JPS6051142A - モノアルキル化ジヒドロキシベンゼンの製造およびそれからつくられた新規な化合物 - Google Patents
モノアルキル化ジヒドロキシベンゼンの製造およびそれからつくられた新規な化合物Info
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- JPS6051142A JPS6051142A JP59129026A JP12902684A JPS6051142A JP S6051142 A JPS6051142 A JP S6051142A JP 59129026 A JP59129026 A JP 59129026A JP 12902684 A JP12902684 A JP 12902684A JP S6051142 A JPS6051142 A JP S6051142A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
モノアルキル化ハイドロキノン、レゾルシンおよびカテ
コールはモノ−、ジーおよび未アルキル化ジヒドロキシ
ベンゼンの混合物を分離しなければならないため高純度
のものを製造することは一般に難しいとされている。こ
の問題を最少限に抑えるため、一般に低転侠率が必要と
なシ、これが製造コスト上、大きなファクターとなって
いる。
コールはモノ−、ジーおよび未アルキル化ジヒドロキシ
ベンゼンの混合物を分離しなければならないため高純度
のものを製造することは一般に難しいとされている。こ
の問題を最少限に抑えるため、一般に低転侠率が必要と
なシ、これが製造コスト上、大きなファクターとなって
いる。
モノ置換ジヒドロキシベンゼンは、重合禁止剤および抗
酸化剤として公知である。ノ・イドロキノンのモノメチ
ルエーテルは、経済的に非常に重要である。−万、メチ
ル ２− （４−ヒドロキシフェノキシ）グロピオネー
トのような化合物は広範囲の生物学的活性物質、特に除
草剤を製造するだめの中間体としての用途について、特
許、文献に記載されている。例えばヨーロッパ特許Ａ４
８３およびイギリス特許Ａ１．５９９，１２１および席
１．５５０，５７４においてである。
酸化剤として公知である。ノ・イドロキノンのモノメチ
ルエーテルは、経済的に非常に重要である。−万、メチ
ル ２− （４−ヒドロキシフェノキシ）グロピオネー
トのような化合物は広範囲の生物学的活性物質、特に除
草剤を製造するだめの中間体としての用途について、特
許、文献に記載されている。例えばヨーロッパ特許Ａ４
８３およびイギリス特許Ａ１．５９９，１２１および席
１．５５０，５７４においてである。
イハラ化学工業による日本特許／１６５５−１２７．３
３１；５５ １２７．３３２：５５−１２７．３３３お
よび５５−１２７，３３４にはｐ−インフロベニルフェ
ノール（４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタ−１−二ン）のダイマーと芳香族ノ・ロ
ゲン化物、ＡｒＸ（式中Ａｒは（置換）フェニル、ピリ
ジル、あるいはジアジニル、およびＸはノ・ライド）と
を反応させて、芳香族フェニル金つくることによる、モ
ノ置換ハイドロキノンの製造について開示している。つ
いでこれらの物質を熱分解し、ｐ−インプロペニルフェ
ノールの芳香族エーテルをっ＜Ｖその後酸の存在下で、
Ｈｔ’０２ｈるいはアルキルヒドロバーオキシドで酸化
して、モノ置換ハイドロキノン全つくる。
３１；５５ １２７．３３２：５５−１２７．３３３お
よび５５−１２７，３３４にはｐ−インフロベニルフェ
ノール（４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタ−１−二ン）のダイマーと芳香族ノ・ロ
ゲン化物、ＡｒＸ（式中Ａｒは（置換）フェニル、ピリ
ジル、あるいはジアジニル、およびＸはノ・ライド）と
を反応させて、芳香族フェニル金つくることによる、モ
ノ置換ハイドロキノンの製造について開示している。つ
いでこれらの物質を熱分解し、ｐ−インプロペニルフェ
ノールの芳香族エーテルをっ＜Ｖその後酸の存在下で、
Ｈｔ’０２ｈるいはアルキルヒドロバーオキシドで酸化
して、モノ置換ハイドロキノン全つくる。
Ｕｐｊｏｈｎ社によるアメリカ特許Ａ ４，３２８，３
６１には、ｐ−インプロペニルフェノールのダイマート
、アルキルハロゲン化物とを反応させ、ついでこれらの
生成物をＨＣＩＩガスと反応させて４−（１−クロロ−
１−メチルエチル）フェニルエーテルをつくることによ
る、モノ置換ハイドロキノンの製造について開示してい
る。これらの物質はＨ２Ｏ２１）るいはアルキルヒドロ
バーオキシドト反応させてモノ置換ハイドロキノンをつ
くる。
６１には、ｐ−インプロペニルフェノールのダイマート
、アルキルハロゲン化物とを反応させ、ついでこれらの
生成物をＨＣＩＩガスと反応させて４−（１−クロロ−
１−メチルエチル）フェニルエーテルをつくることによ
る、モノ置換ハイドロキノンの製造について開示してい
る。これらの物質はＨ２Ｏ２１）るいはアルキルヒドロ
バーオキシドト反応させてモノ置換ハイドロキノンをつ
くる。
ｐ−インプロペニルフェノール（ｐ−ＩＰＰ）は種々の
栄件下である種のアルキル化剤によジアルキル化しうろ
ことは公知である。例えば過剰のアリルクロライドによ
るｐ−Ｉｐｐのアルキル化はＡｚｔｒｒｂａｉｄｚｂａ
ｎｓｋｉｉ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋｉｉ Ｚんｕｒｎａ
ｌ。
栄件下である種のアルキル化剤によジアルキル化しうろ
ことは公知である。例えば過剰のアリルクロライドによ
るｐ−Ｉｐｐのアルキル化はＡｚｔｒｒｂａｉｄｚｂａ
ｎｓｋｉｉ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋｉｉ Ｚんｕｒｎａ
ｌ。
／１６６、ｐｐ、５２−５７ （１９７９）に教示され
ている。他の例はイタリア特許Ａ７０５．４１４の過剰
のエビクロロヒドリンによるｏ −ＩＰＰの・反応であ
る。更には日本公開特許公報／ｌ６５６−１６６．１３
８の種々の芳香族ハロゲン化物によるｐ−ｌＰＰのアル
キル化である。
