JPH0430387B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、芳香族核においておよび／または側
鎖中で弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチ
ルベンゼン類から、芳香族核においておよび／ま
たは側鎖中で弗素化されたフエニル酢酸エステル
を製造する方法に関するものである。 ３−トリフルオロ−メルフエニル酢酸メチルお
よびエチルが３−トリフルオロ−メチルベンゾト
リクロライドから多段階方法で製造できることは
公知である（米国特許明細書4268687参照）。この
方法の欠点は６−段階の合成工程であるというこ
とだけでなく、入手が難かしくそして複雑な技術
を要する出発物質も必要なことである。 塩化ビニリデンのミールウエイン
（Meerwein）アリール化から得られるトリクロ
ロエチルベンゼン類の加水分解により、弗素化さ
れていないフエニル酢酸エステルを製造できる。
この工程は最初にフエニル酢酸類を与え、それを
その後の反応段階においてさらにエステル化しな
けれはならない。この場合の欠点は、硫酸を用い
るトリクロロエチルベンゼン類の加水分解を副反
応の進行が促進されるような条件下で行わなけれ
ばならず、その結果フエニル酢酸の収率が大きく
減少することである（V.W.ナイダン（Naidan）
およびA.V.ドンプロフスキイ（Dombrovskii）
著、Zh.Obshsh.Khim.、34巻、1474、英国参照）。
この方法は反応条件下で例えば３−β，β，β−
トリクロロエチル−ベンゾフルオライドがホモイ
ソフタル酸だけを与えるという理由のために弗素
化されたフエニル酢酸類または弗素化されたフエ
ニル酢酸エステルの製造用には適していない。 ３−トリフルオロメチル−β，β，β−トリク
ロロエチルベンゼンは塩化ビニリデンおよび３−
トリフルオロメチルアニリンのジアゾニウム塩か
ら製造することもできる（ドイツ公告明細書
2016809、実施例124参照）。 芳香族核においておよび／または側鎖中で弗素
化されたβ，β，β−トリクロロエチルベンゼン
類をアルコレートと反応させそして次に酸と反応
させることを特徴とする、芳香族核においておよ
び／または側鎖中で弗素化されたフエニル酢酸エ
ステルの製造方法を今見出した。 ３−トリフルオロメチル−β，β，β−トリク
ロロエチルベンゼン化合物以外の、下記式の弗素
化されたβ，β，β−トリクロロエチルベンゼン
類が本発明に従う方法において使用される。 ［式中、 R1は−CH2−CCl3基に対してオルト位にある
Ｆ、−CH2−CCl3基に対してオルト位またはメタ
位にあるCF3基、−CH2−CCl3基に対してオルト
位またはパラ位にあるOCF3基、−CH2−CCl3基に
対してパラ位にあるSCF3基、または−CH2−
CCl3基に対してパラ位にあるOCHF2基を表わし、
そして R2は水素、−CH2−CCl3基に対してオルト位ま
たはパラ位のハロゲン、または−CH2−CCl3基に
対してメタ位のCF3基を表わすか、或いは R1およびR2は一緒になつて−Ｏ−CF2−Ｏ−
基または−Ｏ−CF2−CHF−Ｏ−基を表わす。］ 非常に多くの種類の脂肪族または芳香族アルコ
レート類を本発明に従う反応用のアルコレート類
として使用できる。好適に使用されるアルコレー
ト類は、炭素数が１〜４の脂肪族アルコール類、
例えばアルカノール類、から誘導されそしてアル
コール基に対する対イオンとしてアルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属をイオンを含有し
ているものである。ナトリウムメチレートが特に
好適に使用される。 原則的には、アルコレート類は希望する量で使
用できる。モル過剰量のアルコレートの使用、す
なわち１モルの弗素化されたβ，β，β−トリク
ロロエチルベンゼン当たり３モルより多いアルコ
レートの使用、が好適である。特に好適にには、
１モルの弗素化されたβ，β，β−トリクロロエ
チルベンゼン当たり3.1〜５モルのアルコレート
が使用される。 アルコレートとの反応は一般に溶媒の存在下で
実施される。適当な溶媒の例は非プロトン性溶媒
類、例えばエーテル類、例えばジエチルエーテ
ル、グリコールジメチルエーテルおよびジオキサ
ン；スルホン類、例えばテトラメチレンスルホ
