JPS6111250B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリオレフイン成形品の塗料等の付着
性を改善するのに適した表面処理剤、更に詳しく
は貯蔵安定性に優れた表面処理剤に関する。 ポリプロピレン等のポリオレフイン成形品の表
面に塗料や他の樹脂層等を形成して、その付加価
値を高めることが行われているが、ポリオレフイ
ンからなる成形品は極性が小さく一般塗料との付
着性が悪いので、予めクロム酸処理、火炎処理、
溶剤処理などによつてポリオレフイン成形品の表
面の塗料に対する付着性を改良することが知られ
ている。 しかしこれらの方法では複雑な処理を要した
り、腐蝕性の薬品を使用するので危険を伴い、ま
た安定した付着性を付与するためには厳しい工程
管理を必要とするというような欠点を有してい
た。 これらの欠点を改良する有効な手段の１つとし
て成形品表面を下塗り等で処理する方法があり、
それに伴い数種の表面処理剤が提案されている。
本出願人は先に、塗膜が揮発油等によつて容易に
剥離せず、しかも激しい温度変化に対しても剥離
しない下塗り剤として、特定のプロピレン・エチ
レン共重合体のマレイン酸またはその無水物をグ
ラフトしてなる変性重合体を有機溶媒に溶解して
なる表面処理剤（特開昭55−48260号）を提案し
た。しかしながらこの表面処理剤は、塗膜の耐久
付着性を改善する効果としては優れるものの、該
表面処理剤は特殊な条件下、例えば高温・多温下
では増粘、更には結晶析出を起すことがあり、貯
蔵条件によつては不都合を生じる場合があつた。
そこで本発明者らは表面処理剤としての塗膜の耐
久付着性、密着性を損うことなく貯蔵安定性を向
上させる目的で種々検討した結果、本発明に到達
した。 すなわち、本発明は、グラフト変性重合体であ
つて、(i)グラフト前の原料α−オレフイン共重合
体のＸ線回折による結晶化度が20％以下であり、
(ii)モノオレフインジカルボン酸モノアルキルエス
テル単位のグラフト共重合量が0.5ないし15重量
％、であるものを有機溶媒に溶解してなることを
特徴とする表面処理剤を提供するものである。 変性重合体の原料となるα−オレフイン共重合
体とはエチレンと他のα−オレフイン、例えばプ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン
等との共重合体もしくはプロピレンと他のα−オ
レフイン、例えば前述のものとの共重合体でｘ線
回折による結晶化度が20％以下のもの、好ましく
は２ないし20％、とくに好ましくは５ないし18％
の範囲のものである。結晶化度が20％以下のもの
であれば共重合体中を構成するα−オレフインの
種類はとくに限定されないが、なかでもエチレン
とプロピレンとの共重合体であるエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体が好ましく、プロピレン
含量は50ないし75モル％、とくに好ましくは60な
いし70モル％の範囲であり、その分子量は極限粘
度〔η〕（135℃、デカリン溶媒）で0.3ないし20
dl/ｇ、とくに0.3ないし10dl/ｇの範囲にあるも
のが好ましい。プロピレン含量が75モル％を越え
るもの、あるいは〔η〕が20dl/ｇを越えるもの
でも使用可能ではあるが、有機溶媒に溶かすのに
時間がかかる。又プロピレン含量が50モル％未満
のもの、あるいは〔η〕が0.3dl/ｇ未満のものは
塗膜の耐揮発油性が劣る傾向にある。結晶化度が
20％を越えるものは有機溶媒に溶け難いので表面
処理剤として使用するのに不適である。一方結晶
化度が20％以下のものであれば実質的に非晶性の
ものでも表面処理剤として使用できるが、結晶化
度が２％未満のものは塗膜の耐揮発油性が劣る傾
向にある。 前記α−オレフイン共重合体にグラフトするモ
ノオレフインジカルボン酸モノアルキルエステル
とは例えばマレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、グルタコン酸、３−メチル−２−ペンテン・
二酸、２−メチル−２−ペンテン・二酸、２−ヘ
キセン・二酸等のカルボン酸基の１つがアルキル
アルコールによりエステル化されたもので、その
エステル化率（完全ジエステル化率を200％とす
る）が45％ないし100％、好ましくは80％ないし
100％のものである。エステル化率が45％未満の
変性重合体は貯蔵安定性に欠け、エステル化率が
100％を越えるものは初期接着力には優れるが耐
