JPS59199654A - 弗素化されたフエニル酢酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族核におり）ておよび／またＣよ側鎖中
で弗素化されたβ、、β、β−１＝　！Ｊクロロエチル
ベンゼン類から、芳香族核におＩ／Ｘておよび′／また
は側鎖中で弗素化されたフェニル酢耐塩類を製造する方
法、並びに新規な弗素化されたト１）クロロエチルベン
ゼン類に関するものである。

３−トリフルオロ−メチルフェニル およびエチルが３−トリフルオロ−メチルベンツトリク
ロライド は公知である（米国特許明細書４，２６８，６８７参照
）。この方法の欠点は６一段階の合成−［程であるとい
うことだけでなく、人ｆ＝カー難しくそして複雑な技術
を要する出発物質も必要なことである。

塩化ビニリデンのミールウニイン（Ｍｅｅｒｗｅｉｎ）
アリール化から得られるトリクロロエチルベンゼン類の
加水分解により、４素化すｈテｖｓないフェニル酢酸塩
類を製造できる。この］［程ｔよ最初にフェニル酢酸類
を与え、それをその後の反応段階においてさらにエステ
ル化しなければならない。この場合の欠点は、硫酸を用
いるトリクロロエチルヘアゼン類の加水分解を副反応の
進行が促進されるような条件下で行わなければならず、
その結果フェニル酢酸の収率が大きく減少することであ
る（Ｖ　、　Ｍ　、ナイダン（Ｎａｉｄａｎ）およびＡ
、Ｖ、ドンブロフスキイ（Ｄｏｍｂｒｏｖｓ　ｋ　＋　
　ｉ　）　”Ａ、Ｚｈ、０ｂｓｈｃｈ、Ｋｈｉｍｌ、３
４巻、１４７４、英国参照）。コノ方法は反応条件ドで
例えば３−β、β、β−トリクロロエチルーベンゾフル
オライドがホモイソフタル酸だけを与えるという理由の
ために弗素化されたフェニル酢酸類または弗素化された
フェニル酢酸塩類の製造用には適していない。

３−トリフルオロメチル−β、β、β−トリクロロエチ
ルベンゼンは塩化ビニリデンおよび３−トリフルオロメ
チルアニリンのジアゾニウム塩から製造することもでき
る（ドイツ公告明細書２゜０１６．８０９、実施例１２
４参照）。

芳香族核においておよび／または側鎖中で弗素化された
β、β、β−トリクロロニチルベンゼン類をアルコレ−
１・と反応させそして次に酸と反応させることを特徴と
する、芳香族核においておよび／または側鎖中で弗素化
されたフェニル酢酸塩類の製造方法を全見出した。

例えば、下記式の弗素化されたトリクロロエチルヘアゼ
ン類が本発明に従う方法において使用するのに適してい
る： Ｒ１ ｌビ。

し式中、 Ｒ１は基−ＣＦ３，０ＣＦ３−１ ＯＣＨＦ　２　、　　Ｓ　ＣＦ　３．　Ｓ　ＣＨＦ　２
、−ＣＨ２−ＣＦ３、 −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＦ３、 −　ＣＦ　（ＣＲ３−）　２、 −〇〇Ｆ２−ＣＨＦＣｌ、 一５ＣＦ２−ＣＨＦＣｌ、 一０ＣＦ２−ＣＦ２Ｈまたは 一３ＣＦ２−ＣＦ２Ｈの１種を表わし、そして Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニトロ
またはＲ□用に記されている基の１種を表わすか、或い
は ＲｌｉよびＲ２が一緒になって基 −０−ＣＦ２−０−１ ＯＣＦ２　　ＣＦ２　０−１ −　Ｏ−ＣＦ　２−　ＣＨＦ　　０−１−Ｏ−ＣＦ２−
ＣＦＣｌ　−０−１ −〇　−ＣＦ　２−　ＣＨ２０−または０−ＣＦ２０　
　ＣＦ２−の１種を表わす〕。

この式においてＲ２がハロゲンを表わす場合それは好適
には弗素、塩素または臭素、特に好適には弗素または塩
素、を表わす。この式においてＲ２がアルキルを表わす
場合それは好適にはＣ１−Ｃ４−アルキルを示し、そし
てこの式においてＲ２がアルコキシを表わす場合それは
好適にはＣ１−０４−アルコキシを示す。