ン；並びにカルボキサミド類、例えばジメチルホ
ルムアミドおよびジエチルアセトアミド、であ
る。好適な溶媒類はアルコール類であり、それら
は適宜上記の非プロトン性溶媒の１種と組合わさ
れている。特に好適には、使用される溶媒は使用
されるアルコレートに対応するアルコールであ
り、すなわち例えばナトリウムメチレートを使用
する場合にはメタノールである。溶媒または溶媒
類はそのままに反応に加えることができる。好適
には、アルコレートのアルコール溶液が加えられ
その他に溶倍は使用されない。 溶媒の量は広い範囲内で変えることができ、好
適には溶媒は容易に撹拌できる反応混合物を与え
るのに少なくとも充分な量で使用される。 アルコレートとの反応は例えば20〜120℃の範
囲内の温度において実施できる。この反応は一般
に大気圧において実施されるが、減圧下または加
圧下で実施することもできる。 弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチルベ
ンゼン類とアルコレート類との反応で生成した反
応生成物類の単離は必ずしも必要ではないが、希
望により例えば蒸留により実施することもでき
る。弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチル
ベンゼン類とアルコレート類との反応からの生成
物類、好適には弗素化されたβ，β，β−トリク
ロロエチルベンゼン類とアルコレート類との反応
で生成した全反応混合物、が本発明に従い酸と反
応する。一般に、酸は５より低いPHが生じるよう
な量で加えられる。好適には、PH値は酸を用いて
4.5〜１の範囲内にされる。 適当な酸類には、それを用いて上記のPH値を得
ることのできる非常に多くの種類の酸類が包含さ
れる。無機強酸類、例えば塩酸または硫酸、が好
適に使用される。硫酸が特に好適に使用される。 酸との反応は例えば20〜120℃の範囲内の温度
において実施できる。一般に、該方法は下記の如
くして実施される：酸を最初に例えば20〜50℃の
範囲内の如き比較的低温において適宜冷却しなが
ら加え、その後酸と反応を例えば50〜120℃の範
囲内の如き比較的高温において完了させる。 酸との反応後に反応混合物中に存在している弗
素化されたフエニル酢酸類は種々の方法で、例え
ば抽出もしくは蒸留によりまたは蒸留および抽出
方法の組み合わせにより、単離できる。 酸との反応の次に行われるアルコレートとの反
応後に得られた反応混合物を中間生成物を単離せ
ずに処理するための好適な方法では、下記を工程
が実施される： 最初に、使用されるアルコレートに対応するア
ルコールおよび適宜溶媒として使用されるアルコ
ールおよび存在していたら他の溶媒を適宜減圧下
での蒸留により分離する。残つている底部生成物
にはつきりした二相を生成するのに少なくとも充
分な量の水を加える。水相を次に捨て、そして有
機相を有機溶媒で抽出する。この目的用に適して
いる溶媒類の例は塩素化された炭化水素類、特に
ジクロロメタン、である。溶媒を次に生成した抽
出物から例えば減圧下で蒸留により除去し、そし
て残りの残渣を真空中で、例えば５〜50ミリバー
ルの範囲内の圧力下で、蒸留する。 反応混合物をこの方法または他の方法により処
理した後に、使用した弗素化されたβ，β，β−
トリクロロエチルベンゼンおよび使用したアルコ
レートに対応する弗素化されフエニル酢酸エステ
ルが得られる。使用するアルコレートに対応しな
いアルコールを溶媒として使用した場合には、異
なる弗素化されたフエニル酢酸エステルの混合物
類を製造できる。 本発明に従い芳香族核中および／または側鎖中
で弗素化されたフエニル酢酸エステルが良好な収
率で得られるということは全く驚異的なことであ
り、その理由は弗素−含有置換基類の加水分解が
本発明に従う方法中に生じるであろうと予測され
ていたからである。 アニリン類、例えば３−トルフルオローメチル
アニリン、が塩酸の存在下での亜硝酸塩との反応
によりジアゾ化できることおよびこのようにして
得られるジアゾニウム塩がアセトンおよび例えば
塩化銅の如き触媒の存在下で塩化ビニリデンと反
応して対応するβ，β，β−トリクロロエチルベ
ンゼン類、例えば３−トリフルオロ−メチル−
β，β，β−トリクロロエチルベンゼン、を与え
るということは公知である。（例えばJ.f.prak.
