JPS61161235A - 新規な置換フエニルエーテルおよびその製法 - Google Patents
新規な置換フエニルエーテルおよびその製法Info
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- JPS61161235A JPS61161235A JP61000339A JP33986A JPS61161235A JP S61161235 A JPS61161235 A JP S61161235A JP 61000339 A JP61000339 A JP 61000339A JP 33986 A JP33986 A JP 33986A JP S61161235 A JPS61161235 A JP S61161235A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
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- C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
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- Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は新規な置換フェニルエーテルおよびその製法に
関するものである。この化合物は、置換フェノールの製
造原料として有利に使用できるものである。
関するものである。この化合物は、置換フェノールの製
造原料として有利に使用できるものである。
（発明の背景）
≠−トリフルオロメチルフェノールおよびλ〜クロロー
≠−トリフルオロメチルフェノールは、或種の置換フェ
ニルエーテルの製造の際の有用な中間体であるが、これ
については、米国特許第３、 ｇ ／ ’ｌ ７ ！；
３； 号＞ 、１： Ｕ Ｉｇ ３． Ｉ ｇ ＩＬ
？ ３２ 号明Ｍ ｉｆ ’ｃ 参照されたい。しか
しながら、これらのフェノールの製造は比較的困難であ
る。なぜならば、フェニル環にヒドロキシル基を導入す
るときに一般に用いられる広い範囲の種々の反応条件に
おいて当該トリフルオロメチル基が不安定であるからで
おる。
≠−トリフルオロメチルフェノールは、或種の置換フェ
ニルエーテルの製造の際の有用な中間体であるが、これ
については、米国特許第３、 ｇ ／ ’ｌ ７ ！；
３； 号＞ 、１： Ｕ Ｉｇ ３． Ｉ ｇ ＩＬ
？ ３２ 号明Ｍ ｉｆ ’ｃ 参照されたい。しか
しながら、これらのフェノールの製造は比較的困難であ
る。なぜならば、フェニル環にヒドロキシル基を導入す
るときに一般に用いられる広い範囲の種々の反応条件に
おいて当該トリフルオロメチル基が不安定であるからで
おる。
したがって、上記化合物の製法に関する種々の研究が行
われ、種々の提案がなされた。以前に提案された製法は
、たとえば仏画特許第１，４’乙２１り６号明細書およ
び独国特許第１． ｊ ｊ ７．７に≠号明細書等に開
示されている。しかしながら、従来開発された製法はい
ずれも、化学的または経済的に魅力のないものであつｆ
ｃ。
われ、種々の提案がなされた。以前に提案された製法は
、たとえば仏画特許第１，４’乙２１り６号明細書およ
び独国特許第１． ｊ ｊ ７．７に≠号明細書等に開
示されている。しかしながら、従来開発された製法はい
ずれも、化学的または経済的に魅力のないものであつｆ
ｃ。
本発明者は、意外にも前記の置換フェノールの製造の際
に有利に使用できる新規中間体の製造方法を今回見出し
たのである。
に有利に使用できる新規中間体の製造方法を今回見出し
たのである。
（発明の構成）
本発明は、一般式
（ここにＸは水素原子または塩素原子を表わし、ｍ １
、 Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々はそれぞれ独立的に
水素原子、メチル基またはエチル基を表わす）を有する
化合物に関するものである。
、 Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々はそれぞれ独立的に
水素原子、メチル基またはエチル基を表わす）を有する
化合物に関するものである。
好ましくはＸは水素原子全表わし、Ｒ１、Ｒ２゜Ｒ５お
よびＲの各々は好ましくは水素原子を表わす。
よびＲの各々は好ましくは水素原子を表わす。
本発明はまた、一般式
（ここにＸは既述の意味を有し、
Ｈａｊは塩素原子または弗素原子全表わす）を有する化
合物と、一般式 ％式％（１） （ここにＲ’ 、 Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は既述の意味
を有する）全有する化合物とを、塩基の存在下に反応さ