水性に劣るので好ましくない。前記アルキル基と
はＣ_oＨ_2o+1の一般式で表わされるもので、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソプロピル基等である。 前記モノオレフインジカルボン酸モノアルキル
エステルとしてはマレイン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸
モノｎ−プロピルエステル、マレイン酸モノイソ
プロピルエステル等のマレイン酸モノアルキルエ
ステルをグラフト共重合した変性共重合体がマレ
イン酸あるいはそのモノアルキルエステルの単独
重合性が低くマレイン酸等のホモポリマーの生成
を抑制できるので好ましい。 前記モノオレフインジカルボン酸モノアルキル
エステルグラフト変性重合体は、例えばモノオレ
フインジカルボン酸モノアルキルエステルをα−
オレフイン共重合体にグラフト共重合する方法、
モノオレフインジカルボン酸もしくはその無水物
をα−オレフイン共重合体にグラフト共重合した
後、アルキルアルコールによりカルボン酸基の１
つをエステル化する方法等により得られる。 モノオレフインジカルボン酸モノアルキルエス
テルのα−オレフイン共重合体に対するグラフト
量は0.5ないし15重量％、好ましくは３ないし10
重量％である。0.5重量％未満では塗料等の付着
性が不充分であり、耐揮発油性にも劣る。また15
重量％を越すとグラフト変性共重合体の〔η〕が
小さくなり、凝集力が低下し、塗膜の耐水性が悪
くなる。 このグラフト変性共重合体の結晶化度は、未変
性のα−オレフイン共重合体の結晶化度に比べほ
とんど変化しないか、僅かに小さくなる程度であ
る。 前記α−オレフイン共重合体にモノオレフイン
ジカルボン酸モノアルキルエステル、モノオレフ
インジカルボン酸、モノオレフインジカルボン酸
無水物等のモノマーをグラフト共重合する方法と
しては種々公知の方法、例えばα−オレフイン共
重合体を有機溶媒に溶解し、前記モノマーおよび
ラジカル発生剤を添加して加熱撹拌することによ
りグラフト共重合する方法、α−オレフイン共重
合体を加熱により溶融し、該溶融物に前記モノマ
ーおよびラジカル発生剤を添加し撹拌することに
よりグラフト共重合する方法あるいは各成分を押
出機に供給してグラフト共重合する方法等が挙げ
られる。 本発明の表面処理剤は前記方法によりモノマー
をグラフト共重合した変性重合体を有機溶媒に溶
解することにより得られるが、なかでもα−オレ
フイン共重合体を有機溶媒に溶解してグラフト共
重合する方法を採用すれば、とくに均質な変性重
合体からなる表面処理剤が得られる。 またこの場合、未変性α−オレフイン共重合体
溶液へのモノマーおよびラジカル発生剤の添加
は、逐次添加が好ましく、α−オレフイン共重合
体の析出やゲル化を防ぎ、共重合体に対して均質
にモノマーをグラフト共重合することができる。 本発明の表面処理剤の濃度は使用方法に応じて
適宜選択されるべきであるが、通常有機溶媒溶液
中の変性共重合体の濃度を10ないし150Kg/m³溶
媒、とくに20ないし75Kg/m³溶媒の範囲に調製し
たものが噴霧塗布するのに好適である。濃度が10
Kg/m³溶媒未満の溶液を噴霧塗布した場合は塗布
面に塗りむらができ易く、塗料付着性のばらつき
が生じ易い。また100Kg/m³溶媒を越えると、形成
されるプライマー層が厚くなり易く、またべたつ
いて厚みむらを生じ易く、塗装後の平滑性が悪く
なる傾向にある。 グラフト共重合の好適条件を以下に記す。有機
溶媒１m³に対してα−オレフイン共重合体を10な
いし500Kg、とくに好ましくは100ないし400Kg溶
解してなる共重合体溶液に、１ないし100ミリモ
ル／min／Kg−共重合体、とくに好ましくは２な
いし20ミリモル／min／Kg−共重合体の割合で逐
次添加する。またラジカル開始剤も同時に逐次添
加が好ましく、添加速度は約５×10^-5ないし50ミ
リモル／min／Kg−共重合体とくに約10^-2ないし
５ミリモル／min／Kg−共重合体が好ましく、ラ
ジカル開始剤のモノマーに対するモル比は約１／
100ないし３／５とくに約１／20ないし１／２と
することが好ましい。 グラフト反応は共重合体溶液を加熱し、強撹拌
下に行うことが好ましい。反応温度は共重合体の
融点以上100℃、とくに約120ないし160℃の範囲
が好適であり、反応時間は２ないし10時間が通常
である。反応操作は回分式、連続式いずれでもよ
いが、グラフトを均一に行うためには回分式が好
ましい。 グラフト反応に用いられるラジカル発生剤は、