ている。他の例はイタリア特許Ａ７０５．４１４の過剰
のエビクロロヒドリンによるｏ −ＩＰＰの・反応であ
る。更には日本公開特許公報／ｌ６５６−１６６．１３
８の種々の芳香族ハロゲン化物によるｐ−ｌＰＰのアル
キル化である。
その反応性が、反応を複雑にする置換基を含まないイン
プロペニルベンゼンが、過酸化水素と強酸とを用いてフ
ェノールに酸化されることもまた公知である。Ｕｐｊｏ
ｈｎ社によるドイツ特許７６２．２１４，９７１を参照
されたい。
プロペニルベンゼンが、過酸化水素と強酸とを用いてフ
ェノールに酸化されることもまた公知である。Ｕｐｊｏ
ｈｎ社によるドイツ特許７６２．２１４，９７１を参照
されたい。
しかしながら、インプロペニルフェノールのようなアル
ケニルフェノールのアルキル化およびアルキル化剤が芳
香族でない、その後のアルケニルフェノールの酸化につ
いては公知の文献に開示もしくは暗示されていない。ア
ルキル化剤が脂肪族ハロゲン化物の場合、アルキル化と
の競合で加水分解および脱塩化水素しやすいことがある
。同様Ｋ 脂肪族イングロペニルフェニルエーテル中ノ
エーテルが、インプロペニル部の酸化との競合で、酸化
あるいは加水分解しやすい。対称的にインプロペニルフ
ェノールの芳香族エーテルにおいテハ、これらのすべて
の複雑なことがないのである。
ケニルフェノールのアルキル化およびアルキル化剤が芳
香族でない、その後のアルケニルフェノールの酸化につ
いては公知の文献に開示もしくは暗示されていない。ア
ルキル化剤が脂肪族ハロゲン化物の場合、アルキル化と
の競合で加水分解および脱塩化水素しやすいことがある
。同様Ｋ 脂肪族イングロペニルフェニルエーテル中ノ
エーテルが、インプロペニル部の酸化との競合で、酸化
あるいは加水分解しやすい。対称的にインプロペニルフ
ェノールの芳香族エーテルにおいテハ、これらのすべて
の複雑なことがないのである。
本発明は、塩基の存在下、一般式：
（式中、ＲおよびＲ′が独立にＨもしくは低級アルキル
、あるいはＲおよびＲ１が共に＋ＣＨ，＋工ここにＸは
４．５もしくは６である） を有するアルグニルフェノールと、アルキル化剤とを反
応させてフェノールをつくることによる、ジヒドロキシ
ベンゼンのモノエーテルの効率的かつ違択的袈造を提供
するものである。更にこれらはｌ１２０２で酸化され、
モノ置換ベンゼンジオールとなる。所望の場合この方法
によυ光学活性物質をつくることができる。
、あるいはＲおよびＲ１が共に＋ＣＨ，＋工ここにＸは
４．５もしくは６である） を有するアルグニルフェノールと、アルキル化剤とを反
応させてフェノールをつくることによる、ジヒドロキシ
ベンゼンのモノエーテルの効率的かつ違択的袈造を提供
するものである。更にこれらはｌ１２０２で酸化され、
モノ置換ベンゼンジオールとなる。所望の場合この方法
によυ光学活性物質をつくることができる。
本発明は更に本発明の方法によりつくられる、ある新規
な化合物を提供するものである。
な化合物を提供するものである。
本発明の過程はつぎのように図示される：（上述の反応
式中、Ｒ２はハロゲン、アルコキシ、ＣＮあるいは低級
アルキル；ｎはｏ、ｉ、２．３あるいは４：１１３はＨ
１低級アルキル、アルコキシ、カルボキシ、あるいは−
ＣＭ、およびＩＩ’はＨ１低級アルキル、アルコキシ、
カルボキシ、あるいはＣＭλ カルボキシ置換の場合、
エステルはＨ１低級アルキル、めるいはグリコールエー
テルにより置換されることができる。二官能性あるいは
三官能性のアルキル化剤を使用した場合、それに相当す
るジーもしくはトリーアルケニルフェノールが得られる
。
式中、Ｒ２はハロゲン、アルコキシ、ＣＮあるいは低級
アルキル；ｎはｏ、ｉ、２．３あるいは４：１１３はＨ
１低級アルキル、アルコキシ、カルボキシ、あるいは−
ＣＭ、およびＩＩ’はＨ１低級アルキル、アルコキシ、
カルボキシ、あるいはＣＭλ カルボキシ置換の場合、
エステルはＨ１低級アルキル、めるいはグリコールエー
テルにより置換されることができる。二官能性あるいは
三官能性のアルキル化剤を使用した場合、それに相当す
るジーもしくはトリーアルケニルフェノールが得られる
。
アルキル化（第一の反応工程）においては、一般に、１
当量のフェノールと、１当量のアルキル化剤とを、０〜
２００℃で使用することが望ましいが、高圧の場合には
筒温でおこなわれる。好適な温度は２５〜１２５℃であ
る。アルコールによるフェノールのアルキル化は、塩基
の不存在下で実施されることは公知である。しかし殆ん
どのアルキル化剤では、塩基を使用することが有オリＴ
：あり、フェノールの１モルアｆｃす、約１モルの塩基
を使用することが好ましい。反応時間は、温度と溶剤と
によるが、一般に０．１〜１０時間である。
当量のフェノールと、１当量のアルキル化剤とを、０〜
２００℃で使用することが望ましいが、高圧の場合には
筒温でおこなわれる。好適な温度は２５〜１２５℃であ
る。アルコールによるフェノールのアルキル化は、塩基
の不存在下で実施されることは公知である。しかし殆ん
どのアルキル化剤では、塩基を使用することが有オリＴ
：あり、フェノールの１モルアｆｃす、約１モルの塩基
を使用することが好ましい。反応時間は、温度と溶剤と
によるが、一般に０．１〜１０時間である。
圧力は大気圧が好ましい。溶剤は、アルコール、ケトン
および極性中性溶剤例えばスルホオキシド、Ｎ 、 Ｎ
’−ジ置換アミドおよびニトリルが、塩基は、アルカｌ
ＪｉＭ力〜ホネート、アルカリ金属水酸化物およびアル
カリ金属水素化物が使用される。
および極性中性溶剤例えばスルホオキシド、Ｎ 、 Ｎ
’−ジ置換アミドおよびニトリルが、塩基は、アルカｌ
ＪｉＭ力〜ホネート、アルカリ金属水酸化物およびアル
カリ金属水素化物が使用される。
本発明の方法に有用なアルキル化剤は、例えばメチル
２−クロロプロピオネートおよびメチルクロロアセテー
トのようなα−ノ・四散およびエステル、およびその酸
、ジメチルサルフエイト、グロロアセトニトリル、アリ
ルブロマ１ドおよびエチレンカーボネートである。
２−クロロプロピオネートおよびメチルクロロアセテー
トのようなα−ノ・四散およびエステル、およびその酸
、ジメチルサルフエイト、グロロアセトニトリル、アリ