Ｒ１は好適には基−ＣＦａ　、０ＣＦ３−１−　ＯＣＨ
Ｆ　２　、　−　Ｓ　ＣＦ　３、−　Ｓ　ＣＨＦ　２、
ＣＨ２ＣＦ　ａ　、　　　ＯＣＦ　２　　ＣＨＦ　Ｃｌ
、ＯＣＦ　２　　ＣＦ　２　Ｈまたは一５ＣＦ２−ＣＦ
２Ｈの１種を表わす。

Ｒ２は好適には水素、弗素、塩素、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシまたはＲ□用に好適であると記されで
いる基の１種を表わす。

Ｒ１およびＲ２が一緒になって２価の基を表わす場合に
は、ＲｏおよびＲ２は一緒になって好適には一〇−ＣＦ
２−０−１−０−ＣＦ２−ＣＦ２−０−１−０−ＣＦ２
−ＣＨＦ−０−１−〇−ＣＦ２−ＣＦＣｌ−０−、マタ
は−０−ＣＦ２−０−ＣＦ２−の１種を表わす。

上記のβ、β、β−トリクロロエチルベンゼン類が本発
明に従う方法において特に好適に使用される： 、′〆１換基（類）　　　　　　　　　位置（類）−り
一　　　　旦Ｉ ＣＦ３４ ＣＦ３３ ＣＦ３Ｃ１２４ ｃＦ３ＣＩ　　　　　　　　　　３　　　６０Ｆ３０Ｆ
３３　　　５ Ｆ　　　　　　Ｆ　　　　　　　　　　　２４ＣＦ３０
　　　　　　　　　　　　　　　４０Ｆ３０　　　　　
　　　　　　　　　　２ＣＦ３Ｓ　　　　　　　　　　
　　　　　　４−０−ＣＦ　２−ｏ−３４ −Ｏ−ＣＦ　２（：ＨＦ−０−３４ −ＯＣＦ　２−ＣＩ”　２−０−　　　　　　３　　　
４］−記Ｒ２の空白欄はＨである。

非常に多くの種類の脂肪族または芳香族アルコレート類
を本発明に従う反応用のアルコレート類として使用でき
る。好適に使用されるアルコレート類は、炭素数が１〜
４の脂肪族アルコール類、例えばアルカノール類、から
誘導されそしてアルコール基に対する対イオンとしてア
ルカリ金属および、′またはアルカリ土類金属イオンを
含イＪしているものである。ナトリウムメチレートか特
に好適に使用される。

！！：ｆ則的には、アルコレート類は希望する晴で使用
できる。モル過剰敬のアルコレ−１・の使用、すなわち
１モルの弗素化されたβ、β、β−トリクロロエチルベ
ンゼン当たり３モルよ’Ｊ　多イア　Ｊｌ／　１ルート モルの弗素化されたβ，β，β−ｉ・リクロロエチルベ
ンゼン当たり３．１〜５モルのアルコレートが使用され
る。

アルコレ−１・どの反応は一般に溶媒の存在下で実施さ
れる。適当な溶媒の例は非プロトン性溶媒類、例えばエ
ーテル類、例えばジエナルエーテ２し、グリコールジメ
チルエーテルおよびジオキサン；スルホン類、例えばテ
トラメチレンスルホン：並ひにカルボキサミド類、例え
ばジメチルホルムアミドおよびジエチルアセトアミド、
である。

好適な溶媒類はアルコール類であり、それらは適宜−］
−記の非プロトン性溶媒の１種と組合わされている。特
にｔＩｆ適には、使用される溶媒は使用されるアルコレ
ートに対応するアルコールであり、すなわち例えばナト
リウムメチレートを使用する場合にはメタノールである
。溶媒または溶媒類はそのまま反応に加えることができ
る。ｋｒ適には、アルコレ−１・のアルコール溶液が加
えられその他に溶媒は使用されない。

溶媒の量は広い範囲内で変えることができ、好適には溶
媒は容易に攪拌できる反応混合物をグーえるのに少なく
とも充分な量で使用される。

アルコレートとの反応は例えば２０〜１２０℃の範囲内
の温度において実施できる。この反応は一ロラに大気圧
において実施されるが、減圧下または加圧下で実施する
こともできる。