α−オレフイン共重合体と前記モノマーとの反応
を促進するものであればいずれでもよいが、とく
に有機ペルオキシド、有機ペルエステルが好まし
い。具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジク
ロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２・５−
ジメチル−２・５−ジ（ペルオキシベンゾエー
ト）ヘキシン−３、１・４−ビス（tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
ペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート、
２・５−ジメチル−２・５−ジ（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３、２・５−ジメチル−
２・５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert−ブチルペンベンゾエート、tert−ブチ
ルペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイ
ソブチレート、tert−ブチルペル−sec−オクト
エート、tert−ブチルペルピバレート、クミルペ
ルピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルア
セテートがあり、その他アゾ化合物、例えばアゾ
ビス−イソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブ
チレートがある。これらのうちではジクミルペル
オキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２・
５−ジメチル−２・５−ジ（tert−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、１・４−ビス（tert−ブチルペ
ルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。 特に有機溶媒中で該α−オレフイン共重合体の
変性を行い、得られた反応溶液を同種あるいは他
の有機溶媒で希釈して、または希釈せずに変性重
合体の濃度を有機溶媒１m³に対して10ないし100
Kgに調整して噴霧塗布液として用いる場合におい
ては、ラジカル発生剤として、例えばジ−tert−
ブチルパーオキシド、tert−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、tert−ブチルパーオキシオクテー
ト等、該ラジカル発生剤の分解生成物が比較的低
沸点の物質であるようなものを使用することが好
ましい。 なぜならば、このようなラジカル発生剤を用い
ると、表面処理液を噴霧塗布した後、有機溶剤を
除去するための乾燥工程において、該ラジカル発
生剤の分解物も揮発除去できるため、塗料との密
着性が一段と優れたものになるからである。 有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族系炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカンなどの脂肪族系炭化水素、
トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ジク
ロルエチレン、ジクロルエタン、クロルベンゼン
などの塩素化炭化水素があり、中でも芳香族系炭
化水素が好ましく、アルキル置換芳香族炭化水素
が特に好ましい。 本発明の表面処理剤が適用されるポリオレフイ
ン成形品は射出成形、圧縮成形、中空成形、押出
成形、回転成形等の公知の各種溶融成形法により
得られる。また原料に用いるポリオレフインとし
てはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン等のα−オレフイ
ン、もしくはスチレン、α−メチルスチレンの単
独重合体あるいは相互共重合体などであり、一般
に低密度ポリスチレン（高圧法、中低圧法）、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン（ホモ、ランダム、ブロツク）、ポリブ
テン、ポリスチレンと呼ばれるもの、α−オレフ
インと他の少量の共重合性モノマー、例えば酢酸
ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、ビニ
ルアルコール、塩化ビニル、エチリデンノルボル
ネン、１・４−ヘキサジエン等との共重合体であ
るエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ア
クリル酸共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合
体EPDM等及び前記重合体をマレイン酸、ハイミ
ツク酸等の不飽和カルボン酸、もしくはその酸無
水物、酸アミド等で変性したものが挙げられ、こ
れらの混合物も用いることができる。 これらのポリオレフインに、タルク、亜鉛華、
グラスフアイバー、チタン白、硫酸マグネシウム
等の無機充填剤、顔料等が配合されている場合に
は塗料の付着性がとくに良い。 ポリオレフインは安定剤、紫外線吸収剤、塩酸
吸収剤などの配合剤を含んでいても差しつかえな
い。好ましく使用される安定剤は、２・６−ジ−
tert−ブチル−４−メチルフエノール、テトラキ
ス〔メチレン−３（３・５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシ−フエニル）−プロピオネート〕
メタン、ｎ−オクタデシル−３−（4′−ヒドロキ
シ−3′・5′−ジ−tert−ブチルフエニル）プロピ
オネート、２・2′−メチレンビス（４−メチル−
６−tert−ブチルフエノール）、４・4′−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフエノ
ール）、４・4′−チオビス（３−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、２・２−チオビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、
１・３・５−トリメチル−２・４・６−トリス
（３・５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキスベ
ンジル）ベンゼン、１・３・５−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフエノ
ール）ブタンなどのフエノール系安定剤、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネートなどのイオウ系安定剤、トリデシ
ルホスフアイト、トリノニルフエニルホスフアイ
トなどのリン系安定剤などである。好ましく使用
される紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフエノン、２−エチルヘキシル−
２−シアノ−３・３−ジフエニルアクリレート、
パラオクチルフエニルサリチレートなどである。
また好ましく使用される塩酸吸収剤はステアリン
酸カルシウム、ハロドロタルサイトなどである。 本発明の表面処理剤をポリオレフイン成形品に
塗布する方法としては種々公知の方法、例えば刷
毛、ロール、スプレー等を用いる方法、あるいは
表面処理剤へ成形品を浸漬する方法等が採り得
る。なかでも濃度が10ないし100Kg/m³溶媒の表面
処理剤は噴霧塗布に好適である。本発明の表面処
理剤は加熱して用いてもよいが、常温で十分その
性能を発揮することができる。処理後、成形品は
自然乾燥、加熱強制乾燥などの方法によつて乾燥
される。 本発明の表面処理剤によつて表面を処理したポ
リオレフイン成形品は、静電塗装、吹付塗装、は
け塗りなどの方法で、塗料が塗布される。これら
の塗料は下塗りした後、上塗りする方法で塗布し
てもよい。使用される塗料には特に限定されない
が、とくに塗料付着性の高い塗膜を必要とする場
合には、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料、溶剤
型熱硬化性アクリル樹脂塗料、アクリル変性アル
キツド樹脂、エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン塗
料を用いることが好ましい。 これらの塗料が塗布されたポリオレフイン成形
品は、ニクロム線、赤外線、高周波加熱などの通
常の方法で、塗膜を硬化させるが、硬化条件はポ
リオレフイン成形品の材質、形状、塗料の性状な
どによつて決められる。 本発明の表面処理剤は高温・多湿下に放置して
いてもほとんど変性共重合体のゲル化あるいは結
晶析出が起こらず、従来品のように冷暗所への保
管、使用中の表面処理剤の管理等に煩わされるこ