ルブロマ１ドおよびエチレンカーボネートである。
アルキル化は、文献で公知のように、適当な条件を用い
単−相あるいは、二相システムで実施することができる
。
単−相あるいは、二相システムで実施することができる
。
酸化（第二の反応工程）においては、一般に好ましくは
反応媒体中で２５〜１００℃で、１当量ノアルケニルフ
エノールエーテル、アルクニル基あたり１当量の過酸化
水素あるいはアルキルヒドロパーオキシド、および触媒
量の強酸（例えばＨ＞ＳＯ２、リン酸、スルホン酸、塩
酸および強酸のイオン交換樹脂）を使用しておこなうこ
とが所望される。反応媒体は、例えば、水、カルボン酸
、アルコール、ケトン、エステル、ハロゲン化アルカン
、ハロゲン化芳香族、あるいはエーテルである。反応時
間は、温度や反応媒体のような条件にもよるが、０．０
１〜５．０時間が有利である。酸化は単−相システムで
実施されるのが好ましいが、所望ならば二相システムに
おいても実施される。
反応媒体中で２５〜１００℃で、１当量ノアルケニルフ
エノールエーテル、アルクニル基あたり１当量の過酸化
水素あるいはアルキルヒドロパーオキシド、および触媒
量の強酸（例えばＨ＞ＳＯ２、リン酸、スルホン酸、塩
酸および強酸のイオン交換樹脂）を使用しておこなうこ
とが所望される。反応媒体は、例えば、水、カルボン酸
、アルコール、ケトン、エステル、ハロゲン化アルカン
、ハロゲン化芳香族、あるいはエーテルである。反応時
間は、温度や反応媒体のような条件にもよるが、０．０
１〜５．０時間が有利である。酸化は単−相システムで
実施されるのが好ましいが、所望ならば二相システムに
おいても実施される。
アルコール中で酸化反応を実施する場合、カルボン酸は
、分子中のアルケニルフェノール部の酸化と同時に、相
当するエステルに転換される。
、分子中のアルケニルフェノール部の酸化と同時に、相
当するエステルに転換される。
反応による発熱が除去される連続プロセスが好フしい。
また、加水分力１される基がある場合、がなシの加水分
解が生ずる前に反応が終了することが望ましい。
解が生ずる前に反応が終了することが望ましい。
以下の爽７Ｍ例により、更に本発明を説明するが竹にこ
とわらなけれは、すべての部はＮ量によるものである。
とわらなけれは、すべての部はＮ量によるものである。
実施例Ｌ
−メチル２−（４−（１−メチルエチニル）−フェノキ
シ）プロパノエートの人造〜 ｐ−インプロペニルフェノール、２４７．９ｔ、ジメチ
ルスルホキシドＣＤＭＳＯ） １．３ ＃ Ｆ溶Ｍ’＋
−１，た。
シ）プロパノエートの人造〜 ｐ−インプロペニルフェノール、２４７．９ｔ、ジメチ
ルスルホキシドＣＤＭＳＯ） １．３ ＃ Ｆ溶Ｍ’＋
−１，た。
この溶液を、ＤＭＳＯが激しく沸とうする迄、減圧によ
９３回脱ガスした後、窒素にょシ大気圧とした。窒素雰
囲気下、５０’；ＡＮａＯＩｉ水溶液、ｌ当量を添ハ１
した。反応混合物を減圧下、加熱し、１００ｍｍ１１ｇ
圧、ヘッド温度１２３℃以下で、水およびＩ）ＭＳＯｋ
蒸発除去した。ついで反応混合物を約８０℃寸で〆や却
後、メチル２−クロロプロパノエート（２３７，！ｉ’
＝１．０５当量）ｆｉ＝７分間にわたって飽加した。冷
却しながら温＃全７９〜８６℃に保持した。そのまま５
分間７２〜８０Ｃ金保った。ついで反応混合物を１０分
以内に２０℃になるように冷却した。反応混合物を、Ｃ
１１２Ｃ１１ｔ ｌ ／と５％、７１／（Ｚ ０１１水
溶液との中に注入した。水層をＣ１１２Ｃ１１２１００
ｍで一回抽出した。有機層を一緒にし、５％Ｎ（ｔｏＩ
Ｉ水溶液各１５０１ｎＩ！で２回洗浄後Ｎａ２ＳＯ４で
脱水した。溶剤を除去したところ、褐色の液体８．４８
、！／がＷ）られた。内部標準法によるガスクロマト
グラフィ分析で、純度９８チのメチル２−（４−（１−
メチル−エチニル）フェノキシ）プロパノエート（沸点
１３７〜１４０℃／６Ｔｏｒｒ ）であった。収率は８
４％であった。
９３回脱ガスした後、窒素にょシ大気圧とした。窒素雰
囲気下、５０’；ＡＮａＯＩｉ水溶液、ｌ当量を添ハ１
した。反応混合物を減圧下、加熱し、１００ｍｍ１１ｇ
圧、ヘッド温度１２３℃以下で、水およびＩ）ＭＳＯｋ
蒸発除去した。ついで反応混合物を約８０℃寸で〆や却
後、メチル２−クロロプロパノエート（２３７，！ｉ’
＝１．０５当量）ｆｉ＝７分間にわたって飽加した。冷
却しながら温＃全７９〜８６℃に保持した。そのまま５
分間７２〜８０Ｃ金保った。ついで反応混合物を１０分
以内に２０℃になるように冷却した。反応混合物を、Ｃ
１１２Ｃ１１ｔ ｌ ／と５％、７１／（Ｚ ０１１水
溶液との中に注入した。水層をＣ１１２Ｃ１１２１００
ｍで一回抽出した。有機層を一緒にし、５％Ｎ（ｔｏＩ
Ｉ水溶液各１５０１ｎＩ！で２回洗浄後Ｎａ２ＳＯ４で
脱水した。溶剤を除去したところ、褐色の液体８．４８
、！／がＷ）られた。内部標準法によるガスクロマト
グラフィ分析で、純度９８チのメチル２−（４−（１−
メチル−エチニル）フェノキシ）プロパノエート（沸点
１３７〜１４０℃／６Ｔｏｒｒ ）であった。収率は８
４％であった。
実施例２゜
一メチル２− （４−ヒドロキシフェノキシ）−プロパ
ノエートの製造− Ａ、メチル２＝（４−（１−メチル繁エチニル）フェノ
キシ）プロパノエート８６．０ 、！ｉ’を氷酢酸３６
ＯＮに溶解した。これにｓ ｏ ％ Ｉｆ、０２水溶液
１当月を加えた。この溶液を１０℃まで冷却後、９８５
６Ｈ２ＳＯい７−６ ｍｌ ％を添加した。溶液をゆつ
（り加温し１１分間で８５℃としその時点でアイスバス
で冷却した。２分後最高８４℃に達した。
ノエートの製造− Ａ、メチル２＝（４−（１−メチル繁エチニル）フェノ
キシ）プロパノエート８６．０ 、！ｉ’を氷酢酸３６
ＯＮに溶解した。これにｓ ｏ ％ Ｉｆ、０２水溶液
１当月を加えた。この溶液を１０℃まで冷却後、９８５
６Ｈ２ＳＯい７−６ ｍｌ ％を添加した。溶液をゆつ
（り加温し１１分間で８５℃としその時点でアイスバス
で冷却した。２分後最高８４℃に達した。
ついで反応混合物をゆっくりと冷却し２５分間で３６℃
とした。２０％Ｎ（Ｌ２ＳＯ３水溶液２６ｇを加えた後
更に水９０（１＋ｌを添加した。その混合物をＣＨ，Ｃ
６，各２００ｍ１で４回抽出ｌ−だ。有機層を合わせた