Chemie、152、237−266頁（1983）およびドイツ
公告明細書2016890参照）。 新規な弗素化されたβ，β，β−トリクロロエ
チルベンゼン類は同様な方法で、式 ［式中、 R1およびR2は上記の意味を有するが、R1が
NH2基に関して３−位置のトリフルオロメチル
基を表わすときにはR2は水素を表わさない］ のアニリン類を例えば等モル量の亜硝酸ナトリウ
ムを用いて塩酸および水の存在下で５℃以下の温
度においてジアゾ化し、そして生成した使用した
アニリンのジアゾニウム塩をアセトンおよび塩化
銅の存在下で例えば20〜80℃の温度において塩化
ビニリデンと反応させるような方法で得られる。 新規な弗素化されたβ，β，β−トリクロロエ
チルベンゼン類は除草剤の製造用の重要な中間生
成物である芳香族核においておよび／または側鎖
中で弗素化されたフエニル酢酸エステルに上記の
如き簡単な方法でそして良好な収率で転化可能で
あるため、これらの化合物類は価値ある中間生成
物類である（例えばドイツ公開明細書2537753お
よびドイツ公開明細書2628992参照）。 一般的な観点からすると、この方法は芳香族核
においておよび／または側鎖中で弗素化されたフ
エニル酢酸エステル用の特に有利な製造工程であ
り、そこでは容易に得られる芳香族核においてお
よび／または側鎖中で弗素化されたアニリン類か
ら出発して３−トリフルオロ−メチル−β，β，
β−トリクロロエチルベンゼン以外は新規物質で
ある対応するβ，β，β−トリクロロエチルベン
ゼン類を製造し、そしてこれらを次に対応するフ
エニル酢酸エステルに転化する。 下記の実施例は本発明の説明をするものである
がそれを何ら限定するものではない。 実施例 実施例 １（参考例） 242ｇの工業用３−トリフルオロメチルアニリ
ンを700mlの水および450mlの37％強度塩酸と一緒
に最初に０℃において加え、そして103.5ｇの亜
硝酸ナトリウムの330mlの水中溶液を滴々添加す
ることによりジアゾ化した。冷却により温度を−
５〜０℃に保つた。亜硝酸ナトリウム溶液の添加
が完了した後、撹拌を１時間続け、そして依然と
して存在しているかもしれない亜硝酸塩を分解さ
せるためにアミドスルホン酸を加えた。生成した
冷却されたジアゾニウム溶液をフイルターを通し
て1200mlのアセトン、450ｇの塩化ビニリデンお
よび15ｇの塩化銅の混合物中に加えた。混合物を
25〜30℃において気体の発生が完了するまで撹拌
し、そして次に還流下でさらに２時間保つた。過
剰の塩化ビニリデンおよびアセトンを蒸留除去し
た後に、底部の有機相を分離し、そして生成した
粗製３−トリフルオロメチルβ，β，β−トリク
ロロエチルベンゼンをカラム上での蒸留により精
製した。このようにして得られた３−トリフルオ
ロメチル−β，β，β−トリクロロエチルベンゼ
ンは20ミリバールにおける112℃の沸点および
1.4878の屈折率n20 Dを有しており、そして理論値
の67％の収率で得られた。 実施例 ２〜９ 他の弗素化されたアニリン類を実施例１中に記
されている方法に対応する方法で対応するβ，
β，β−トリクロロエチルベンゼン類に転化させ
た。使用したアニリン類、得られたβ，β，β−
トリクロロエチルベンゼン類、生成したβ，β，
β−トリクロロエチルベンゼン類に関して測定さ
れ物理的データおよびこれらが得られた際の収率
を下表１にまとめた。
鎖中で弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチ
ルベンゼン類から、芳香族核においておよび／ま
たは側鎖中で弗素化されたフエニル酢酸エステル
を製造する方法に関するものである。 ３−トリフルオロ−メルフエニル酢酸メチルお
よびエチルが３−トリフルオロ−メチルベンゾト
リクロライドから多段階方法で製造できることは
公知である（米国特許明細書4268687参照）。この
方法の欠点は６−段階の合成工程であるというこ
とだけでなく、入手が難かしくそして複雑な技術