ともない。一方、ポリオレフイン成形品に対する
塗料等の密着性、平滑性、耐久性にも優れている
ので、本発明の表面処理剤により処理されたポリ
オレフイン成形品は自動車用部品、工業用部品、
電気器具等に広く利用される。 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 １ 〔ジカルボン酸モノアルキルエステルグラフト
変性重合体の製造〕 プロピレン・エチレン共重合体として、プロピ
レン含量60モル％、デカリン135℃に於ける
〔η〕が1.93dl/ｇ、ｘ線回折による結晶化度が12
％の共重合体75ｇにトルエン240mlを加え、加圧
反応容器系内の窒素置換を１時間行つた。系の温
度を145℃に加熱して共重合体を完全に溶解した
後、無水マレイン酸6.9ｇ／30mlトルエン及びジ
−tert−ブチルパーオキシド2.4ｇ／30mlトルエ
ンの各溶液を同時に４時間かけて連続滴下した。
滴下終了後145℃を保ち後反応を２時間行い、無
水マレイン酸グラフト量4.2％のグラフト共重合
変性重合体（以下MAH−PERと呼ぶ）を得た。
次いでグラフト共重合反応が終了した系（重合体
濃度250ｇ/−トルエン）に5.8ml（無水マレイ
ン酸の２倍モル相当）のメチルアルコール
（MeOH）を一括添加し、145℃で２時間加熱し、
マレイン酸モノメチルエステルグラフト共重合プ
ロピレン・エチレン共重合体（以下MMM−PER
と呼ぶ）溶液を得た。該変性重合体の無水マレイ
ン酸のエステル化率を赤外線吸収スペクトルによ
り確認した結果、エステル化率100％のマレイン
酸モノメチルエステルがグラフトされていた。次
に前記エステル化が終了した溶液（250ｇ/−ト
ルエン）にトルエンを加え75ｇ/−トルエンに
希釈した後、系の温度を90℃〜〜30℃迄25℃/hr
の降温速度で徐冷し、更に室温下で45ｇ/−ト
ルエンの濃度に調整した。 〔貯蔵安定性試験〕 前記溶液100mlを100mlのビーカーに採り、この
ビーカーを開口したまま50℃の条件下にある水を
入れたデシケーター中に入れて貯蔵安定性の促進
試験を行つた。貯蔵安定性の評価は溶液の観察及
び粘度測定（東京計器製Ｅ型粘度計VISCONIC−
EDM、25℃）により行つた。結果を第１表に示
す。 実施例 ２〜６ 実施例１で得られたMAH−PER溶液を用い、
実施例１で用いたMeOHに加え、エチルアルコー
ル（EtOH）、ｎ−プロピルアルコール（ｎ−
PrOH）、ｎ−ブチルアルコール（ｎ−BuOH）、
イソプロピルアルコール（ｉ−PrOH）を用い、
反応条件を適宜変更してマレイン酸モノアルキル
エステルグラフト変性重合体を得た。次いで実施
例１に示す方法で貯蔵安定性試験を行つた。結果
を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１で得られたMAH−PER溶液をエステ
ル化せずに実施例１に示す方法で貯蔵安定性試験
を行つた。結果を第１表に示す。

【表】

〔初期密着性〕

各シートをそのまま剥離試験した。 〔耐水性〕 各シートを40℃の湯水中に240時間浸漬後、剥
離試験を行つた。 〔耐揮発油性〕 各シートを25℃の石油ベンジン中に24時間浸漬
後、剥離試験を行つた。 〔サーマルシヨツク性〕 各シートに下記の温度履歴を連続３サイクル行
つた後、剥離試験を行つた。 −30℃、１時間→室温、３分→沸水、１時間→室
温、５分 結果を第２表に示す。 実施例 ８ 〔ジカルボン酸モノアルキルエステルグラフト
変性重合体の製造〕 プロピレン・エチレン共重合体としてプロピレ
ン含量60モル％、〔η〕1.93dl/ｇ、結晶化度12％
のα−オレフイン共重合のペレツトを用い、該共
重合体１Kgに対し、無水マレイン酸400ｇ、ラジ
カル開始剤として２・５−ジメチル−２・５−ジ
（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３ 200ｇ
を混合後、200℃に設定した25mmφ押出機のホツ
パーに供給した。該押出機に装置したスクリユー
はＬ／D25のダルメージ型で60rpmで運転した。
押出機ダイより吐出したストランドは氷水で冷却
後、造粒機に供給し、ペレツトとした。得られた
粗反応ペレツトを、一旦キシレンに加え、昇温し
て溶解したあと、再び室温まで冷却し、更に大量
のアセトンを加えることにより、クラム状のポリ
マー沈殿物を得た。該沈殿物は大量のアセトンで
繰返し洗浄したのち、室温で２昼夜真空乾燥し
た。得られた精製変性共重合体中の無水マレイン