後、５％Ｎ ａ ＨＣ’０．水溶液各２００ ｍｌで２
同各４００ｍ／で１回洗浄した。ついで有機層をＮａ、
ＳＯ，で脱水した。溶剤を除去したところ糾（度９４チ
のメチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパノエ
ート、７４．１／が得られた。収率は９２部であった。
とした。２０％Ｎ（Ｌ２ＳＯ３水溶液２６ｇを加えた後
更に水９０（１＋ｌを添加した。その混合物をＣＨ，Ｃ
６，各２００ｍ１で４回抽出ｌ−だ。有機層を合わせた
後、５％Ｎ ａ ＨＣ’０．水溶液各２００ ｍｌで２
同各４００ｍ／で１回洗浄した。ついで有機層をＮａ、
ＳＯ，で脱水した。溶剤を除去したところ糾（度９４チ
のメチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパノエ
ート、７４．１／が得られた。収率は９２部であった。
減圧蒸留したところ、メチル２−（４−１ニド°ロキシ
フエノキシ）プロパノエート（ｂ、ｐ、１５４−１５５
℃／ ４ ｔｏｒｒ ） ５９．８ ＆が得られた。収
率は７７％であった。
フエノキシ）プロパノエート（ｂ、ｐ、１５４−１５５
℃／ ４ ｔｏｒｒ ） ５９．８ ＆が得られた。収
率は７７％であった。
Ｂ、メチル２− （４−（１−メチルエチニル）−フエ
ノキシ）プロパノエート、ｌｏｇ、ｓｏｍｅのアセトン
に溶解した３０係Ｉｆ、 Ｏ，溶液１．２当帛、および
９８ ％ ｌ１２ＳＯい０．■当量の溶液を約２時間、
還流した。生成したメチル２−（４−ヒト頴キシフェノ
キシ）プロパノエートの収率は５７％であった。
ノキシ）プロパノエート、ｌｏｇ、ｓｏｍｅのアセトン
に溶解した３０係Ｉｆ、 Ｏ，溶液１．２当帛、および
９８ ％ ｌ１２ＳＯい０．■当量の溶液を約２時間、
還流した。生成したメチル２−（４−ヒト頴キシフェノ
キシ）プロパノエートの収率は５７％であった。
Ｃ，プ・トン型のＩ）ｏｖｙｔｘ”Ｎ ＳＣ−１ス／ｌ
／ホン酸樹脂、０．００５当量、２−（４−（１−メチ
ルエチニル）フェノキシ）フロパン［’＆、Ｌ’チル２
−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）プロパノ
エートの塩基加水分解によりつくられたもの）０．０５
０当量、およびメタノール、１１ｄの混合物へ、室温で
過酸化水路ζ（６７％Ｂ、０２．０．６０当お刀を添加
した。この混合物を約１０時間還流した。（酸化は約１
．５時間で終了したが、同時におこなわれるエステル化
のために約１０時間が所望された）、生成したメチル２
−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパノエートは８．
３ｇであり、少ｔの２−（４−ヒドロキシフェノキシ）
プロパン酸が含まれていた。
／ホン酸樹脂、０．００５当量、２−（４−（１−メチ
ルエチニル）フェノキシ）フロパン［’＆、Ｌ’チル２
−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）プロパノ
エートの塩基加水分解によりつくられたもの）０．０５
０当量、およびメタノール、１１ｄの混合物へ、室温で
過酸化水路ζ（６７％Ｂ、０２．０．６０当お刀を添加
した。この混合物を約１０時間還流した。（酸化は約１
．５時間で終了したが、同時におこなわれるエステル化
のために約１０時間が所望された）、生成したメチル２
−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパノエートは８．
３ｇであり、少ｔの２−（４−ヒドロキシフェノキシ）
プロパン酸が含まれていた。
実施例３゜
−メチル２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ
）アセテートの製造− ジメチルホルムアミド４０ｍ１Ｋ？ｄ角了した、メチル
クロロアセテート５．４．ＳＩＩおよびｐ−インプロペ
ニルフェノール６．７．８／火、Ｋ、ＣＯ，，６，９ｇ
の存在下、１１０℃で２．５時間、力ロ熱した。混合物
を冷却後、不溶性の固体をｒ過した。溶剤を除去後真空
蒸留したところ、沸点がＱ、３ ｔｏｒｒで１１ （１
〜１１２℃、融点が６４〜６６℃の白色固体７．６ｇが
得られた。これはスペクトロスコープ分析によると、メ
チル２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）ア
セテートであった。
）アセテートの製造− ジメチルホルムアミド４０ｍ１Ｋ？ｄ角了した、メチル
クロロアセテート５．４．ＳＩＩおよびｐ−インプロペ
ニルフェノール６．７．８／火、Ｋ、ＣＯ，，６，９ｇ
の存在下、１１０℃で２．５時間、力ロ熱した。混合物
を冷却後、不溶性の固体をｒ過した。溶剤を除去後真空
蒸留したところ、沸点がＱ、３ ｔｏｒｒで１１ （１
〜１１２℃、融点が６４〜６６℃の白色固体７．６ｇが
得られた。これはスペクトロスコープ分析によると、メ
チル２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）ア
セテートであった。
実施例４゜
〜メチル２−（４−（ｔ−シクロヘキセン）−フェノキ
シ）アセテートの製造− アセトニトリル８０ｒｎｌに溶解した、１−（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキセン、１７．４．！ｉ’お
よびメチルクロロアセテ−）、１２．９９を、Ｋ２ＣＯ
，，２７，６＆の存在下、８０℃で４．５時間加熱した
。混合物を冷却後不溶の固形分をｒ過した。
シ）アセテートの製造− アセトニトリル８０ｒｎｌに溶解した、１−（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキセン、１７．４．！ｉ’お
よびメチルクロロアセテ−）、１２．９９を、Ｋ２ＣＯ
，，２７，６＆の存在下、８０℃で４．５時間加熱した
。混合物を冷却後不溶の固形分をｒ過した。
溶剤を除去しヘキサンで生成物を洗浄したところ白色固
体２０．３．！ｉ’が得られた。これはスペクトロスコ
ープ分析によると、２−（４−（１−シクロヘキセン）
フェノキシ）アセテートであった。