弗ふ化されたβ，β，βートリクロロエチルベンゼン類
とアルコし・−ト類との反応で生成した反応生成物類の
中継は必ずしも必要ではないが、希望により例えば蒸留
により実施することもできる。弗素化されたβ，β，β
ートリクロロエチルベンゼン類とアルコレート類との反
応からの生成物類、好適には弗素化されたβ，β，βー
トリクロロエチルベンゼン類とアルコレ−１・類との反
応で生成した全反応混合物、か本発明に従い酸と反１４
λ：する。一般に、酸は５より低いｐ　Ｈが生じるよう
なｒ−゛で加えられる。好適には、ｐ　Ｆｌ値は酸を用
いて４．５〜ｌの範囲内にされる。

適当な酸類には、それを用いて上記のｐＨ値をＣ（るこ
とのできろ非常に多くの種類の酸類が包含ごれる。無機
強酸類、例えば塩酸または硫酸、が好適に使用される。

硫酸が特に好適に使用さ．れる。

酸との反応は例えば２０〜１２０℃の範囲内の温度にお
いて実施できる。一般に、該方法は下記の如くして実施
される：酸を最初に例えば２０〜５０°ＣのＪ、ｉｌｌ
円内如き比較的低温において適宜冷却しながら加え、そ
の後酸との反応を例えば５０〜１２０℃の範囲内の如き
比較的高温において完ｒごせる。

酸との反ν・、：後に反応混合物中に存在している弗素
化されたフェニル酢酸類は種々の方法で、例えば抽出も
しくは苅留によりまたは蒸留および抽出方法の組み合わ
せにより、中継できる。

酸との反応の次に行われるアルコレートとの反応後に得
られた反応混合物を中間生成物を重随せずに処理するた
めの好適な方法では、下記の工程実施例 最初に、使用されるアルコレートに対応するアルコール
および適宜溶媒として使用されるアルコールおよび存在
していたら他の溶媒を適宜減圧下での蒸留により分離す
る。残っている底部生成物にはっきりした二相を生成す
るのに少なくとも充分な吊の木を加える。水相を次に捨
て、そして有機相を巻機溶媒で抽出する。この目的用に
適している溶媒類の例は塩素化された炭化水素類、特に
ジクロロメタン、である。溶媒を次に生成した抽出物か
ら例えば減圧下での１５留により除去し、そして残りの
残置を真空中で、例えば５〜５０ミリバールの範囲内の
圧カドで、蒸留する。

反応混合物をこの方法または他の方法により処理した後
に、使用した弗素化されたβ、β、β−トリクロロエチ
ルベンセンおよび使用したアルコレートに対応する弗素
化されたフェニル酢酸塩類が得られる。使用するアルコ
レ−１１・に対応しないアルコールを溶媒として使用し
た場合には、異なる弗素化されたフェニル酢酸塩類の混
合物類を製造できる。

本発明に従い芳香族核中および／または側鎖中で弗素化
されたフェニル酢酸塩類が良好な収率で　　　　　　　
　　１゜Ｉｊｆられるということは全く驚異的なことで
あり、その理由は弗素−含有置換基類の加水分解が本発
明に従う方法中に生じるであろうと予測されていたから
である。

本発明はさらに３−トリフルオロメチル−β。

β、β−トリクロロエチルベンゼン化合物以外の、式 ［式中、 Ｒ１は基−ＣＦ３．０ＣＦ３−２ ＯＣＨＦ　２　、　　　Ｓ　ＣＦ　３　、　Ｓ　ＣＨＦ
２　。

ＣＨ２ＣＦ３、 −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＦ３、 一〇Ｆ　（Ｃ’、Ｆ３）２、 −　ＯＣＦ　２　　ＣＨＦ　Ｃｌ、 −５ＣＦ２−ＣＨＦＣ１、 ＯＣＦ　２　　ＣＦ　２　Ｈまたは Ｓ　ＣＦ　２　　ＣＦ　２　Ｈの１種を表わし、そして
Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニトロ
またはＦ１川に記されている基の１種を表わすか、或い
は Ｒ１およびＲ２が一緒になって基 −Ｃ）−ＣＦ２−０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｃ）−１ −Ｏ−ＣＦ　２　　ＣＨＦ　　０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＦＣｌ−０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＨ２−０−または ＯＣＦ２　０　　ＣＦ２−の１種を表わすＪの新規な弗
素化されたβ、β、β−トリクロロエチルベンゼン類に
も関するものである。