酸単位の含量は3.5wt％であつた。次いで精製し
た変性共重合体150ｇをトルエン１に加え、系
の窒素置換を行つた後、145℃に昇温し、該変性
共重合体と均一に溶解し、メチルアルコール4.4
ml（無水マレイン酸の２倍モル相当）を加え、２
時間反応させて、エステル化率100％のマレイン
酸モノメチルエステルグラフト変性共重合体を得
た。 実施例 ９ プロピレン・エチレン共重合体として、プロピ
レン含量60モル％、デカリン135℃に於ける
〔η〕が1.93dl/ｇ、Ｘ線回析による結晶化度が12
％の共重合体75ｇにトルエン240mlを加え、加圧
反応容器系内の窒素置換を１時間行つた。系の温
度を145℃に加熱して共重合体を完全に溶解した
後、無水シトラコン酸8.0ｇ／30ml、トルエン及
びジ−tert−ブチルパーオキシド2.4ｇ／30mlト
ルエンの各溶液を同時に４時間かけて連続滴下し
た。滴下終了後145℃を保ち、後反応を２時間行
い無水シトラコン酸グラフト量3.5％のグラフト
共重合体を得た。次いでグラフト共重合反応が終
了した系（重合体濃度250ｇ/−トルエン）に58
ml（無水シトラコン酸の２倍モル相当）のメチル
アルコールを一括添加し、145℃で２時間加熱
し、シトラコン酸モノメチルエステルグラフト共
重合プロピレン・エチレン共重合体溶液を得た。
該変性重合体の無水イタコン酸のエステル化率を
赤外線吸収スペクトルにより確認した結果、エス
テル化率100％のシトラコン酸モノメチルエステ
ルがグラフトされていた。次に前記エステル化が
終了した溶液（250ｇ/−トルエン）にトルエン
を加え、75ｇ/−トルエンに希釈した後、系の
温度を90℃〜30℃迄25℃/Hrの降温速度で徐冷
し、更に室温下で45ｇ/−トルエン濃度に調整
した。 実施例 10 実施例９で得られた溶液について実施例１に示
す方法で貯蔵安定性試験を行つた。結果を第１表
に示す。 実施例 11 実施例９で得られた溶液について、実施例７お
よび比較例２に示す方法で密着性試験を行つた。
結果を第２表に示す。 比較例 ３ 実施例１で得られたMAH−PER溶液にMAHの
２倍モル相当のメチルアルコールおよび微量のｐ
−トルエンスルホン酸を加え、145℃で５時間加
熱した後、該変性重合体の無水マレイン酸のエス
テル化率を赤外線吸収スペクトルにより確認した
結果、エステル化率180％のマレイン酸ジメチル
エステルがグラフトされていた。次に実施例１に
示した方法で45ｇ/−トルエンの濃度に調製し
た。 この溶液を使つて、実施例７およど比較例２に
示した方法によりポリプロピレンシートに対する
密着性を調べた。 結果を第２表に示す。

【表】 実施例 12 〔ジカルボン酸モノアルキルエステルグラフト
変性重合体の製造〕 実施例１で用いたプロピレン・エチレン共重合
体75ｇにトルエン240mlを加え、加圧反応容器系
内の窒素置換を１時間行つた。系の温度を145℃
に加熱して共重合体を完全に溶解した後、マレイ
ン酸モノメチルエステル7.9ｇ／30mlトルエン及
びジ−tert−ブチルパーオキシド4.8ｇ／30mlト
ルエンの各溶液を同時に４時間かけて連続滴下し
た。滴下終了後145℃を保ち後反応を２時間行
い、マレイン酸モノメチルエステルグラフト量
3.5％のマレイン酸モノメチルエステルグラフト
共重合プロピレン・エチレン共重合体（以下
MMM−PERと呼ぶ）溶液を得た。 次に前記エステル化が終了した溶液（250ｇ/
−トルエン）にトルエンを加え75ｇ/−トルエ
ンに希釈した後、系の温度を90℃〜30℃迄25℃/
ｈｒの降温速度で徐冷し、更に室温下で45ｇ/−
トルエンの濃度に調整した。 実施例 13 実施例12で得られた溶液について実施例１に示
す方法で貯蔵安定性試験を行つた。結果を第３表
に示す。 実施例 14 実施例12で得られた溶液について、実施例７お
よび比較例２に示す方法で密着性試験を行つた。
結果を第４表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ グラフト変性重合体であつて、(i)グラフト前
   の原料α−オレフイン共重合体のＸ線回折による
   結晶化度が20％以下であり、(ii)モノオレフインジ
   カルボン酸モノアルキルエステル単位のグラフト
   共重合量が0.5ないし15重量％、であるものを有
   機溶媒に溶解してなることを特徴とする表面処理
   剤。 ２ 前記α−オレフイン共重合体がエチレン・プ
   ロピレン共重合体である特許請求の範囲第１項記
   載の表面処理剤。