を要する出発物質も必要なことである。 塩化ビニリデンのミールウエイン
（Meerwein）アリール化から得られるトリクロ
ロエチルベンゼン類の加水分解により、弗素化さ
れていないフエニル酢酸エステルを製造できる。
この工程は最初にフエニル酢酸類を与え、それを
その後の反応段階においてさらにエステル化しな
けれはならない。この場合の欠点は、硫酸を用い
るトリクロロエチルベンゼン類の加水分解を副反
応の進行が促進されるような条件下で行わなけれ
ばならず、その結果フエニル酢酸の収率が大きく
減少することである（V.W.ナイダン（Naidan）
およびA.V.ドンプロフスキイ（Dombrovskii）
著、Zh.Obshsh.Khim.、34巻、1474、英国参照）。
この方法は反応条件下で例えば３−β，β，β−
トリクロロエチル−ベンゾフルオライドがホモイ
ソフタル酸だけを与えるという理由のために弗素
化されたフエニル酢酸類または弗素化されたフエ
ニル酢酸エステルの製造用には適していない。 ３−トリフルオロメチル−β，β，β−トリク
ロロエチルベンゼンは塩化ビニリデンおよび３−
トリフルオロメチルアニリンのジアゾニウム塩か
ら製造することもできる（ドイツ公告明細書
2016809、実施例124参照）。 芳香族核においておよび／または側鎖中で弗素
化されたβ，β，β−トリクロロエチルベンゼン
類をアルコレートと反応させそして次に酸と反応
させることを特徴とする、芳香族核においておよ
び／または側鎖中で弗素化されたフエニル酢酸エ
ステルの製造方法を今見出した。 ３−トリフルオロメチル−β，β，β−トリク
ロロエチルベンゼン化合物以外の、下記式の弗素
化されたβ，β，β−トリクロロエチルベンゼン
類が本発明に従う方法において使用される。 ［式中、 R1は−CH2−CCl3基に対してオルト位にある
Ｆ、−CH2−CCl3基に対してオルト位またはメタ
位にあるCF3基、−CH2−CCl3基に対してオルト
位またはパラ位にあるOCF3基、−CH2−CCl3基に
対してパラ位にあるSCF3基、または−CH2−
CCl3基に対してパラ位にあるOCHF2基を表わし、
そして R2は水素、−CH2−CCl3基に対してオルト位ま
たはパラ位のハロゲン、または−CH2−CCl3基に
対してメタ位のCF3基を表わすか、或いは R1およびR2は一緒になつて−Ｏ−CF2−Ｏ−
基または−Ｏ−CF2−CHF−Ｏ−基を表わす。］ 非常に多くの種類の脂肪族または芳香族アルコ
レート類を本発明に従う反応用のアルコレート類
として使用できる。好適に使用されるアルコレー
ト類は、炭素数が１〜４の脂肪族アルコール類、
例えばアルカノール類、から誘導されそしてアル
コール基に対する対イオンとしてアルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属をイオンを含有し
ているものである。ナトリウムメチレートが特に
好適に使用される。 原則的には、アルコレート類は希望する量で使
用できる。モル過剰量のアルコレートの使用、す
なわち１モルの弗素化されたβ，β，β−トリク
ロロエチルベンゼン当たり３モルより多いアルコ
レートの使用、が好適である。特に好適にには、
１モルの弗素化されたβ，β，β−トリクロロエ
チルベンゼン当たり3.1〜５モルのアルコレート
が使用される。 アルコレートとの反応は一般に溶媒の存在下で
実施される。適当な溶媒の例は非プロトン性溶媒
類、例えばエーテル類、例えばジエチルエーテ
ル、グリコールジメチルエーテルおよびジオキサ
ン；スルホン類、例えばテトラメチレンスルホ
ン；並びにカルボキサミド類、例えばジメチルホ
ルムアミドおよびジエチルアセトアミド、であ
る。好適な溶媒類はアルコール類であり、それら
は適宜上記の非プロトン性溶媒の１種と組合わさ
れている。特に好適には、使用される溶媒は使用
されるアルコレートに対応するアルコールであ
り、すなわち例えばナトリウムメチレートを使用