せることを特徴とする、前記の一般式（１）の化合物の
製造方法にも関する。
合物と、一般式 ％式％（１） （ここにＲ’ 、 Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は既述の意味
を有する）全有する化合物とを、塩基の存在下に反応さ
せることを特徴とする、前記の一般式（１）の化合物の
製造方法にも関する。
適当な塩基の例にはナトリウム−またはカリウム第３ブ
トキシドの如きアルコキシド；水酸化ナトリウムや−カ
リウムの如きアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化
物および第≠アンモニウムする中性溶媒の存在下に行う
のが好ましく、該溶媒の例にはジメチルスルホキシド、
スルホラン、ポリエーテル（たとえはジメトキシエタン
）、種種のオリゴエチレングリコールビスエーテル〔た
とえばビス（２−メトキシエチル）エーテル（ジグリム
）またはテトラエチレングリコールジメチルエーテル（
テトラグリム）〕、アミド（たとえばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ヘキザメチルホスホルア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン）があげられる。これらの
溶媒の混合物も有利に使用できる。
トキシドの如きアルコキシド；水酸化ナトリウムや−カ
リウムの如きアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化
物および第≠アンモニウムする中性溶媒の存在下に行う
のが好ましく、該溶媒の例にはジメチルスルホキシド、
スルホラン、ポリエーテル（たとえはジメトキシエタン
）、種種のオリゴエチレングリコールビスエーテル〔た
とえばビス（２−メトキシエチル）エーテル（ジグリム
）またはテトラエチレングリコールジメチルエーテル（
テトラグリム）〕、アミド（たとえばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ヘキザメチルホスホルア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン）があげられる。これらの
溶媒の混合物も有利に使用できる。
この反応は、７０−．２００℃、特に１００−７５０℃
の温度において行うのが好ましい。前記の２種の反応体
のモル比は臨界条件ではないが、一般に、一般式Ｕ）の
化合物対一般式（ＩＩＩ）の化合物とのモル比は／：ｊ
ないしｊ：／、好ましくは／：３ないし／：／である。
の温度において行うのが好ましい。前記の２種の反応体
のモル比は臨界条件ではないが、一般に、一般式Ｕ）の
化合物対一般式（ＩＩＩ）の化合物とのモル比は／：ｊ
ないしｊ：／、好ましくは／：３ないし／：／である。
本発明方法によって一般式（１）の化合物が製造できる
ことは、非常に驚くべきことであると思われる。この方
法によれば、次式 ％式％ の基を有する異性体生成物が得られると予想されるはず
である。酸性条件下に安定であると思われる上記の異性
体化合物とは異なり、一般式（１）の化合物は酸性条件
下に水またはアルコールの作用によって分解し、これに
よってフェノール化合物が生ずるのである。
ことは、非常に驚くべきことであると思われる。この方
法によれば、次式 ％式％ の基を有する異性体生成物が得られると予想されるはず
である。酸性条件下に安定であると思われる上記の異性
体化合物とは異なり、一般式（１）の化合物は酸性条件
下に水またはアルコールの作用によって分解し、これに
よってフェノール化合物が生ずるのである。
したがって本発明はまた、一般式（Ｉ）の化合物に、酸
性条件下に水またはアルコール金使用してリシス（１ｙ
８１ｓ）反応（すなわち加水分解またはアルコーリシス
反応）７！−行うことを特徴とする、一般式 （ここにＸは既述の意味を有する） を有する化合物を製造する方法にも関する。
性条件下に水またはアルコール金使用してリシス（１ｙ
８１ｓ）反応（すなわち加水分解またはアルコーリシス
反応）７！−行うことを特徴とする、一般式 （ここにＸは既述の意味を有する） を有する化合物を製造する方法にも関する。
前記のリシス反応に使用される化合物は、水または／官
能性アルコールまたは多官能性アルコールであってよく
、これらのアルコールの例には糖 ′類（たとえは
ガラクトースまたはグルコース）、炭素原子数ｇ個以下
のアルカンから導かれたアルコール（たトエハエチレン
グリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、炭素原
子数弘個以下のアルカノール）があげられる。
能性アルコールまたは多官能性アルコールであってよく