この式においてＲ２がハロゲンを表わす場合それは好適
には弗素、塩素または臭素、特に好適には弗素または塩
素、を表わす。この式においてＲ２がアルキルを表わす
場合それは＆−ｆ適にはＣ１−０４−アルキルを示し、
そしてこの式においてＲ２がアルコキシを表わす場合そ
れは好適にはＣ，−Ｃ，−アルコキシを示す。

Ｒ，は好適には基−ＣＦ３．０ＣＦ３−１−〇ＣＨＦ２
、−５ＣＦ３．５ＣＨＦ２、−ＣＨ２−ＣＦ３　　、　
　０ＣＦ２　　　ＣＨＦＣｌ、−０ＣＦ　２　−ＣＦ３
Ｉまたは一５ＣＦ２−ＣＦ３Ｉの１種を表わす。

Ｒ２は好適には水素、弗素、塩素１．メチル、エチル、
メトキシ、エトキシまたはＲ１川に好適であると記され
ている基の１種を表わす。

しかしながら、Ｒ，がβ、β、β−トリクロロエチル基
に関して３−位置のＣＦ３基を表わす場合にはＲ２は水
素を表わさない。

Ｒ１およびＲ２が一緒になって２価の基を表わす場合に
は、Ｒ□およびＲ２は−・緒になって好適には−０−Ｃ
Ｆ２−０−１−０−ＣＦ２−ＣＦ２−０−１−０−　Ｃ
Ｆ　２　　ＣＨＦ　　０−ｌ−０−ＣＦ２−ＣＦＣＩ−
〇−、マタは−０−ＣＦ２−ＣＦ２−０−の１種を表わ
す。

特に好適な弗素化されたβ、β、β−トリクロロエチル
ベンゼン類は下記のものである：？ｌすし０ｕ−位ｔ（
類） Ｒ，旦Ｌ ＣＦ３　　　　　Ｃ１２４ ＣＦ３Ｃ１６ ＣＦ３ＣＩ　　　　　　　　　　　　　　３　　　　　
５ＦＦ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０Ｆ３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４ＣＦ３０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２にＦ　３　　Ｓ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４−０．−ＣＦ　　２　−ｏ−３
４ Ｏ−ＣＦ２　　（：ＨＦ−０−３４ Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ　　２−０−　　　　　　　　　　　
３　　　　　４Ｏ−ＣＦ２０ＰＣＩ−０−３４ ＯＦ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０ＣＨＦ２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４に記Ｒ２の空白欄はＨである。

アニリン類、例えば３−トリフルオロ−メチルアニリン
、が塩酸の存在下での亜硝酸塩、との反応によりジアゾ
化できることおよびこのようにしてｆＩｊられるジアツ
ニウム’２Ａがアセトンおよび例えば塩化銅の如き触媒
の存在下で塩化ビニリデンと反応して対応するβ、β、
β−トリクロロエチルベンゼン類、例えば３−トリフル
オロメチル基β、β、β−Ｉ・リクロロエチルベンゼン
、をケ、えるということは公知である（例えばＪ、ｆ、
ｐｒａｌ（、Ｃｈｅｍｉｅ、　　　１５２．　　２３７
−２６６ｉ（１９３９）およびドイツ公告明細書２，０
１６．８９０参照）。

新規な弗ふ化されたβ、β、β−トリクロロエチルベン
セン類は同様な方法で、式 ［式中、 Ｒ１およびＲ２はＨ記の意味を有するが、Ｒ１がＮＨ２
基に関して３−位置のトリフルオロメチル基を表わすと
きにはＲ２は水素を表わさない］ のア、ニリン類を例えば等モル１−の亜硝酸ナトリウム
を用いてｆｇ２酸および水の存在−１で５°Ｃ以ドの湿
嘔においてジアゾ化し、そして生成した使用したアニリ
ンのジアゾニウム塩をアセトンおよび塩化ａ；の存在ド
で例えば２０〜８０°Ｃの温度においてｊｌ化ヒニリデ
ンと反応させるような方／Ｉ：でイＩＩられる。