する場合にはメタノールである。溶媒または溶媒
類はそのままに反応に加えることができる。好適
には、アルコレートのアルコール溶液が加えられ
その他に溶倍は使用されない。 溶媒の量は広い範囲内で変えることができ、好
適には溶媒は容易に撹拌できる反応混合物を与え
るのに少なくとも充分な量で使用される。 アルコレートとの反応は例えば20〜120℃の範
囲内の温度において実施できる。この反応は一般
に大気圧において実施されるが、減圧下または加
圧下で実施することもできる。 弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチルベ
ンゼン類とアルコレート類との反応で生成した反
応生成物類の単離は必ずしも必要ではないが、希
望により例えば蒸留により実施することもでき
る。弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチル
ベンゼン類とアルコレート類との反応からの生成
物類、好適には弗素化されたβ，β，β−トリク
ロロエチルベンゼン類とアルコレート類との反応
で生成した全反応混合物、が本発明に従い酸と反
応する。一般に、酸は５より低いPHが生じるよう
な量で加えられる。好適には、PH値は酸を用いて
4.5〜１の範囲内にされる。 適当な酸類には、それを用いて上記のPH値を得
ることのできる非常に多くの種類の酸類が包含さ
れる。無機強酸類、例えば塩酸または硫酸、が好
適に使用される。硫酸が特に好適に使用される。 酸との反応は例えば20〜120℃の範囲内の温度
において実施できる。一般に、該方法は下記の如
くして実施される：酸を最初に例えば20〜50℃の
範囲内の如き比較的低温において適宜冷却しなが
ら加え、その後酸と反応を例えば50〜120℃の範
囲内の如き比較的高温において完了させる。 酸との反応後に反応混合物中に存在している弗
素化されたフエニル酢酸類は種々の方法で、例え
ば抽出もしくは蒸留によりまたは蒸留および抽出
方法の組み合わせにより、単離できる。 酸との反応の次に行われるアルコレートとの反
応後に得られた反応混合物を中間生成物を単離せ
ずに処理するための好適な方法では、下記を工程
が実施される： 最初に、使用されるアルコレートに対応するア
ルコールおよび適宜溶媒として使用されるアルコ
ールおよび存在していたら他の溶媒を適宜減圧下
での蒸留により分離する。残つている底部生成物
にはつきりした二相を生成するのに少なくとも充
分な量の水を加える。水相を次に捨て、そして有
機相を有機溶媒で抽出する。この目的用に適して
いる溶媒類の例は塩素化された炭化水素類、特に
ジクロロメタン、である。溶媒を次に生成した抽
出物から例えば減圧下で蒸留により除去し、そし
て残りの残渣を真空中で、例えば５〜50ミリバー
ルの範囲内の圧力下で、蒸留する。 反応混合物をこの方法または他の方法により処
理した後に、使用した弗素化されたβ，β，β−
トリクロロエチルベンゼンおよび使用したアルコ
レートに対応する弗素化されフエニル酢酸エステ
ルが得られる。使用するアルコレートに対応しな
いアルコールを溶媒として使用した場合には、異
なる弗素化されたフエニル酢酸エステルの混合物
類を製造できる。 本発明に従い芳香族核中および／または側鎖中
で弗素化されたフエニル酢酸エステルが良好な収
率で得られるということは全く驚異的なことであ
り、その理由は弗素−含有置換基類の加水分解が
本発明に従う方法中に生じるであろうと予測され
ていたからである。 アニリン類、例えば３−トルフルオローメチル
アニリン、が塩酸の存在下での亜硝酸塩との反応
によりジアゾ化できることおよびこのようにして
得られるジアゾニウム塩がアセトンおよび例えば
塩化銅の如き触媒の存在下で塩化ビニリデンと反
応して対応するβ，β，β−トリクロロエチルベ
ンゼン類、例えば３−トリフルオロ−メチル−
β，β，β−トリクロロエチルベンゼン、を与え
るということは公知である。（例えばJ.f.prak.