、これらのアルコールの例には糖 ′類（たとえは
ガラクトースまたはグルコース）、炭素原子数ｇ個以下
のアルカンから導かれたアルコール（たトエハエチレン
グリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、炭素原
子数弘個以下のアルカノール）があげられる。
この反応では水またはアルコール自身が溶媒としても働
くが、追加の〆媒／種またはそれ以上を使用することも
可能である。適当な追加溶媒の例には炭化水素または塩
素化された炭化水素（たと１；ｊ四基化炭Ｘ、 ベンゼ
ン、トルエン、ベトロール）、ケトン（たとえばメチル
エチルケトン、アセトン）、エーテル〔たとえばジメト
キシエタン、ビス（ジメトキシエタン）エーテル、テト
ラヒドロフラン〕があげられる。
くが、追加の〆媒／種またはそれ以上を使用することも
可能である。適当な追加溶媒の例には炭化水素または塩
素化された炭化水素（たと１；ｊ四基化炭Ｘ、 ベンゼ
ン、トルエン、ベトロール）、ケトン（たとえばメチル
エチルケトン、アセトン）、エーテル〔たとえばジメト
キシエタン、ビス（ジメトキシエタン）エーテル、テト
ラヒドロフラン〕があげられる。
使用される酸に関して臨界条件はなく、硫酸、塩酸、燐
酸の如き鉱酸、およびｐ−トルエンスルホン酸、固体イ
オン交換樹脂の如き有機酸がすべて使用できる。反応温
度は広い範囲内で種々変えることができるが、０−１０
０℃の温度が好ましい。
酸の如き鉱酸、およびｐ−トルエンスルホン酸、固体イ
オン交換樹脂の如き有機酸がすべて使用できる。反応温
度は広い範囲内で種々変えることができるが、０−１０
０℃の温度が好ましい。
一般弐〇Ｖ） ’に有しＸが塩素原子であるフェノール
化合物の製造が所望される場合には、一般式（Ｉ）を有
しＸが塩素原子である化合物音出発物質として使用して
反応操作を行うことによシ、この所望化合物が製造でき
る。あるいは、一般式＜Ｎ）を有しＸが水素原子である
フェノール化合物の塩素化（り） によって上記の所望化合物を製造することも可能である
。この塩素化反応は、適当な塩素化剤（たとえばＮ−ク
ロロコハク酸イミド、または単体状塩素）を用いて実施
でき、この場合の反応温度は好ましくは０−／３；０℃
である。この塩素化反応は還流下または室温において行
うのが一層好ましい。任意の適当な溶媒が使用でき、た
とえば既述の炭化水素または塩素化された炭化水素が使
用できる。
化合物の製造が所望される場合には、一般式（Ｉ）を有
しＸが塩素原子である化合物音出発物質として使用して
反応操作を行うことによシ、この所望化合物が製造でき
る。あるいは、一般式＜Ｎ）を有しＸが水素原子である
フェノール化合物の塩素化（り） によって上記の所望化合物を製造することも可能である
。この塩素化反応は、適当な塩素化剤（たとえばＮ−ク
ロロコハク酸イミド、または単体状塩素）を用いて実施
でき、この場合の反応温度は好ましくは０−／３；０℃
である。この塩素化反応は還流下または室温において行
うのが一層好ましい。任意の適当な溶媒が使用でき、た
とえば既述の炭化水素または塩素化された炭化水素が使
用できる。
一般式（Ｉ）の化合物のリシス反厄全不活性溶媒（好ま
しくは炭化水素または塩素化された炭化水素）の存在下
に、さらにまた、コ個以上のヒドロキシル基金有する多
官能性有機アルコールの存在下に行い、その結果得られ
た反応混合物に塩素化を、その場で（ｉｎ ｇｉｔｕ
）単体状塩素を用いて行うことによって、一般式（■）
’に有しＸが塩素原子である化合物が容易に、しかも
高収率かつ高純度で製造できるという意外な事実が見出
された。ここで使用できるアルコールの例には糖類（た
とえばガラクトース、グルコース）、炭素原子数ｇ個以
下のアルカンから導かれたアルコール（たとえばエチレ
ングリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、および特にペンタエリスリト
ール）があげられる。
しくは炭化水素または塩素化された炭化水素）の存在下
に、さらにまた、コ個以上のヒドロキシル基金有する多
官能性有機アルコールの存在下に行い、その結果得られ
た反応混合物に塩素化を、その場で（ｉｎ ｇｉｔｕ
）単体状塩素を用いて行うことによって、一般式（■）
’に有しＸが塩素原子である化合物が容易に、しかも
高収率かつ高純度で製造できるという意外な事実が見出
された。ここで使用できるアルコールの例には糖類（た
とえばガラクトース、グルコース）、炭素原子数ｇ個以
下のアルカンから導かれたアルコール（たとえばエチレ
ングリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、および特にペンタエリスリト
ール）があげられる。
（実施例）
次に本発明の実施例を示す。例／−ｇは一般式（１）の
