二番目の染料溶液の代りに水
2000容量部中に次式 で表わされる染料344重量部を含有する溶液を使
用し、その他は同様に処理する。かくして紫色染
料粉末が得られる。これを用いて木綿を赤紫色に
染色又は捺染することができる。染料は遊離酸の
形で次の構造を有する: 例164及び165に記載したのと同様な方法で2つ
の異なるジアゾ成分を含んでいる染料を製造する
ことができる。これらの成分はたとえば表3に記
載する成分である。
【表】
【表】
【表】
染色例 1
1000重量部中に水の他に硫酸アンモニウム2重
量部、シアヌルクロリド及びアミノベンゾールス
ルホン酸から成る縮合生成物を基体とする均染助
剤3重量部及び例1から得られた本発明による染
料5重量部を溶解含有し、酢酸でPH−値5に調整
された水性染色浴を調製する。この浴中に羊毛紡
糸100重量部を加え、浴を1時間以内徐々に沸騰
温度に加熱し、染色を更に1時間沸騰温度下で続
ける。次いで紡糸を染色浴から取り出し、熱水
で、次いで冷水で洗浄する。色の濃い、赤色の均
一染色された羊毛繊維が得られる。これは良好な
いし極めて良好な加工−及び使用堅牢性を示す。
例えば良好ないし極めて良好な耐光性、酸及びア
ルカリ性耐汗性、60℃−洗濯での耐洗濯性、耐水
性、耐塩素水性、及び耐摩擦性を示す。 染色例 2 例102の本発明による染料5重量部を水1000重
量部中に溶解し、酢酸アンモニウム2重量部及び
エトキシル化されたステアリルアミンを基体とす
る均染助剤2重量部を加える。この溶液を40℃に
加熱し、酢酸でPH−値5、5を調整する。次いで
この染色浴にポリアミド−6−織物100重量部を
加え、染色浴の温度を1時間以内で100℃に上
げ、染色工程を更に1時間沸騰温度で続ける。次
いで浴を80℃に冷却し、PH−値をアンモニア水溶
液の添加によつて8、5に上げ、染色浴を80℃で
更に10分間維持し、染色された織物を取り出し、
熱水で、次いで冷水で洗浄する。極めて良好な耐
洗濯性及び耐光性、良好な耐汗性、良好な耐塩素
水性及び耐水性、及び良好な耐摩擦性を有する強
い紫色に染色された均一染色が得られる。 染色例 3 水の他に塩化アンモニウム3重量部及び例106
の本発明による染料5重量部を含有し、希釈され
た水性酢酸でPH−値6に調整された水性染色浴
1000重量部中にポリアミド−6・6−トリコツト
100重量部を加える。染色浴を密閉染色装置中で
十分な揺動下で30分以内で105〜110℃に加熱し、
染色をこの温度範囲内で更に30分間続ける。次い
で浴を80℃に冷却し、水性アンモニア溶液でPH−
値を8に調整し、浴をトリコツトの引き続きの揺
動下で更に15分間このPH−値で維持する。次いで
染色された材料を浴から取り出し、熱水で、次い
で冷水で洗浄する。 良好な堅牢性を有する色の濃い、青色の均一染
色された羊毛繊維が得られる。例えば良好な酸及
びアルカリ性耐汗性、良好な60℃−洗濯での耐洗
濯性、良好な耐水性及び耐塩素水性、良好な耐摩
擦性及び特に良好な耐光性を有する。
量部、シアヌルクロリド及びアミノベンゾールス
ルホン酸から成る縮合生成物を基体とする均染助
剤3重量部及び例1から得られた本発明による染
料5重量部を溶解含有し、酢酸でPH−値5に調整
された水性染色浴を調製する。この浴中に羊毛紡
糸100重量部を加え、浴を1時間以内徐々に沸騰
温度に加熱し、染色を更に1時間沸騰温度下で続
ける。次いで紡糸を染色浴から取り出し、熱水
で、次いで冷水で洗浄する。色の濃い、赤色の均
一染色された羊毛繊維が得られる。これは良好な
いし極めて良好な加工−及び使用堅牢性を示す。
例えば良好ないし極めて良好な耐光性、酸及びア
ルカリ性耐汗性、60℃−洗濯での耐洗濯性、耐水
性、耐塩素水性、及び耐摩擦性を示す。 染色例 2 例102の本発明による染料5重量部を水1000重
量部中に溶解し、酢酸アンモニウム2重量部及び
エトキシル化されたステアリルアミンを基体とす
る均染助剤2重量部を加える。この溶液を40℃に
加熱し、酢酸でPH−値5、5を調整する。次いで
この染色浴にポリアミド−6−織物100重量部を
加え、染色浴の温度を1時間以内で100℃に上
げ、染色工程を更に1時間沸騰温度で続ける。次
いで浴を80℃に冷却し、PH−値をアンモニア水溶
液の添加によつて8、5に上げ、染色浴を80℃で
更に10分間維持し、染色された織物を取り出し、
熱水で、次いで冷水で洗浄する。極めて良好な耐
洗濯性及び耐光性、良好な耐汗性、良好な耐塩素
水性及び耐水性、及び良好な耐摩擦性を有する強
い紫色に染色された均一染色が得られる。 染色例 3 水の他に塩化アンモニウム3重量部及び例106
の本発明による染料5重量部を含有し、希釈され
た水性酢酸でPH−値6に調整された水性染色浴
1000重量部中にポリアミド−6・6−トリコツト
100重量部を加える。染色浴を密閉染色装置中で
十分な揺動下で30分以内で105〜110℃に加熱し、
染色をこの温度範囲内で更に30分間続ける。次い
で浴を80℃に冷却し、水性アンモニア溶液でPH−
値を8に調整し、浴をトリコツトの引き続きの揺
動下で更に15分間このPH−値で維持する。次いで
染色された材料を浴から取り出し、熱水で、次い
で冷水で洗浄する。 良好な堅牢性を有する色の濃い、青色の均一染
色された羊毛繊維が得られる。例えば良好な酸及
びアルカリ性耐汗性、良好な60℃−洗濯での耐洗
濯性、良好な耐水性及び耐塩素水性、良好な耐摩
擦性及び特に良好な耐光性を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 遊離酸の形で一般式(1) (式中 Dはベンゾール核又はナフタリン核を示し、 R1はDに於てアゾ基に対してオルト位にあ