新規な弗素化されたβ、β、β−トリクロロエチルペン
ゼ〉・類は除値剤の製造用の平安な中間生成物である芳
香族核においておよび／または側鎖中で弗素化さｔたフ
ェニル酢酸塩類に１＝記の如き））９弔な方法でそして
良好な収率で転化可能であるため、これらの化合物類は
価値ある中間生成物類である（例えばドイツ公開明細書
２，５３７，７５３およびドイツ公開明細君２，６２８
，９９２参照）。

・般的な観点からすると、この方法は芳香族核において
および／または側鎖中で弗素化されたフェニル酢酸塩類
用の特に有利な製造上程であり、そ：では容易に得られ
る芳香族核においておよび／または側鎖中で弗素化され
たアニリン類から出発して３−トリフルオロ−メチル−
β、β。

β−トリクロロエチルベンゼン以外は新規物質である対
応するβ、β、β−トリクロロエチルベンセン類を製造
し、そしてこれらを次に対応するフェニル酢酸塩類に転
化する。

１記の実施例は本発明を説明するものであるがそれを何
ら限定するものではない。

２４２ｇのＴ業用３−トリフルオロメチルアニリンを７
００ｍ１の水および４５０ｍ１の３７％強度塩酸と一緒
に最初に０℃において加え、そして１０３．５ｇの亜硝
酸すトリウムの３３０　ｍ　ｌの水中溶液を滴々添加す
ることにょリジアソ化した。冷却により温度を一５〜ｏ
′ｃに保った。亜硝酸すトリウム溶液の添加が完ｒした
後、攪拌を１時間続け、そして依然として存在している
かもしれない亜硝酸塩を分解させるためにアミドスルホ
ン酸を加えた。生成した冷却されたジアンニウム溶靜を
フィルターを通してｌ　、２００ｍ１のアセトン、４５
０ｇの＋２２化ビニリゾ／および１５ｇの塩化銅の混合
物中に加えた。混合物を２５〜３０°Ｃにおいて気体の
発生が完ｒするまで攪拌し、そして次に還流下でさらに
２時間保った。過剰の塩化ヒニリデンおよびアセトンを
蒸留除去した後に、底部のイ］機相を分離し、そして生
成した粗製３−トリフルオロメチル−β、β、β−トリ
クロロエチルベンセンをカラム１−でのノ５留により精
製した。このようにして得られた３−トリフルオロメチ
ル−β、β、β−トリクロロエチルベンゼンは２０ミリ
バールにおける１１２°Ｃの沸点および１．４８７８の
屈折率　２．６を有しており、そして理論値の６７％の
収率で得られた。

火庭桝ヱ：」 他の弗素化されたアニリン類を実施例１中に記されてい
る方法に対応する方法で対応するβ。

β、β−トリクロロエチルベンゼン類に転化させた。使
用したアニリン類、得られたβ、β、β−トリクロロエ
チルベンセン炉、生成したβ、β。

β−トリクロロエナルベンゼン類に関し１測定された物
理的データおよびこれらが得られた際の収率を一ト表１
にまとめた。

一３５’。

γ九個１０ １０１Ｏ０のメタノール中の７５ｇの３−トリフルオロ
メチル−β、β、β−トリクロロエチルヘンセンを最初
に加え、そして１３５　ｍ　ｌのナトリウムメチレート
のメタノール中３０％強度溶液をこの１１７合物に室温
において滴々添加した。添加か完了したときに、混合物
を還流−ドで３時間沸騰させ、次に２０°Ｃに冷却し、
３０　ｍ　ｌ　（１）ｅ＆ｉＷを刀１１え、程合物をめ
流ドで１時間都騰させ、そして次にメタノールを蒸留除
去した。残りの生成物にはっきりしたく相が生成するの
に充分なＦｌｌの木を加え、右磯相をジクロロメタンで
抽出し、ジクロロメタンをｇ留除去すると、３−トリフ
ルオロメチルフェニル酢酸メチルが真空蒸留により８３
％の収率で得られた。３−トリフルオロメチルフェニル
酢酸メチルの沸点は９７〜１００°Ｃ／１５ミリバール
であり、そしてそれの屈折率ｎ智は１゜４５７０であっ
た。