化合物の製造例であ如、例ター／乙は該化合物をフェノ
ールの製造のために使用することに関するものであり、
例／７はフェノールからその塩素化誘導体への変換反応
に関するものである。
化合物の製造例であ如、例ター／乙は該化合物をフェノ
ールの製造のために使用することに関するものであり、
例／７はフェノールからその塩素化誘導体への変換反応
に関するものである。
例 ／
水酸化カリウム（ｆｊ％フレーク、２５？ｆｆ、９）と
スルホランＣ７３Ｃ７３Ｏとの混合物にアリルアルコー
ル（７７４１ｇ）’ｔ、窒素の存在下に添加し、この渾
金物”ｆｒ／２ｊ二／３３℃に加熱した。この温度にお
いてｔ−クロロペンシトリフルオライドＣ，２７，２，
１１）’ｆ：、２０分間を要して添加した。２時間後に
反応混合物′ｆｃ３０℃に冷却した。蒸留によって、溶
媒からプロペニル≠−トリフルオロメーｆｌＶフェニル
エーテル＜２０７＆）が単離すした。
スルホランＣ７３Ｃ７３Ｏとの混合物にアリルアルコー
ル（７７４１ｇ）’ｔ、窒素の存在下に添加し、この渾
金物”ｆｒ／２ｊ二／３３℃に加熱した。この温度にお
いてｔ−クロロペンシトリフルオライドＣ，２７，２，
１１）’ｆ：、２０分間を要して添加した。２時間後に
反応混合物′ｆｃ３０℃に冷却した。蒸留によって、溶
媒からプロペニル≠−トリフルオロメーｆｌＶフェニル
エーテル＜２０７＆）が単離すした。
この生成物の沸点は、！ｉ′≠−ｇｇ℃／／３；輔Ｈｇ
であつ友。
であつ友。
例 λ
ジメチルスルホキシド（３００ｍｌ）と水酸化カリウム
＜ｇ′ｓ％フレーク／り５；′１１）との混合物に、ア
リルアルコール（／＃Ｆ）、！：≠−クロロペンシトリ
フルオライドＣ／ｆ／ｇ）との混合物音、窒素の存在下
にＬ？０−１０３℃において７時間を要して添加した。
＜ｇ′ｓ％フレーク／り５；′１１）との混合物に、ア
リルアルコール（／＃Ｆ）、！：≠−クロロペンシトリ
フルオライドＣ／ｆ／ｇ）との混合物音、窒素の存在下
にＬ？０−１０３℃において７時間を要して添加した。
この反応混合物を其後にこの温度において３時間攪拌し
、次いでｊ＋ａ度を３０℃に下げ、反応混合物を水（／
ｌ）およびｔｏ−ｇｏ。
、次いでｊ＋ａ度を３０℃に下げ、反応混合物を水（／
ｌ）およびｔｏ−ｇｏ。
ヘトロール（７！；０ｍ１）で希釈した。有機相を分離
し、減圧下に溶媒を除去した。これによって粗生成物（
２０Ｉｌ−ｇ）が得られた。この粗生成物は、ＧＩ、Ｃ
分析によってゾロベニルグートリフルオロメチルフェニ
ルエーテルを７７％含有するものでおることが確認され
た。
し、減圧下に溶媒を除去した。これによって粗生成物（
２０Ｉｌ−ｇ）が得られた。この粗生成物は、ＧＩ、Ｃ
分析によってゾロベニルグートリフルオロメチルフェニ
ルエーテルを７７％含有するものでおることが確認され
た。
例 ３
ジメチルスルホキシド（２！；ｏｍｉｔ） 、ＡＯ−１
０゜ベトロールおよび水酸化カリウム（Ｋｊチレレーク
９９＃１１）からなる混合物をゆるやかに還流しながら
（乙７℃）、これにアリルアルコールＢ、ｒｇ）と≠−
クロロベンシトリフルオライド（り７ｇ）との混合物を
、λ時間ｋｌして添加した。この反応混合物をさらに２
７時間還流した。既述の。
０゜ベトロールおよび水酸化カリウム（Ｋｊチレレーク
９９＃１１）からなる混合物をゆるやかに還流しながら
（乙７℃）、これにアリルアルコールＢ、ｒｇ）と≠−
クロロベンシトリフルオライド（り７ｇ）との混合物を
、λ時間ｋｌして添加した。この反応混合物をさらに２
７時間還流した。既述の。
方法によって仕上げ操作を行うことによって、所望・生
成物を９７％含有する粗生成物（１０７ＪＩｌ ）が得
られた。蒸留によって、純粋なプロペニル≠−） ＩＪ
フルオロメチルフェニルエーテル（９，５１１）が得ら
れた。沸点５ｉ＞０−タｊ℃／／ｇＩＩＩＩＨｇ；収率
に６価・。
成物を９７％含有する粗生成物（１０７ＪＩｌ ）が得
られた。蒸留によって、純粋なプロペニル≠−） ＩＪ
フルオロメチルフェニルエーテル（９，５１１）が得ら
れた。沸点５ｉ＞０−タｊ℃／／ｇＩＩＩＩＨｇ；収率
に６価・。
例 ≠
前記の例３の操作と同様な操作全行ったが、今回は前記
の溶媒の代シにスルホラン（２！；０ｔｎｔ）、乙０−
ど０°ベトロール（３０ｍｌ）およびどσ−１００°ベ
トロール（，２ｇｍ／りを使用した。純粋なプロペニル
グートリフルオロメチルフェニルエーテルが収率ｇｇチ
で得られ友。
の溶媒の代シにスルホラン（２！；０ｔｎｔ）、乙０−
ど０°ベトロール（３０ｍｌ）およびどσ−１００°ベ
トロール（，２ｇｍ／りを使用した。純粋なプロペニル
グートリフルオロメチルフェニルエーテルが収率ｇｇチ
で得られ友。
例 ｊ
ジグリム（，２５ｍｇ）中にアリルアルコール（よｇｇ
）、≠−クロロペンシトリフルオライド（９，０３１１