体２０．３．！ｉ’が得られた。これはスペクトロスコ
ープ分析によると、２−（４−（１−シクロヘキセン）
フェノキシ）アセテートであった。
実施例５゜
一メチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アセテート
の製造− Ａ２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）アセ
テート、６．２＆オよび８０％Ｈ，０２，８ｍｌ！を氷
酢酸３０１ｒＬｌに溶解し、濃硫酸０．１ｇを１０℃で
添加した。溶液を２５℃まで加温した。発熱反応であり
数分間で５５℃となった。溶液を２５°Ｃまで冷却後、
水５０ａｔを加えた０その水溶液をＣＨ２Ｃｌ２各５０
ｍ１で２回抽出後ＭｇＳ Ｏ＜で脱水した。
の製造− Ａ２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）アセ
テート、６．２＆オよび８０％Ｈ，０２，８ｍｌ！を氷
酢酸３０１ｒＬｌに溶解し、濃硫酸０．１ｇを１０℃で
添加した。溶液を２５℃まで加温した。発熱反応であり
数分間で５５℃となった。溶液を２５°Ｃまで冷却後、
水５０ａｔを加えた０その水溶液をＣＨ２Ｃｌ２各５０
ｍ１で２回抽出後ＭｇＳ Ｏ＜で脱水した。
真空下で溶剤を除去したところ、固体４．８．！ｌ／を
得た。これはスペクトロスコープ分析により、メチル２
−（４−ヒドロキシフェノキシ）アセテートであった。
得た。これはスペクトロスコープ分析により、メチル２
−（４−ヒドロキシフェノキシ）アセテートであった。
Ｂ、同じような条件により、メチル２−（４−（１−シ
クロヘキセン）フェノキシ）アセテート７．４Ｉからメ
チル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アセテートをつ
くった。これ（ま８０％Ｈ，Ｏ。
クロヘキセン）フェノキシ）アセテート７．４Ｉからメ
チル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アセテートをつ
くった。これ（ま８０％Ｈ，Ｏ。
Ａ３．Ｏｍｌを用い溶ｉｔｍ、０．１ｇの存在下、３０
〜６０℃で１時間、反応させた。同じように精製したと
ころ、スペクトロスコープ分析により同定さレタメチル
２− （４−ヒドロキシフェノキシ）アセテート生成物
６０チを含有するオイル４．５Ｉを得た。
〜６０℃で１時間、反応させた。同じように精製したと
ころ、スペクトロスコープ分析により同定さレタメチル
２− （４−ヒドロキシフェノキシ）アセテート生成物
６０チを含有するオイル４．５Ｉを得た。
実施例６゜
−２−エトキシエチル２− （４−（１−メチルエチニ
ル）フェノキシ）プロノくフェートのツ９貴−メチル２
−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）プロパノ
エート製造の場合の実質上、上述と同条件を用い、ｐ−
インプロペニルフェノール４ｉ、ｏ、！７から２−エト
キシエチル２− （４−（１−メチルエチニル）フェノ
キシ）ブロノ（フェート（沸点１６０〜１６２℃／ ４
Ｔｏｒｒ ）を＋１又率７９％でつくった。
ル）フェノキシ）プロノくフェートのツ９貴−メチル２
−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）プロパノ
エート製造の場合の実質上、上述と同条件を用い、ｐ−
インプロペニルフェノール４ｉ、ｏ、！７から２−エト
キシエチル２− （４−（１−メチルエチニル）フェノ
キシ）ブロノ（フェート（沸点１６０〜１６２℃／ ４
Ｔｏｒｒ ）を＋１又率７９％でつくった。
実施例７゜
−２−エトキシエチル２− （４−ヒドロキシフェノキ
シ）プロパノエートの製造− ２−メチル２− （４−ヒドロキシフェノキシ）プロパ
ノエート製造の場合の実質上、上述と同条件を用い、２
−エトキシエチル２−（４−（１−メチルエチニル）フ
ェノキシ）ブロノクノエート５４．８．９から、２−エ
トキシエチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパ
ノエート（沸点１９８−１９５℃／ ８ Ｔｏｒｒ ）
を収率７８％で得た。
シ）プロパノエートの製造− ２−メチル２− （４−ヒドロキシフェノキシ）プロパ
ノエート製造の場合の実質上、上述と同条件を用い、２
−エトキシエチル２−（４−（１−メチルエチニル）フ
ェノキシ）ブロノクノエート５４．８．９から、２−エ
トキシエチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパ
ノエート（沸点１９８−１９５℃／ ８ Ｔｏｒｒ ）
を収率７８％で得た。
実施例８゜
ｐ−インプロペニルフェノール、５０．１’メタノール
、２５０ｍ４に溶解後４０ ％ Ｎａ、０．１１水溶液
、４８．５．Ｖを加えた。ついでジメチルホルフエイト
４２．５１ｎｌをを添加し、その反応混合物を約４５℃
で還流させた。反応温合物を約２０分撹拌後２％Ｎａ
Ｏ１１水溶液、２５０ｍ１により希釈した。減圧下メタ
ノールを除去した。エーテル２５註した。エーテル層を
５ ％ Ｎａ０１１水浴欣、各１００１りｌで２回、水
、各ｉｏｏｍで２回洗浄後、ＮＣＬ２，Ｓｏ。
、２５０ｍ４に溶解後４０ ％ Ｎａ、０．１１水溶液
、４８．５．Ｖを加えた。ついでジメチルホルフエイト
４２．５１ｎｌをを添加し、その反応混合物を約４５℃
で還流させた。反応温合物を約２０分撹拌後２％Ｎａ
Ｏ１１水溶液、２５０ｍ１により希釈した。減圧下メタ
ノールを除去した。エーテル２５註した。エーテル層を
５ ％ Ｎａ０１１水浴欣、各１００１りｌで２回、水
、各ｉｏｏｍで２回洗浄後、ＮＣＬ２，Ｓｏ。
で脱水した。溶剤を除去したところオイル４３．１ｙを
得た。これは放置後、同化した。蒸留により沸点６４〜
６５°Ｃ１５ｔｏｒｒの白色固体１−メトキシ−４−（
１−メチルエチニル）ベンゼン８７、：ｄｊ；／を得た
。
得た。これは放置後、同化した。蒸留により沸点６４〜
６５°Ｃ１５ｔｏｒｒの白色固体１−メトキシ−４−（
１−メチルエチニル）ベンゼン８７、：ｄｊ；／を得た
。
実施例９。