り、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、水酸−、カルボキシ−又はス
ルホン酸−基を示し、 R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基又はスルホン酸
基を示し、この場合R1及びR2は相互に同一か又
は相異つていてもよい、 Xはβ−チオスルフアトエチル−基、ビニル基
又はβ−スルフアトエチル基であり、 Yはクロル−、フルオル−又はブロム−原子で
ある。) で表わされる水溶性染料及びその重金属錯化合物
(但し、この場合1つ又は2つのR1が水酸基であ
る。)。 2 上記一般式(1)に於てD、R1、R2及びXは上
述の意味を有し、Yはクロル原子を示す特許請求
の範囲第1項記載の染料。 3 上記一般式(1)に於てY、R1、R2及びXは上
述の意味を有し、Dはベンゾール核を示す特許請
求の範囲第1項又は第2項記載の染料。 4 上記一般式(1)に於てY及びXは上述の意味を
有し、Dはアゾ基に対して2−位に於て結合して
いるナフタリン核を示し、R1は水素原子を、R2
はナフタリン核の6位にあるスルホ基を示すかあ
るいはR1はスルホ基を、R2は水素原子を示す特
許請求の範囲第1項又は第2項記載の染料。 5 上記一般式(1)に於て基−SO2Xがアゾ基に対
してメタ−又はパラ−位にある特許請求の範囲第
3項記載の染料。 6 上記一般式(1)に於てアゾ基に対して2位で結
合するナフタリン核としてのDは6−又は8−位
に結合する基−SO2Xを有する特許請求の範囲第
1項、第2項又は第4項記載の染料。 7 上記一般式(1)に於てXはビニル−又はβ−ス
ルフアトエチル−基である特許請求の範囲第1項
又は第2項〜第6項のいずれかに記載した染料。 8 上記一般式(1)に於てR1及びR2は特許請求の
範囲第1項記載の意味を有し、Yはクロル原子で
あり、Xはβ−スルフアトエチル基である特許請
求の範囲第1項記載の染料。 9 上記一般式(1)に於てR1及びR2の双方が水素
原子であり、Yはクロル原子であり、Dはベンゾ
ール核であり、基−SO2Xはアゾ基に対してパラ
位に於て結合している特許請求の範囲第1項記載
の染料。 10 アミノナフトール−ジスルホン酸−残基中
のスルホ基1個がアミノ基に対してメタ位に於て
結合している特許請求の範囲第1項、第8項又は
第9項のいずれかに記載した染料。 11 アミノナフトール残基中のスルホ基1個が
アミノ基に対してパラ位に存在する特許請求の範
囲第9項記載の染料。 12 銅−、クロム−又はコバルト−錯体染料で
ある特許請求の範囲第1項記載の染料。 13 一般式(2) (式中 Dはベンゾール核又はナフタリン核を示し、 R1はDに於てアミノ基に対してオルト位にあ
り、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、水酸−、カルボキシ−又はス
ルホン酸−基を示し、 R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基又はスルホン酸
基を示し、この場合R1及びR2は相互に同一か又
は相異つていてもよい、 Xはβ−チオスルフアトエチル−基、ビニル基
又はβ−スルフアトエチル基である。) で表わされる芳香族アミン1個又は2個のジアゾ
ニウム化合物2モルを一般式(3) (式中Yはクロル−、フルオル−又はブロム−原
子である。) で表わされるカツプリング成分1モルとカツプリ
ングし、場合により金属不含ジスアゾ染料をその
重金属錯化合物に変えるためにこれを重金属カチ
オン放出剤と反応させることを特徴とする、遊離
酸の形で一般式(1) (式中、D、R1、R2、X及びYは上述の意味を有
する。但しR1はアゾ基に対してオルト位にあ
る。) で表わされる水溶性染料及びその重金属錯化合物
(但し、この場合1つ又は2つのR1が水酸基であ
る)の製造方法。 14 遊離酸の形で一般式(4) (式中 Dはベンゾール核又はナフタリン核を示し、 R1はDに於いてアゾ基に対してオルト位にあ
り、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、水酸−、カルボキシ−又はス
ルホン酸基を示し、 R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基又はスルホン酸
基を示し、この場合R1及びR2は相互に同一か又
は相異つていてもよい、 Xはβ−チオスルフアトエチル−、ビニル−又
はβ−スルフアトエチル基である。) で表されるモノアゾ化合物2モル又はその重金属
錯化合物(R1は水酸基である。)の2モル、又は
この重金属錯化合物1モル及び金属不含モノアゾ
化合物1モルを一般式(5) (式中、Yはクロル−、フルオル−又はブロム原
子である。) で表されるトリハロゲン−s−トリアジン−化合
物と縮合し、場合により引き続き重金属カチオン
−放出剤と反応させることを特徴とする、遊離酸
の形で一般式(1) (式中、D、R1、R2、X及びYは上述の意味を有
する。但しR1はアゾ基に対してオルト位にあ
る。) で表される水溶性染料及びその重金属錯化合物
(但し、この場合1つ又は2つのR1が水酸基であ
る。)の製造方法。 15 遊離酸の形で一般式(1) (式中 Dはベンゾール核又はナフタリン核を示し、 R1はDに於てアゾ基に対してオルト位にあ
り、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、水酸−、カルボキシ−又はス
ルホン酸−基を示し、 R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基又はスルホン酸
基を示し、この場合R1及びR2は相互に同一か又
は相異つていてもよい、 Xはβ−チオスルフアトエチル−基、ビニル基