Chemie、152、237−266頁（1983）およびドイツ
公告明細書2016890参照）。 新規な弗素化されたβ，β，β−トリクロロエ
チルベンゼン類は同様な方法で、式 ［式中、 R1およびR2は上記の意味を有するが、R1が
NH2基に関して３−位置のトリフルオロメチル
基を表わすときにはR2は水素を表わさない］ のアニリン類を例えば等モル量の亜硝酸ナトリウ
ムを用いて塩酸および水の存在下で５℃以下の温
度においてジアゾ化し、そして生成した使用した
アニリンのジアゾニウム塩をアセトンおよび塩化
銅の存在下で例えば20〜80℃の温度において塩化
ビニリデンと反応させるような方法で得られる。 新規な弗素化されたβ，β，β−トリクロロエ
チルベンゼン類は除草剤の製造用の重要な中間生
成物である芳香族核においておよび／または側鎖
中で弗素化されたフエニル酢酸エステルに上記の
如き簡単な方法でそして良好な収率で転化可能で
あるため、これらの化合物類は価値ある中間生成
物類である（例えばドイツ公開明細書2537753お
よびドイツ公開明細書2628992参照）。 一般的な観点からすると、この方法は芳香族核
においておよび／または側鎖中で弗素化されたフ
エニル酢酸エステル用の特に有利な製造工程であ
り、そこでは容易に得られる芳香族核においてお
よび／または側鎖中で弗素化されたアニリン類か
ら出発して３−トリフルオロ−メチル−β，β，
β−トリクロロエチルベンゼン以外は新規物質で
ある対応するβ，β，β−トリクロロエチルベン
ゼン類を製造し、そしてこれらを次に対応するフ
エニル酢酸エステルに転化する。 下記の実施例は本発明の説明をするものである
がそれを何ら限定するものではない。 実施例 実施例 １（参考例） 242ｇの工業用３−トリフルオロメチルアニリ
ンを700mlの水および450mlの37％強度塩酸と一緒
に最初に０℃において加え、そして103.5ｇの亜
硝酸ナトリウムの330mlの水中溶液を滴々添加す
ることによりジアゾ化した。冷却により温度を−
５〜０℃に保つた。亜硝酸ナトリウム溶液の添加
が完了した後、撹拌を１時間続け、そして依然と
して存在しているかもしれない亜硝酸塩を分解さ
せるためにアミドスルホン酸を加えた。生成した
冷却されたジアゾニウム溶液をフイルターを通し
て1200mlのアセトン、450ｇの塩化ビニリデンお
よび15ｇの塩化銅の混合物中に加えた。混合物を
25〜30℃において気体の発生が完了するまで撹拌
し、そして次に還流下でさらに２時間保つた。過
剰の塩化ビニリデンおよびアセトンを蒸留除去し
た後に、底部の有機相を分離し、そして生成した
粗製３−トリフルオロメチルβ，β，β−トリク
ロロエチルベンゼンをカラム上での蒸留により精
製した。このようにして得られた３−トリフルオ
ロメチル−β，β，β−トリクロロエチルベンゼ
ンは20ミリバールにおける112℃の沸点および
1.4878の屈折率n20 Dを有しており、そして理論値
の67％の収率で得られた。 実施例 ２〜９ 他の弗素化されたアニリン類を実施例１中に記
されている方法に対応する方法で対応するβ，
β，β−トリクロロエチルベンゼン類に転化させ
た。使用したアニリン類、得られたβ，β，β−
トリクロロエチルベンゼン類、生成したβ，β，
β−トリクロロエチルベンゼン類に関して測定さ
れ物理的データおよびこれらが得られた際の収率
を下表１にまとめた。
【表】
【表】
実施例 10
100mlのメタノール中の75ｇの３−トリフルオ
ロメチル−β，β，β−トリクロロエチルベンゼ
ンを最初に加え、そして135mlのナトリウムメチ
レートのメタノール中30％強度溶液をこの混合物
に室温において滴々添加した。添加が完了したと
きに、混合物を還流下で３時間沸騰させ、次に20
℃に冷却し、30mlの濃硫酸を加え、混合物を還流
下で１時間沸騰させ、そして次にメタノールを蒸
留除去した。残りの生成物にはつきりした二相が
生成するのに充分な量の水を加え、有機相をジク
ロロメタンで抽出し、ジクロロメタンを蒸留除去
すると、３−トリフルオロメチルフエニル酢酸メ
チルが真空蒸留により83％の収率で得られた。３
−トリフルオロメチルフエニル酢酸メチルの沸点
は97〜100℃／15ミリバールであり、そしてそれ
の屈折率n20 Dは1.4570であつた。 実施例 11〜18 他の弗素化されたアニリン類を実施例10中に記
されている方法に対応する方法で対応する弗素化
されたフエニル酢酸メチル類に転化させた。使用
した弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチル
ベンゼン類、得られた弗素化されたフエニル酢酸
メチル類、生成した弗素化されたフエニル酢酸メ
チル類に関して測定された物理的データおよびこ
れらが得られた際の収率を下表２にまとめた。
ロメチル−β，β，β−トリクロロエチルベンゼ
ンを最初に加え、そして135mlのナトリウムメチ
レートのメタノール中30％強度溶液をこの混合物