）および水酸化カリウム（どｊ％フレークＺ７Ｉｌ）・
を含有してなる混合物を窒素の存在下に７．２０℃にお
いて２時間にわたって烈しく攪拌し、次いで７５０℃に
おいて７時間攪拌した。生成物にガスクロマトグラフ分
析を行った。この生成物はプロペニルグートリフルオロ
メチルフェニルエーテルを７乙係含有するものであった
。
）、≠−クロロペンシトリフルオライド（９，０３１１
）および水酸化カリウム（どｊ％フレークＺ７Ｉｌ）・
を含有してなる混合物を窒素の存在下に７．２０℃にお
いて２時間にわたって烈しく攪拌し、次いで７５０℃に
おいて７時間攪拌した。生成物にガスクロマトグラフ分
析を行った。この生成物はプロペニルグートリフルオロ
メチルフェニルエーテルを７乙係含有するものであった
。
例 乙
ジメチルスルホキシド＜ ３７ ｔ’ｍ６ ）中に４≠
−ジクロロペンシトリフルオライド（３３，７３１）、
アリルアルコールＣ１１−３，３１）および水酸化カリ
ウム（ｆ！；％ペレットど≠２．２１）−ｆｒ金含有て
なる混合物音、ｆＯ℃において２時間攪拌した。この反
応混合物を其後に水（１１００ｍ１）の中に投入し、４
Ｉ−０／乙０ベトロールを使用して抽出操作を行った。
−ジクロロペンシトリフルオライド（３３，７３１）、
アリルアルコールＣ１１−３，３１）および水酸化カリ
ウム（ｆ！；％ペレットど≠２．２１）−ｆｒ金含有て
なる混合物音、ｆＯ℃において２時間攪拌した。この反
応混合物を其後に水（１１００ｍ１）の中に投入し、４
Ｉ−０／乙０ベトロールを使用して抽出操作を行った。
主生成物は、ガスクロマトグラフィによってゾロベニに
２− クロロ−≠−トリフルオロメチルフェニルエーテ
ルであることが判ッた。
２− クロロ−≠−トリフルオロメチルフェニルエーテ
ルであることが判ッた。
例 ７
スルホラン＜７７！；ｍｌ）中にメタクリルアルコール
（３０，４＃１１ ） 、≠−クロロペンツ） ＩＪフ
ルオライド（乙３．．２ｇ）および水酸化カリウム（ｇ
Ｊ″多フレーク乙？ｇ）全含有してなる混合物全窒素の
存在下に７２０−７’ｉＬ！℃において、２７時間にわ
たって攪拌した。次いで該混合物を冷却し、これ金水（
，２００ｍｌ ）に添加し、乙０／１０石油エーテルを
用いて抽出操作を２回行った。溶媒を除去し、分留によ
って精製した。沸点７フー７７、！；℃／ｉ！ｒｍ１４
ｇのイソブテニル＋−トリフルオロメチルフェニルエー
テルが得うレタ。
（３０，４＃１１ ） 、≠−クロロペンツ） ＩＪフ
ルオライド（乙３．．２ｇ）および水酸化カリウム（ｇ
Ｊ″多フレーク乙？ｇ）全含有してなる混合物全窒素の
存在下に７２０−７’ｉＬ！℃において、２７時間にわ
たって攪拌した。次いで該混合物を冷却し、これ金水（
，２００ｍｌ ）に添加し、乙０／１０石油エーテルを
用いて抽出操作を２回行った。溶媒を除去し、分留によ
って精製した。沸点７フー７７、！；℃／ｉ！ｒｍ１４
ｇのイソブテニル＋−トリフルオロメチルフェニルエー
テルが得うレタ。
例 ♂
水酸化カリウム（純度♂ｊ％のもの乙、ｆｋｌｉｌ）と
テトラグリム（／７≠ｋｇ）との混合物を攪拌しながら
、これに、アリルアルコール（’１． Ｏｋｇ）と≠−
クロロペンゾトリフルオライド（乙、、２ｋｇ）との混
合物’ｉｆＯ℃において６時間を要して添加した。
テトラグリム（／７≠ｋｇ）との混合物を攪拌しながら
、これに、アリルアルコール（’１． Ｏｋｇ）と≠−
クロロペンゾトリフルオライド（乙、、２ｋｇ）との混
合物’ｉｆＯ℃において６時間を要して添加した。
次いで反応混合物全冷却し、蒸留し、トルエンを用いて
ずシつぶし操作を用い、再び蒸留した。プロペニル’１
４−）リフルオロメチルフェニルエーテル（４４７ｋｌ
が得られた。
ずシつぶし操作を用い、再び蒸留した。プロペニル’１
４−）リフルオロメチルフェニルエーテル（４４７ｋｌ
が得られた。
例 タ
プロペニルグートリフルオロメチルフェニルエーテル（
乙０．０１／）、メタノール（３夕０ａｔ）および硫酸
水浴液（７ｇ′チＨ２Ｓｏ４．２０−を水３０ｍ１で希
釈したもの）の混合物を≠時間にわたって還流した。水
（１２００ｍ１ ）で希釈した後に、生成物の抽出操作
を、トルエンを用いて２回行った。溶媒全除去し、残留
物に蒸留操作を行った。沸点乙３−乙≠℃／Ａ■Ｈｇの
トリフルオロメチルフェノール（３３，≠３１／）が得
られ７ｊ。
乙０．０１／）、メタノール（３夕０ａｔ）および硫酸
水浴液（７ｇ′チＨ２Ｓｏ４．２０−を水３０ｍ１で希
釈したもの）の混合物を≠時間にわたって還流した。水
（１２００ｍ１ ）で希釈した後に、生成物の抽出操作
を、トルエンを用いて２回行った。溶媒全除去し、残留
物に蒸留操作を行った。沸点乙３−乙≠℃／Ａ■Ｈｇの
トリフルオロメチルフェノール（３３，≠３１／）が得
られ７ｊ。
例 １０
例りの操作を再び行つ友が、今回はメタノールおよび硫