又はβ−スルフアトエチル基であり、 Yはクロル−、フルオル−又はブロム−原子で
ある。) で表わされる水溶性染料及びその重金属錯化合物
(但し、この場合1つ又は2つのR1が水酸基であ
る。)を用いて天然又は再生セルローズ繊維材料
あるいは天然又は合成ポリアミド繊維材料を染色
又は捺染する方法。 16 上記一般式(1)で表わされる染料を水性媒体
中で通常の染色−又は捺染−方法に従つて繊維材
料上に施し、ついで通常の固着方法に従つて、好
ましくはアルカリ結合剤の存在下に繊維上に固着
する特許請求の範囲第15項記載の染色又は捺染
法。
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DE3217312A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
EP0172790B1 (de) * | 1984-08-21 | 1992-07-29 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Umsetzung von Cyanurfluorid mit Aminonaphtholsulfonsäuren |
DE3629574A1 (de) * | 1986-08-30 | 1988-03-03 | Hoechst Ag | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
DE3908074A1 (de) * | 1989-03-13 | 1990-09-20 | Basf Ag | Reaktivfarbstoffe, die drei reaktive gruppen aufweisen |
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DE4113838A1 (de) * | 1991-04-27 | 1992-10-29 | Basf Ag | Azofarbstoffe mit mehreren reaktiven ankergruppen |
CA2064677C (en) * | 1992-03-30 | 1999-09-21 | Alex C. Yeng | Multi-cavity injection molding heated nozzle |
GB9221140D0 (en) * | 1992-10-08 | 1992-11-25 | Ici Plc | Chemical compounds |
DE4415313A1 (de) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Hoechst Ag | Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien |
DE4417719A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Hoechst Ag | Reaktivfarbstoffe mit hydrolysestabilen Reaktivgruppen |
DE4418992A1 (de) * | 1994-05-31 | 1995-12-07 | Bayer Ag | Neue Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
CA2207610A1 (en) * | 1994-12-13 | 1996-06-20 | Hoechst Celanese Corporation | A process for dyeing polyester/cotton blends |
US5886159A (en) * | 1996-08-23 | 1999-03-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Bisazo compound and method for dyeing or printing fibrous materials using the same |
DE19821573A1 (de) * | 1998-05-14 | 2000-02-10 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Farbstoffmischung von wasserlöslichen faserreaktiven Azofarbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6090163A (en) * | 1998-12-21 | 2000-07-18 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Red-dyeing dye mixtures of water-soluble fiber-reactive azo dyes and their use |
DE10337636A1 (de) | 2003-08-16 | 2005-03-17 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
KR100593206B1 (ko) | 2005-01-25 | 2006-06-28 | (주)경인양행 | 섬유 반응성 염료 혼합물 및 이를 이용한 염색방법 |
KR100593205B1 (ko) | 2005-01-25 | 2006-06-28 | (주)경인양행 | 신규한 황색염료 및 그의 혼합물 |
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