に室温において滴々添加した。添加が完了したと
きに、混合物を還流下で３時間沸騰させ、次に20
℃に冷却し、30mlの濃硫酸を加え、混合物を還流
下で１時間沸騰させ、そして次にメタノールを蒸
留除去した。残りの生成物にはつきりした二相が
生成するのに充分な量の水を加え、有機相をジク
ロロメタンで抽出し、ジクロロメタンを蒸留除去
すると、３−トリフルオロメチルフエニル酢酸メ
チルが真空蒸留により83％の収率で得られた。３
−トリフルオロメチルフエニル酢酸メチルの沸点
は97〜100℃／15ミリバールであり、そしてそれ
の屈折率n20 Dは1.4570であつた。 実施例 11〜18 他の弗素化されたアニリン類を実施例10中に記
されている方法に対応する方法で対応する弗素化
されたフエニル酢酸メチル類に転化させた。使用
した弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチル
ベンゼン類、得られた弗素化されたフエニル酢酸
メチル類、生成した弗素化されたフエニル酢酸メ
チル類に関して測定された物理的データおよびこ
れらが得られた際の収率を下表２にまとめた。
【表】
【表】
ルにおいて
実施例 19 実施例10と同様にして３−トリフルオロメチル
−β，β，β−トリクロロエチルベンゼンおよび
カリウムｎ−ブチレートから３−トリフルオロメ
チルフエニル酢酸Ｎ−ブチルが得られた。18ミリ
バールにおける沸点：122−124℃；n20 D：1.4850。
ルにおいて
実施例 19 実施例10と同様にして３−トリフルオロメチル
−β，β，β−トリクロロエチルベンゼンおよび
カリウムｎ−ブチレートから３−トリフルオロメ
チルフエニル酢酸Ｎ−ブチルが得られた。18ミリ
バールにおける沸点：122−124℃；n20 D：1.4850。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３−トリフルオロメチル−β，β，β−トリ
クロロエチルベンゼン化合物以外の、式 ［式中、 R1は−CH2−CCl3基に対してオルト位にある
Ｆ、−CH2−CCl3基に対してオルト位またはメタ
位にあるCF3基、−CH2−CCl3基に対してオルト
位またはパラ位にあるOCF3基、−CH2−CCl3基に
対してパラ位にあるSCF3基、または−CH2−
CCl3基に対してパラ位にあるOCHF2基を表わし、
そして R2は水素、−CH2−CCl3基に対してオルト位ま
たはパラ位のハロゲン、または−CH2−CCl3基に
対してメタ位のCF3基を表わすか、或いは R1およびR2は一緒になつて−Ｏ−CF2−Ｏ−
基または−Ｏ−CF2−CHF−Ｏ−基を表わす。］ の弗素化されたβ，β，β−トリクロロエチルベ
ンゼン類を、アルコレートと反応させそして次に
酸と反応させることを特徴とする、芳香族核にお
いておよび／または側鎖中で弗素化されたフエニ
ル酢酸エステルの製造方法。 ２ １モルの弗素化されたβ，β，β−トリクロ
ロエチルベンゼン当たり少なくとも３モルのアル
コレートを使用することを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ３ 炭素数が１〜４の脂肪族アルコールのアルカ
リ金属および／またはアルカリ土類金属アルコレ
ートを使用することを特徴とする特許請求の範囲
第１または２項に記載の方法。 ４ アルコレートとの反応を非プロトン性溶媒の
存在下でおよび／またはアルコールの存在下で実
施することを特徴とする特許請求の範囲第１〜３
項のいずれかに記載の方法。 ５ アルコレートとの反応を20〜120℃の範囲内
の温度において実施することを特徴とする特許請
求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。 ６ 酸との反応用に加えられる酸の量が５より低
いPH値を生じるようなものであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の
方法。 ７ 酸との反応を無機強酸を使用して実施するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいず
れかに記載の方法。 ８ 酸との反応を20〜120℃の範囲内の温度にお
いて実施することを特徴とする特許請求の範囲第
１〜７項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3314249.1 | 1983-04-20 | ||
| DE19833314249 DE3314249A1 (de) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | Verfahren zur herstellung von fluorierten phenylessigsaeureestern und neue fluorierte trichlorethylbenzole |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199654A JPS59199654A (ja) | 1984-11-12 |