酸の代りにノメトキシエクンおよび塩酸全使用した。同
様な結果が得られた。
酸の代りにノメトキシエクンおよび塩酸全使用した。同
様な結果が得られた。
例 ／ ／
例１０の操作を再び行ったが、今回はノメトキシエタン
の代りにアセトンを使用した。同様な結果が得られた。
の代りにアセトンを使用した。同様な結果が得られた。
例 ７．２
プロペニルグートリフルオロメチルフェニルエーテル（
久０’１ｌｌ）、Ｄ−グルコース（，２゜ミリモル）、
ｐ−）ルエンスルボン酸（２００Ｔｎ９）および四塩化
炭素＜、２０ｍ１）の混合物を窒素の存在下に攪拌下に
２．５時間にわたって還流した。ガスクロマトグラフ分
析によシ、原料が、それに対応するフェノールに完全に
変換したことが確認された。
久０’１ｌｌ）、Ｄ−グルコース（，２゜ミリモル）、
ｐ−）ルエンスルボン酸（２００Ｔｎ９）および四塩化
炭素＜、２０ｍ１）の混合物を窒素の存在下に攪拌下に
２．５時間にわたって還流した。ガスクロマトグラフ分
析によシ、原料が、それに対応するフェノールに完全に
変換したことが確認された。
例 ／ ３
例／２の操作と同様な操作全行ったが、今回はＤ−グル
コースの代すにＤ−ガラクトース全使用した。同様な結
果が得られた。
コースの代すにＤ−ガラクトース全使用した。同様な結
果が得られた。
例 ／ｌ１ｌ−
例りの操作を再び行ったが、今回はノロベニルエーテル
の代りに、それに対応するインブテニルエーテル全使用
した。還流下に２７時間保った後に、ガスクロマトグラ
フ分析を行った。加水分解反応の完了度は６１％であっ
た。
の代りに、それに対応するインブテニルエーテル全使用
した。還流下に２７時間保った後に、ガスクロマトグラ
フ分析を行った。加水分解反応の完了度は６１％であっ
た。
例 ／ｊ
イソブテニル≠−トリフルオロメチルフェニルエーテ＃
（／ ０．どｇ）、ペンクエリスリトール（３／１１
）、四塩化炭素（ｓｒｍｉ）およびｐ−）ルエンスルホ
ン酸（０，！；９）の混合物を７時間にわたって還流し
、其後にクロマトグラフ分析を行った。出発物質からフ
ェノールへの変換反応が完了していることが確認された
。
（／ ０．どｇ）、ペンクエリスリトール（３／１１
）、四塩化炭素（ｓｒｍｉ）およびｐ−）ルエンスルホ
ン酸（０，！；９）の混合物を７時間にわたって還流し
、其後にクロマトグラフ分析を行った。出発物質からフ
ェノールへの変換反応が完了していることが確認された
。
例 ／乙
四塩化炭素（！；００ｍ１）中にプロペニルグートリフ
ルオロメチルフェニルエーテルＣＯ，！ｒモル）、ペン
クエリスリトール＜０．２！；モル）およびｐ−トルエ
ンスルホン酸（３１）’に含有してなる混合物を窒素の
存在下にｌ／ｌｏ分間にわたって攪拌しかつ還流した。
ルオロメチルフェニルエーテルＣＯ，！ｒモル）、ペン
クエリスリトール＜０．２！；モル）およびｐ−トルエ
ンスルホン酸（３１）’に含有してなる混合物を窒素の
存在下にｌ／ｌｏ分間にわたって攪拌しかつ還流した。
その結果得られた溶液を水（，２３０ゴ）で洗浄し、次
いで真空中で溶媒（／ ｊ３−Ｏｍｔ） ’ｆＣ用いて
共沸蒸留を行うことによって乾燥した。新鮮な四塩化炭
素（／ ３０ｍ１）の添加後に、溶液中全塩素’ｃ２時
間にわたって吹込み、其後に浴液を水（，２ｊＯｔｄ）
で洗浄し、溶媒全蒸発させた。残留した生成物全分留に
よってｆｆ製し友。沸点ｊ２−ｊ ３． ！； ℃／
Ａ ｗ Ｈｇのλ−クロロー≠−トリフルオロメチルフ
ェノール（７４４♂Ｉ）が得うした。この生成物の同定
はガスクロマトグラフィによって行われ、生成物の純度
は７７％よシ高いことが確認された。
いで真空中で溶媒（／ ｊ３−Ｏｍｔ） ’ｆＣ用いて
共沸蒸留を行うことによって乾燥した。新鮮な四塩化炭
素（／ ３０ｍ１）の添加後に、溶液中全塩素’ｃ２時
間にわたって吹込み、其後に浴液を水（，２ｊＯｔｄ）
で洗浄し、溶媒全蒸発させた。残留した生成物全分留に
よってｆｆ製し友。沸点ｊ２−ｊ ３． ！； ℃／
Ａ ｗ Ｈｇのλ−クロロー≠−トリフルオロメチルフ
ェノール（７４４♂Ｉ）が得うした。この生成物の同定
はガスクロマトグラフィによって行われ、生成物の純度
は７７％よシ高いことが確認された。
例 ／７
≠−トリフルオロメチルフェノール（，３２，４ｔ１１
）を四塩化炭素（／１Ｏｄ）に溶解し、この混合物全攪
拌下に、これに塩素ガスｆｆｉ ／、 ２ ｊ時間にわ
たって吹込んで泡立たせた。このとき、温度は２０−３
θ℃に保った。次いで溶媒全真空中で除去した。蒸留に
よって２−クロロ−≠−トリフルオロメチルフェノール
が得られた。この生成物の沸点は乙１１ｔ−６６℃／
／ ＯｗｐｎＨｇであり、収率はり３チであった。
）を四塩化炭素（／１Ｏｄ）に溶解し、この混合物全攪
拌下に、これに塩素ガスｆｆｉ ／、 ２ ｊ時間にわ