復羞護ａｌｌ二↓Ｊ 他の弗素化されたアニリン類を実施例１０中に記されて
いる方法に対応する方法で対応する弗素化されたフェニ
ル酢酸メチル類に転化させた。使用した弗素化されたβ
、β、β−トリクコロエチルヘンセン類、イ１＃られた
弗素化されたフェニル酢酸メチル類、生成した邦人化さ
れたフェニル酢酸メチル類に関して４１１ｊ定された物
理的データおよびこれらがイ１１られた際の収率をド表
２にまとめｊ−９ ＼ 実施例１９ 実施例１０と同様にして３−トリフルオロメチル−β、
β、β−トリクロロエチルベンゼンおよびカリウムｎ−
ブチレートがら３−トリフルオロメチルフェニル酢酸Ｎ
−ブチルが得られた。１８ミリバールにおける沸点＋１
２２−１．２４°Ｃ；ｎ智：１．４８５０゜ 特詐出屑イ人　バイエル拳アクチェンゲセルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族核においておよび／または側鎖中で弗素化さ
   れたβ、β、β−トリクロロエチルベンセン類をアルコ
   レートと反応させそして次に酸と反応させることを特徴
   とする、芳香族核においておよび／または側鎖ｒｐで弗
   素化されたフェニル酢酸塩類の製造方法。 ２、使用される弗素化されたβ、β、β−トリクロロエ
   チルベンセユ／類か式 ［式中、 Ｒ，は基−ＣＦ３．０ＣＦ３−１ −ＯＣＨＦ２、−３ＣＦ３　、　５ＣＨＦ２、−ＣＨ２
   −ＣＦ３　　、 ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３　、 −ＣＦ　　（ＣＦ３）２　、 一０ＣＦ２−ＣＨＦＣＩ、 一３ＣＦ２−ＣＨＦＣｌ、 一０ＣＦ２−ＣＦ２Ｈまたは 一５ＣＦ、、−ＣＦ２Ｈの１種を表わし、そして Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニトロ
   またはＲ１川に記されている基の１種を表わすか、或い
   は Ｒ１およびＲ２が・緒になって基 −０−ＣＦ、、−０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−０−。 −０−ＣＦ２−ＣＦＣＩ−Ｃ）−７ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＨ２−０−または ０ＣＦ２０−ＣＦ２−の１種を表わ す］ のちのであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３．１モルの弗素化されたβ、β、β−！・リクロロエ
   チルヘンゼン当たり少なくとも３モルのアルコレートを
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１または２
   項に記載の方法。 ４、炭素数が１〜４の脂肪族アルコールのアルカリ金属
   および／またはアルカリ土類金属アルコレートを使用す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項に記載の
   方法。 ５、フルコレートとの反応を非プロトン性溶媒の存在ド
   でおよび／またはアルコールの存在下で実施することを
   特徴とする特許請求の範囲第１〜４ユηに記載の方υ、
   。 ６、アルコレートとの反応を２０〜１２０°Ｃの範囲内
   の温度において実施することを特徴とする特許請求の範
   囲第１〜５項に記載の方法。 ７、醇との反応用に加えられる酸の量が５より低いｐＨ
   値を生じるようなものであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１〜６ｑ４に記載の方法。 ８、酸との反応を無機強酸を使用して実施することを特
   徴とする特許請求の範囲第１〜７項に記載の方法。 ９、酸との反応を２０〜１２０℃の範囲内の温度におい
   て実施することを特徴とする特許請求の範囲第１〜・８
   項に記載の方法。 ｊｏ、３−１リフルオロメチル−β、β、β−トリクロ
   ロエヂルベンゼン化合物以外の、式［式中、 Ｒ１は基−ＣＦ３．０ＣＦ３−１ −　ＯＣＨＦ　２　、　　Ｓ　ＣＦ　３．５ＣＨＦ２　
   。 −ＣＨ２ＣＦ３、 ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、 −ＣＦ　　（ＣＦａ）２　、 −ＱＣＦ２−ＣＨＦＣｌ、 一５ＣＦ、−ＣＨＦｃｌ。 一０ＣＦ２−ＣＦ２Ｈまたは 一３ＣＦ２−ＣＦ２　Ｈの１種を表わし、そして Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ニトロ
   またはＲ１用に記されている基の１種を表わすか、或い
   は Ｒ□およびＲ２か一緒になって基 一〇　　ＣＦ２　０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−０−１ −Ｏ−ＣＦ２−ＣＦＣｌ−０−１ −ＯＣＦ２　　ＣＨ２０−または −０−ＣＦ２−０−ＣＦ２−の１種を表わす」 の弗素化されたβ、β、β−トリクロロエチルベンゼン
   類。