−４−メトキシフェノールの製造−
１−メトキシ−４−（１−メチルエチニル）ベンゼン、
０．５０．！ｉ’，８０％Ｈ， Ｏ，水溶液、等モル、
メタノール、１ ０ｒｎ１１および９８％ＨｖＳＯ＊
、０．０ ９ｇを混合した。反応混合物を約２時間還流
抜水、５Ｑｍｌを加えてから、エーテル各ｌＯ〜１５ｍ
１で３回抽出した。有機層を集め％Ｎ（Ｚ２ＳＯ４で脱
水した。溶剤を除去したところ、橙〜褐色の液、０．６
５ｇを得た。これは約５２％の４−メトキシフェノール
を含有し、収率は約８０％であった。
０．５０．！ｉ’，８０％Ｈ， Ｏ，水溶液、等モル、
メタノール、１ ０ｒｎ１１および９８％ＨｖＳＯ＊
、０．０ ９ｇを混合した。反応混合物を約２時間還流
抜水、５Ｑｍｌを加えてから、エーテル各ｌＯ〜１５ｍ
１で３回抽出した。有機層を集め％Ｎ（Ｚ２ＳＯ４で脱
水した。溶剤を除去したところ、橙〜褐色の液、０．６
５ｇを得た。これは約５２％の４−メトキシフェノール
を含有し、収率は約８０％であった。
実施例１０。
−２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシエタノ
ールの製造− ７＞ − イアプロペニルフェノール ンカーボネート、１．１当量、フッ化カリウムの二水和
物、０．０２当量、およびＮ’，Ａ／−ジメチルホルム
７ ミド（ ＤＭＦ ） ２ ０ ０ ｒｕｉの混合物
を約１５０℃で約１時間加熱した。真空下ＤＭＦを除去
後、その用生成物を蒸留した。沸点が１４８℃／７ｔ
ｏｒｒの２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ
）エタノールが収率６９チで白色固体として得られた。
ールの製造− ７＞ − イアプロペニルフェノール ンカーボネート、１．１当量、フッ化カリウムの二水和
物、０．０２当量、およびＮ’，Ａ／−ジメチルホルム
７ ミド（ ＤＭＦ ） ２ ０ ０ ｒｕｉの混合物
を約１５０℃で約１時間加熱した。真空下ＤＭＦを除去
後、その用生成物を蒸留した。沸点が１４８℃／７ｔ
ｏｒｒの２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ
）エタノールが収率６９チで白色固体として得られた。
実施例１１。
−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェノールの製造−
２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ）エタノ
ール、２．５（１， メタノール、ｌＱｍＣ，および５
０％Ｉｉ，０２水溶液、１．１当量の混合物に９８％Ｈ
２Ｓｏい０，１当景を添加した。反応混合物を加温し還
流後、数分以内で沈澱させた。Ｎａ２ＳＯ３、０、２当
量添加後メタノールを真空除去した。残渣をエーテル中
に入れＮａ２ＳＯ４およびＮａ．ＩＩＣＯ３で脱水後、
濾過した。溶剤を除去したところ定槍の収率で４− （
２−ヒドロキシエトキシ）フェノールが得られた。
ール、２．５（１， メタノール、ｌＱｍＣ，および５
０％Ｉｉ，０２水溶液、１．１当量の混合物に９８％Ｈ
２Ｓｏい０，１当景を添加した。反応混合物を加温し還
流後、数分以内で沈澱させた。Ｎａ２ＳＯ３、０、２当
量添加後メタノールを真空除去した。残渣をエーテル中
に入れＮａ２ＳＯ４およびＮａ．ＩＩＣＯ３で脱水後、
濾過した。溶剤を除去したところ定槍の収率で４− （
２−ヒドロキシエトキシ）フェノールが得られた。
実施例１２。
−１−（１−メチルエチニル）−４−（２−プロペニル
オキシ）ベンゼンの”ＪＪ 造−ｐインプロペニルフェ
ノール、１ ０ ｇ ％ ７ ！Ｊルブロマイド、１．
０当量、Ｋ２ＣＯ，、１．０当量、およびアセトン、２
（Ｊｍｉを混合後−夜ａ流した。反応混合物に水、６５
ｍｌを加えた後、エーテルで２回抽出した。エーテル層
を集め１０％Ａ／ａ．Ｏｆｆで２回、飽和Ｎａ．Ｃｌ水
で２回洗浄後に，Ｃｏ３で脱水した。溶剤を除去後、真
空蒸留したところ、融点２２〜２゛３℃の１−（１−メ
チルエチニル）−４− （２−（フロベニルオキシ）ベ
ンゼンカ収率、６ ８ ％で得られた。
オキシ）ベンゼンの”ＪＪ 造−ｐインプロペニルフェ
ノール、１ ０ ｇ ％ ７ ！Ｊルブロマイド、１．
０当量、Ｋ２ＣＯ，、１．０当量、およびアセトン、２
（Ｊｍｉを混合後−夜ａ流した。反応混合物に水、６５
ｍｌを加えた後、エーテルで２回抽出した。エーテル層
を集め１０％Ａ／ａ．Ｏｆｆで２回、飽和Ｎａ．Ｃｌ水
で２回洗浄後に，Ｃｏ３で脱水した。溶剤を除去後、真
空蒸留したところ、融点２２〜２゛３℃の１−（１−メ
チルエチニル）−４− （２−（フロベニルオキシ）ベ
ンゼンカ収率、６ ８ ％で得られた。
実施例１３。
−４−アリルオキシフェノールの製造−４− （２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェノール（実施例１０）の製造で
使用した同じ条件により、１−（１−メチルエチニル）
−４−（７’ロペニルオキシ）ベンゼン２．３Ｉから４
−アリルオキシフェノールを収率７９チでつくった。
ドロキシエトキシ）フェノール（実施例１０）の製造で
使用した同じ条件により、１−（１−メチルエチニル）
−４−（７’ロペニルオキシ）ベンゼン２．３Ｉから４
−アリルオキシフェノールを収率７９チでつくった。
実施例１４。
−２−（４−（１−＃ールエテニル）フェノキシ）アセ
トニトリルの製造− ｐ−イソｊ’ロペニルアルコール、６．７ｇおよ。
トニトリルの製造− ｐ−イソｊ’ロペニルアルコール、６．７ｇおよ。
クロロアセトニトリル、４．６ｇをアセトニトリル、４
０ＩｒＬｌに溶解し、Ｉ（、ＣＯ．、１８．８．！ｉ’
の存在下、８０℃で３．５時間加熱した。混合物を冷却
し、不溶の固形分を濾過した。溶剤を除去後真空蒸留し
たところ、沸点８９°〜９１℃／ ０．１ ｔｏｒｒ透
明液体６．８ 、！９を得た。これは、スペクトロスコ
ープ分析により、２− （４−（１−メチルエチニル）
フェノキシ）アセトニトリルであった。
０ＩｒＬｌに溶解し、Ｉ（、ＣＯ．、１８．８．！ｉ’
の存在下、８０℃で３．５時間加熱した。混合物を冷却
し、不溶の固形分を濾過した。溶剤を除去後真空蒸留し