| JPH0430387B2 true JPH0430387B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=6196838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59075901A Granted JPS59199654A (ja) | 1983-04-20 | 1984-04-17 | 弗素化されたフエニル酢酸エステルの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0123187B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59199654A (ja) |
| DE (2) | DE3314249A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| GB8822793D0 (en) * | 1988-09-28 | 1988-11-02 | Ici Plc | Insecticidal compounds |
| DE59712444D1 (de) * | 1996-05-10 | 2006-02-23 | Bayer Cropscience Ag | Neue substituierte pyridylketoenole |
| DE19716591A1 (de) * | 1996-08-05 | 1998-03-05 | Bayer Ag | 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole |
| CN100339352C (zh) * | 1996-08-05 | 2007-09-26 | 拜尔公司 | 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇 |
| US6391912B1 (en) | 1996-12-12 | 2002-05-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted phenylketoenols |
| DE19749720A1 (de) | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Bayer Ag | Neue substituierte Phenylketoenole |
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| WO2010105739A1 (de) | 2009-03-16 | 2010-09-23 | Bayer Cropscience Ag | 2-brom-2,2-dichlorethyl-aromaten und verfahren zu ihrer herstellung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2435464A1 (fr) * | 1978-07-25 | 1980-04-04 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouvelle phenyluree substituee herbicide |
| US4426536A (en) * | 1982-06-14 | 1984-01-17 | Eli Lilly And Company | Synthesis of phenylacetic acid esters |
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1984
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- 1984-04-07 EP EP84103868A patent/EP0123187B1/de not_active Expired
- 1984-04-17 JP JP59075901A patent/JPS59199654A/ja active Granted
Also Published As
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| EP0123187B1 (de) | 1988-04-20 |
| DE3314249A1 (de) | 1984-10-25 |
| JPS59199654A (ja) | 1984-11-12 |
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