たって吹込んで泡立たせた。このとき、温度は２０−３
θ℃に保った。次いで溶媒全真空中で除去した。蒸留に
よって２−クロロ−≠−トリフルオロメチルフェノール
が得られた。この生成物の沸点は乙１１ｔ−６６℃／
／ ＯｗｐｎＨｇであり、収率はり３チであった。
Claims (7)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここにＸは水素原子または塩素原子を表わし、Ｒ＾１
、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４の各々はそれぞれ独立的
に水素原子、メチル基またはエチル基を表わす）を有す
る化合物。 - （２）Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４の各々
が水素原子である特許請求の範囲第１項に記載の化合物
。 - （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここにＸは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有し
、 Ｈａｌは塩素原子または弗素原子を表わす）を有する化
合物と、一般式 ＨＯ−ＣＨＲ＾１−ＣＲ＾２＝ＣＲ＾３Ｒ＾４（III）
（ここにＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は特許請
求の範囲第１項に記載の意味を有する） を有する化合物とを、塩基の存在下に反応させることを
特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の化合物の製
造方法。 - （４）１００〜／１５０℃の温度において実施されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の製造方法
。 - （５）特許請求の範囲第１項に記載の化合物に、酸性条
件下に水またはアルコールを用いてリシス反応を行うこ
とを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ここにＸは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有す
る） を有する化合物の製造方法。 - （６）一般式（ I ）を有しＸが水素原子である化合物
にリシス反応を行い、これによつて得られた一般式（I
V）を有しＸが水素原子である化合物に、其後に塩素化
を行うことによつて、一般式（IV）を有しＸが塩素原子
である化合物を製造することを特徴とする特許請求の範
囲第５項に記載の製造方法。 - （７）一般式（ I ）の化合物にリシス反応を、不活性
有機溶媒の存在下に、さらにまた、少なくとも２個のヒ
ドロキシル基を有する多官能性アルコールの存在下に行
い、その結果得られた一般式（IV）の化合物に、その場
で単体状塩素を用いて塩素化を行うことを特徴とする特
許請求の範囲第６項に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8500482 | 1985-01-09 | ||
| GB858500482A GB8500482D0 (en) | 1985-01-09 | 1985-01-09 | Substituted phenyl ethers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161235A true JPS61161235A (ja) | 1986-07-21 |
| JPH0692338B2 JPH0692338B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=10572581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61000339A Expired - Lifetime JPH0692338B2 (ja) | 1985-01-09 | 1986-01-07 | 新規な置換フエニルエーテルおよびその製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4607128A (ja) |
| EP (1) | EP0188031B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0692338B2 (ja) |
| AT (1) | ATE37175T1 (ja) |
| BR (1) | BR8600034A (ja) |
| CA (1) | CA1253885A (ja) |
| DE (1) | DE3564937D1 (ja) |