たところ、沸点８９°〜９１℃／ ０．１ ｔｏｒｒ透
明液体６．８ 、！９を得た。これは、スペクトロスコ
ープ分析により、２− （４−（１−メチルエチニル）
フェノキシ）アセトニトリルであった。
実施例１５゜
−２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アセトニトリルの
製造− 前述のメチル２− （４−ヒドロキシフェノキシ）アセ
テートの製造（実施例５）と実竹上同じ条件ヲ用いて、
２’−（４−（１−メチルエチニル）フェノ°キシ）ア
セトニトリル、５．３！ｙから、を成魚１Ｂ３〜１８４
℃／ ０．１ ｔｏｒｒの２−（４−ヒドロキシ）アセ
トニトリルを収率７８％でつくった。
製造− 前述のメチル２− （４−ヒドロキシフェノキシ）アセ
テートの製造（実施例５）と実竹上同じ条件ヲ用いて、
２’−（４−（１−メチルエチニル）フェノ°キシ）ア
セトニトリル、５．３！ｙから、を成魚１Ｂ３〜１８４
℃／ ０．１ ｔｏｒｒの２−（４−ヒドロキシ）アセ
トニトリルを収率７８％でつくった。
実施例１６゜
一光学活性メチル２−（４−（１−メチルエチニル）フ
ェノキシプロパノエートの製造−ｐ−イソプロペニルフ
ェノールのナトリウム塩のＤＭＳＯの無水溶液（実施？
Ｉ１１の同じようにして、ｐ−インプロペニルフェノー
ル５．０ ＯＬ ５０％ＮａＯＨ１２，９８ｇ、および
ＤＭ Ｓ Ｏ，（ｉ ０ ｍｉからつくったもの）を、
ＤＮＳｏｌ ５０ｍ１に溶解したＬ←）メチル２−クロ
ロ−プロパノエート４５．７８１の溶液へ、約１５分間
にわたって添加した。温度を水浴を用いて約２５℃に保
った。汐応混合物を更に約４５分間約２５℃で撹拌しつ
づけた。精製後蒸留したところ、光学活性なメチル２−
（４−（ｌ−メチルエチニル）フェノキシプロパノエー
トが得られた。これは光学活性シフト試票の存在下のＮ
ＭＲスペクトル分析によると、Ｒエナンシオマ−（光学
的対常体）を約９０ ％含んでいた。
ェノキシプロパノエートの製造−ｐ−イソプロペニルフ
ェノールのナトリウム塩のＤＭＳＯの無水溶液（実施？
Ｉ１１の同じようにして、ｐ−インプロペニルフェノー
ル５．０ ＯＬ ５０％ＮａＯＨ１２，９８ｇ、および
ＤＭ Ｓ Ｏ，（ｉ ０ ｍｉからつくったもの）を、
ＤＮＳｏｌ ５０ｍ１に溶解したＬ←）メチル２−クロ
ロ−プロパノエート４５．７８１の溶液へ、約１５分間
にわたって添加した。温度を水浴を用いて約２５℃に保
った。汐応混合物を更に約４５分間約２５℃で撹拌しつ
づけた。精製後蒸留したところ、光学活性なメチル２−
（４−（ｌ−メチルエチニル）フェノキシプロパノエー
トが得られた。これは光学活性シフト試票の存在下のＮ
ＭＲスペクトル分析によると、Ｒエナンシオマ−（光学
的対常体）を約９０ ％含んでいた。
実力（ｆｉ例１７゜
一光学活性メチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プ
ロパノエートの製造− ｐ−イソプロペニルフェシールドＬ（−）メチル２−ク
ロロプロパノエートとのアルキル化によりつくられた、
光学活性メチル２− （４−（ｔ−メチルエチニル）フ
ェノキシ）プロパノニー））５１施例２Ａのようにして
酸化した。生成した光学活ｔ［メチル２−（４−ヒドロ
キシフェノキシ）プロパノエートは、光学活性シフト試
桑の存在下のＨＡ（Ｒスペクトロ分析によると、Ｒエナ
ンシオマー（光学的対常体）を約９０％含んでいた。
ロパノエートの製造− ｐ−イソプロペニルフェシールドＬ（−）メチル２−ク
ロロプロパノエートとのアルキル化によりつくられた、
光学活性メチル２− （４−（ｔ−メチルエチニル）フ
ェノキシ）プロパノニー））５１施例２Ａのようにして
酸化した。生成した光学活ｔ［メチル２−（４−ヒドロ
キシフェノキシ）プロパノエートは、光学活性シフト試
桑の存在下のＨＡ（Ｒスペクトロ分析によると、Ｒエナ
ンシオマー（光学的対常体）を約９０％含んでいた。
−Ｆ記の方法を使用して２− （４−１−メチルエチニ
ル）フェノキシ）フロパンａ！（沸点８８〜９３°Ｃ）
が作られた。
ル）フェノキシ）フロパンａ！（沸点８８〜９３°Ｃ）
が作られた。
蒔許出１ｇ人 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（外５
名） 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＪ’ 識別記号 庁内整理番号０発 明
者 エリツク、ダブリュ アメリカ合衆国ミら−、オツ
ターバチャー ド、ロード ２８５６／ガン州４８６４
０． ミドランド、ノール手 続 補 正 書 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２９０２６号 ２８発明の名称 モノアルキル化ジヒトゝロキシベンゼンの製造およびそ
れからつくられた新規な化合物 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称（７２３）ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー４代
理 人 ５補正の対象 （別紙） （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。
名） 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＪ’ 識別記号 庁内整理番号０発 明
者 エリツク、ダブリュ アメリカ合衆国ミら−、オツ
ターバチャー ド、ロード ２８５６／ガン州４８６４
０． ミドランド、ノール手 続 補 正 書 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２９０２６号 ２８発明の名称 モノアルキル化ジヒトゝロキシベンゼンの製造およびそ
れからつくられた新規な化合物 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称（７２３）ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー４代
理 人 ５補正の対象 （別紙） （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。
「１一般式：
（式中、ＲおよびＲ１は独立ＫＨあるいは低級アルキル
、あるいはＲおよびＨｌが共に＋ｃＨ２＋ から成り、
Ｘが３． ４． ５もしくは６である。）を有する、ア
ルケニＡ／フェノールと、アルキル化剤との反応後、酸
触媒の存在下、酸化することがら成ることを特徴とする
、ジヒトゝロキンベンゼンモノエーテルの製造法。
、あるいはＲおよびＨｌが共に＋ｃＨ２＋ から成り、
Ｘが３． ４． ５もしくは６である。）を有する、ア
ルケニＡ／フェノールと、アルキル化剤との反応後、酸
触媒の存在下、酸化することがら成ることを特徴とする
、ジヒトゝロキンベンゼンモノエーテルの製造法。
２、アルケニルフェノールカ、イソプロにニルフェノー
ルである、特許請求の範囲第１項記載のシキル化剤が、
２−クロロプロピオン酸あるいは２〜クロロプロピオン
酸エステル、クロー”−′−’ Ｓいはクロロ酢酸エス
テル、あるいはクトニトリルである、特許請求の範囲第
２項記載の方法。
ルである、特許請求の範囲第１項記載のシキル化剤が、
２−クロロプロピオン酸あるいは２〜クロロプロピオン
酸エステル、クロー”−′−’ Ｓいはクロロ酢酸エス
テル、あるいはクトニトリルである、特許請求の範囲第
２項記載の方法。
４．そのエステルがメチルエステルあるいは２−工トキ
シエチルエステルである、特許請求の範囲第３項記載の
方法。
シエチルエステルである、特許請求の範囲第３項記載の
方法。
５、一般式
Ｃ式中Ｒ５は１−メチルエチニル又はヒドロキシであり
；Ｒ６はＯＮ又はＧＯＯＲ７（式中Ｒは水素−メチル又
は２−エトキンエチルである）であり；４ト＾ そしてＲ８は水素又はメチルである）の化合物。
；Ｒ６はＯＮ又はＧＯＯＲ７（式中Ｒは水素−メチル又
は２−エトキンエチルである）であり；４ト＾ そしてＲ８は水素又はメチルである）の化合物。
６、 メチル２−（４−（１−メチルエチニル）フェノ
キシ）プロパンエートである特許請求の範囲第５項記載
の化合物。
キシ）プロパンエートである特許請求の範囲第５項記載
の化合物。
Ｚ ２−エトキシエチル ２−（４−（１−メチルエチ
ニル）フェノキン）プロパノエートテする特許請求の範
囲第５項記載の化合物。
ニル）フェノキン）プロパノエートテする特許請求の範
囲第５項記載の化合物。
８、 ２−エトキンエチル ２−（４−・ヒドロキシフ
ェノキシ）プロパノエートである％ ｈ 請求ｃｖ９
メチル ２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ
）アセテートである特許請求の範囲第５項記載の化合物
。
ェノキシ）プロパノエートである％ ｈ 請求ｃｖ９
メチル ２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキシ
）アセテートである特許請求の範囲第５項記載の化合物
。
１Ｆ３． ２−（４−（１−メチルエチニル）フェノキ
ン）アセトニトリルである特許請求の範囲第５項記載の
化合物。
ン）アセトニトリルである特許請求の範囲第５項記載の
化合物。
１１、 ２−（４−（１−メチルエチニル）フェノギン
）プロパン酸である特許請求の範囲第５項記載の化合物
。」 以 上
）プロパン酸である特許請求の範囲第５項記載の化合物
。」 以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式： （式中、ｌｔおよび１１”は独立にＨめるいは低級アル
キル、必るいはＲおよびＲ１が共に＋ＣＨ２＋工から成
シ、Ｘが３．４．５もしくは６である。） を有スる、
アルケニルフェノールと、アルキル化剤との反応後、酸
触碌の存在下、α化することから成ること全特徴とする
、ジヒドロキシベンゼンモノエーテルの製造法。 ２、アルケニルフェノールが、１ンプロペニルフエノー
ルでるる、！特許請求範囲第１項記載の方法。 ＆ アルキル化剤が、２−クロロプロピオン酸あるいは
２−クロロプロピオン酸エステル、クロロ酢酸あるいは
クロロ酢酸エステル、あるいはクロロアセトニトリルで
ある、特許請求範囲第２項記載の方法。 屯 そのエステルがメチルエステルあるいは２−エトキ
シエチルエステルである、特許請求範囲第３項記載の方
法。 五 一般式 〔式中Ｒ５は１−メチルエチニル又は水素であり：Ｒ６
はＣＭ又はｃｏｏｈ７（式中Ｒ７は水素、メチル又は２
−エトキシエチルである）であり；そしてＲ８は水素又
はメチルである）の化合物。 Ｇ メチル ２− （４−（１−メチルエチニル）フェ
ノキシ）プロパノエートである特許請求の範囲第５項記
載の化合物。 ７２−エトキシエチル ２− （４−（１−メチルエチ
ニル）フェノキリプロパノエートである特許請求の範囲
第５項記載の化合物。 ＆ ２−エトキシエチル ２− （４−ヒドロキシフェ
ノキシ）プロパノエートである特許請求の範囲第５項記
載の化合物。 ａ メチル ２− （４−（１−メチルエチニル）フェ
ノキシ）アセテートでおる特許請求の範囲第５項記載の
化合物。 １α ２− （４−（１−メチルエチニル）フェノキシ
）アセトニトリルである特許請求の範囲第５項記載の化
合物。 ＩＬ２−（４−（）−メチルエチニル）フェノキシ）プ
ロパン酸である特許請求の範囲第５項記載の化付物。
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|---|---|---|---|
| US06/507,448 US4511731A (en) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | 2-Ethoxyethyl 2-(4-hydroxyphenoxy)-propanoate |
| US507448 | 1983-06-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051142A true JPS6051142A (ja) | 1985-03-22 |
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