| GB (1) | GB8500482D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA8697B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02282352A (ja) * | 1989-03-03 | 1990-11-19 | Orion Yhtymae Oy | フルオキセチンの製造法 |
| JP2018070641A (ja) * | 2017-11-28 | 2018-05-10 | 大石 哲也 | 含フッ素フェノールの製造法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4115465A1 (de) * | 1991-05-11 | 1992-11-12 | Beiersdorf Ag | Neue in 4-stellung durch aryl oder n-heteroaryl substituierte 2h-benzo(b)pyran-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung sowie die verbindungen enthaltende zubereitungen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1541102A (fr) * | 1967-08-23 | 1968-10-04 | Roussel Uclaf | Nouveau composé nitré pesticide |
| US4168388A (en) * | 1978-03-23 | 1979-09-18 | Eli Lilly And Company | Trifluoromethylphenyl benzyl ethers |
-
1985
- 1985-01-09 GB GB858500482A patent/GB8500482D0/en active Pending
- 1985-12-18 CA CA000497940A patent/CA1253885A/en not_active Expired
- 1985-12-23 DE DE8585202129T patent/DE3564937D1/de not_active Expired
- 1985-12-23 AT AT85202129T patent/ATE37175T1/de active
- 1985-12-23 EP EP85202129A patent/EP0188031B1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-01-07 JP JP61000339A patent/JPH0692338B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-07 ZA ZA8697A patent/ZA8697B/xx unknown
- 1986-01-07 BR BR8600034A patent/BR8600034A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-01-08 US US06/817,191 patent/US4607128A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02282352A (ja) * | 1989-03-03 | 1990-11-19 | Orion Yhtymae Oy | フルオキセチンの製造法 |
| JP2018070641A (ja) * | 2017-11-28 | 2018-05-10 | 大石 哲也 | 含フッ素フェノールの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692338B2 (ja) | 1994-11-16 |
| GB8500482D0 (en) | 1985-02-13 |
| CA1253885A (en) | 1989-05-09 |
| BR8600034A (pt) | 1986-09-23 |
| US4607128A (en) | 1986-08-19 |
| ATE37175T1 (de) | 1988-09-15 |
| ZA8697B (en) | 1986-08-27 |
| EP0188031B1 (en) | 1988-09-14 |
| DE3564937D1 (en) | 1988-10-20 |
| EP0188031A1 (en) | 1986-07-23 |
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