JP3271887B2 - アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法 - Google Patents
アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法Info
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- JP3271887B2 JP3271887B2 JP01391696A JP1391696A JP3271887B2 JP 3271887 B2 JP3271887 B2 JP 3271887B2 JP 01391696 A JP01391696 A JP 01391696A JP 1391696 A JP1391696 A JP 1391696A JP 3271887 B2 JP3271887 B2 JP 3271887B2
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- perfluoroalkyl
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- ethanol
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤、また
は防油および防水処理剤の製造中間体などとして有用な
アリルパーフルオロアルキルエーテルの新規な製造法に
関する。
は防油および防水処理剤の製造中間体などとして有用な
アリルパーフルオロアルキルエーテルの新規な製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】既に、
パーフルオロアルキル基を含むアリルエーテル化合物が
数多く知られている。これらの化合物は、界面活性剤ま
たは種々の基質に防水および防油処理を施すための物質
の製造中間体として使用し得るものである。
パーフルオロアルキル基を含むアリルエーテル化合物が
数多く知られている。これらの化合物は、界面活性剤ま
たは種々の基質に防水および防油処理を施すための物質
の製造中間体として使用し得るものである。
【０００３】従来、これらのアリルエーテル化合物を製
造する方法としては、（１）フッ化ケトンまたはフッ化
酸クロリドから合成する方法（ジャーナル・オブ・ポリ
マー・サイエンス、Ａｌ、６、１７４１（１９６８））
（２）パーフルオロ化されたアルコールを原料として水
酸化ナトリウム水溶液および相関移動触媒を用いる方法
（フランス特許２５６６４０１）、（３）パーフルオロ
化されたアルコールを原料として固体水酸化ナトリウム
と各種の有機溶媒（メタノール、エタノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール）を用いる方法が知
られていた（ヨーロッパ特許２６５８５６）。しかしな
がら、製造法（１）においては必要に要する時間が長い
ため、製造が困難であり、製造法（２）および（３）に
おいては、反応の活性を上げるため、相関移動触媒や有
機溶媒が必要であり、このため製造コストが高くなる上
に、これらを除去する工程が必要となり、さらに大量の
廃棄物が生じるという問題があった。
造する方法としては、（１）フッ化ケトンまたはフッ化
酸クロリドから合成する方法（ジャーナル・オブ・ポリ
マー・サイエンス、Ａｌ、６、１７４１（１９６８））
（２）パーフルオロ化されたアルコールを原料として水
酸化ナトリウム水溶液および相関移動触媒を用いる方法
（フランス特許２５６６４０１）、（３）パーフルオロ
化されたアルコールを原料として固体水酸化ナトリウム
と各種の有機溶媒（メタノール、エタノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール）を用いる方法が知
られていた（ヨーロッパ特許２６５８５６）。しかしな
がら、製造法（１）においては必要に要する時間が長い
ため、製造が困難であり、製造法（２）および（３）に
おいては、反応の活性を上げるため、相関移動触媒や有
機溶媒が必要であり、このため製造コストが高くなる上
に、これらを除去する工程が必要となり、さらに大量の
廃棄物が生じるという問題があった。
【０００４】従って、本発明は、短時間で、かつ廃棄物
を生じることなくアリルパーフルオロアルキルエーテル
を製造し得る方法を提供することにある。
を生じることなくアリルパーフルオロアルキルエーテル
を製造し得る方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者らは鋭意検討を行なった結果、パーフルオ
ロアルキルアルコールとアリルハライドとを、固体アル
カリの存在下で反応させたときに、きわめて速やかに反
応し、溶媒を全く使用しなくても高純度、高収率でアリ
ルパーフルオロアルキルエーテルが製造できることを見
出し、本発明を完成した。
て、本発明者らは鋭意検討を行なった結果、パーフルオ
ロアルキルアルコールとアリルハライドとを、固体アル
カリの存在下で反応させたときに、きわめて速やかに反
応し、溶媒を全く使用しなくても高純度、高収率でアリ
ルパーフルオロアルキルエーテルが製造できることを見
出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、次の一般式（１）
【０００７】
【化３】Ｒf−（ＣＨ2）n−ＯＨ （１）
【０００８】〔式中、Ｒf はパーフルオロアルキル基を
示し、ｎは１〜１２の数である〕で表わされるパーフル
オロアルキルアルコールとアリルハライドとを無溶媒
下、固体アルカリの存在下で反応させることを特徴とす
る次の一般式（２）
示し、ｎは１〜１２の数である〕で表わされるパーフル
オロアルキルアルコールとアリルハライドとを無溶媒
下、固体アルカリの存在下で反応させることを特徴とす
る次の一般式（２）
【０００９】
【化４】 Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （２）
【００１０】〔式中、Ｒf およびｎは前記と同じであ
る〕で表わされるアリルパーフルオロアルキルエーテル
の製造法を提供するものである。
る〕で表わされるアリルパーフルオロアルキルエーテル
の製造法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明で用いるパーフルオロアル
キルアルコール（１）としては、炭素数１〜１４の直鎖
または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を有するアルコ
ールが好ましい。このようなパーフルオロアルキルアル
コールとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエ
タノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２，
２，２，３，３−ペンタフルオロエタノール、２−（パ
ーフルオロブチル）エタノール、２−（パーフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（パーフルオロオクチル）エ
タノール、２−（パーフルオロデシル）エタノール、２
−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、２
−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エタノール、
２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エタノー
ル、２−（パーフルオロ−９−メチルデシルエタノー
ル）、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロパノー
ル、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、
１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、１
Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナノール、２Ｈ
−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３
Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、２，２−ビス（トリフ
ルオロメチル）プロパノール、２，２−ビス（トリフル
オロメチル）−２−ペンタフルオロプロピルエタノー
ル、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノール、６−
（パーフルオロブチル）ヘキサノール、３−（パーフル
オロヘキシル）プロパノール、６−（パーフルオロヘキ
シル）ヘキサノール、３−（パーフルオロオクチル）プ
ロパノール、６−（パーフルオロオクチル）ヘキサノー
ル、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）ヘキサノ
ール、６−（パーフルオロ−３−メチルブチル）ヘキサ
ノール、６−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）ヘ
キサノール、６−（パーフルオロ−７−メチルオクチ
ル）ヘキサノール等が挙げられる。なお、パーフルオロ
アルキルアルコールは単一化合物でなく、炭素数の異な
る２種以上のパーフルオロアルキルアルコールの混合物
であってもよい。
キルアルコール（１）としては、炭素数１〜１４の直鎖
または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を有するアルコ
ールが好ましい。このようなパーフルオロアルキルアル
コールとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエ
タノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２，
２，２，３，３−ペンタフルオロエタノール、２−（パ
ーフルオロブチル）エタノール、２−（パーフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（パーフルオロオクチル）エ
タノール、２−（パーフルオロデシル）エタノール、２
−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、２
−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エタノール、
２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エタノー
ル、２−（パーフルオロ−９−メチルデシルエタノー
ル）、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロパノー
ル、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、
１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、１
Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナノール、２Ｈ
−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３
Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、２，２−ビス（トリフ
ルオロメチル）プロパノール、２，２−ビス（トリフル
オロメチル）−２−ペンタフルオロプロピルエタノー
ル、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノール、６−
（パーフルオロブチル）ヘキサノール、３−（パーフル
オロヘキシル）プロパノール、６−（パーフルオロヘキ
シル）ヘキサノール、３−（パーフルオロオクチル）プ
ロパノール、６−（パーフルオロオクチル）ヘキサノー
ル、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）ヘキサノ
ール、６−（パーフルオロ−３−メチルブチル）ヘキサ
ノール、６−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）ヘ
キサノール、６−（パーフルオロ−７−メチルオクチ
ル）ヘキサノール等が挙げられる。なお、パーフルオロ
アルキルアルコールは単一化合物でなく、炭素数の異な
る２種以上のパーフルオロアルキルアルコールの混合物
であってもよい。
【００１２】本発明で用いるアリルハライドとしては、
塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル等が挙げられ
る。
塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル等が挙げられ
る。
【００１３】本発明で用いる固体アルカリとしては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等
が挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。固体ア
ルカリの形状としては、塊状、ペレット状、フレーク
状、粒状等が挙げられるが、フレーク状または粒状のも
のがパーフルオロアルキルアルコールとアリルハライド
とを速かに反応させる点から好ましく、特に粒径が０．
０１〜１mmのものが好ましい。このような固体アルカリ
としては、例えばフレーク状水酸化ナトリウム、トーソ
ーパール（粒径０．７mmの水酸化ナトリウム、トーソー
社製）等が挙げられる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等
が挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。固体ア
ルカリの形状としては、塊状、ペレット状、フレーク
状、粒状等が挙げられるが、フレーク状または粒状のも
のがパーフルオロアルキルアルコールとアリルハライド
とを速かに反応させる点から好ましく、特に粒径が０．
０１〜１mmのものが好ましい。このような固体アルカリ
としては、例えばフレーク状水酸化ナトリウム、トーソ
ーパール（粒径０．７mmの水酸化ナトリウム、トーソー
社製）等が挙げられる。
【００１４】本発明における反応において、パーフルオ
ロアルキルアルコールとアリルハライドおよび固体アル
カリの使用比率は任意に選ばれるが、パーフルオロアル
キルアルコールに対して、アリルハライドは１〜３当
量、固体アルカリは１〜３当量用いるのが反応速度や生
成物の純度の点から特に好ましい。
ロアルキルアルコールとアリルハライドおよび固体アル
カリの使用比率は任意に選ばれるが、パーフルオロアル
キルアルコールに対して、アリルハライドは１〜３当
量、固体アルカリは１〜３当量用いるのが反応速度や生
成物の純度の点から特に好ましい。
【００１５】本発明における反応は上記のパーフルオロ
アルキルアルコール、アリルハライドおよび固体アルカ
リを無溶媒下で反応させればよく、反応温度は本反応を
決定づけるものではないが、高温（３０〜１００℃）の
方が反応時間を短縮できるため好ましい。さらに好まし
くは、アリルハライドの沸点付近で行なうのがよい。ま
た、場合によっては加圧系で反応を行なってもよい。
アルキルアルコール、アリルハライドおよび固体アルカ
リを無溶媒下で反応させればよく、反応温度は本反応を
決定づけるものではないが、高温（３０〜１００℃）の
方が反応時間を短縮できるため好ましい。さらに好まし
くは、アリルハライドの沸点付近で行なうのがよい。ま
た、場合によっては加圧系で反応を行なってもよい。
【００１６】反応溶媒を用いないので、反応終了後は過
剰の原料の留去、水洗、蒸留などの手段により容易に目
的物を単離、精製することができる。
剰の原料の留去、水洗、蒸留などの手段により容易に目
的物を単離、精製することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００１８】実施例１ 還流冷却管および１００mlの滴下ロートを備えた１００
０mlの３口フラスコに、あらかじめ６０℃で加熱溶解さ
せた２−（パーフルオロオクチル）エタノール３００．
０ｇ（０．６４６mol）を入れ、６０℃で攪拌を行なっ
た。次に、６０℃で攪拌を続けたまま、粒径０．７mmの
粒状固体ＮａＯＨ（トーソーパール、トーソー社製）５
１．７ｇ（１．２９mol）を添加し、臭化アリル１１
７．３ｇ（０．９７０mol）を時々冷却しながら３０分
かけて滴下した。滴下終了後、８０℃に昇温し、２時間
攪拌を続けた。反応終了（反応転化率９９．８％）後、
過剰の臭化アリルを減圧除去し、水洗した後、減圧蒸留
（１００℃／１０Torr）を行ない、無色の精製物３０
９．７ｇ（収率９５．１％）を得た。得られた精製物を
1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パーフルオ
ロオクチル）エチル）エーテルであることがわかった。
０mlの３口フラスコに、あらかじめ６０℃で加熱溶解さ
せた２−（パーフルオロオクチル）エタノール３００．
０ｇ（０．６４６mol）を入れ、６０℃で攪拌を行なっ
た。次に、６０℃で攪拌を続けたまま、粒径０．７mmの
粒状固体ＮａＯＨ（トーソーパール、トーソー社製）５
１．７ｇ（１．２９mol）を添加し、臭化アリル１１
７．３ｇ（０．９７０mol）を時々冷却しながら３０分
かけて滴下した。滴下終了後、８０℃に昇温し、２時間
攪拌を続けた。反応終了（反応転化率９９．８％）後、
過剰の臭化アリルを減圧除去し、水洗した後、減圧蒸留
（１００℃／１０Torr）を行ない、無色の精製物３０
９．７ｇ（収率９５．１％）を得た。得られた精製物を
1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パーフルオ
ロオクチル）エチル）エーテルであることがわかった。
【００１９】1H-NMR(CDCl3,δ)：2.30-2.55(m,2H), 3.7
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.5Hz), 5.20-5.35(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.5Hz), 5.20-5.35(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
【００２０】実施例２ 還流冷却管および１００mlの滴下ロートを備えた３００
mlの３口フラスコに、あらかじめ１００℃で加熱溶解さ
せた２−（パーフルオロデシル）エタノール１００．０
ｇ（０．１７７mol）を入れ、１００℃で攪拌を行なっ
た。次に、１００℃で攪拌を続けたまま、粒径０．７mm
の粒状固体ＮａＯＨ（トーソーパール、トーソー社製）
１４．２ｇ（０．３５５mol）を添加し、臭化アリル３
２．２ｇ（０．２６６mol）を時々冷却しながら１時間
かけて滴下した。滴下終了後、さらに２時間１００℃で
攪拌を続けた。反応終了（反応転化率９９．８％）後、
過剰の臭化アリルを減圧除去し、水洗した後、減圧蒸留
（１２０℃／１０Torr）を行ない、無色の固体精製物９
１．６ｇ（収率８５．５％）を得た。得られた精製物を
1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パーフルオ
ロデシル）エチル）エーテルであることがわかった。
mlの３口フラスコに、あらかじめ１００℃で加熱溶解さ
せた２−（パーフルオロデシル）エタノール１００．０
ｇ（０．１７７mol）を入れ、１００℃で攪拌を行なっ
た。次に、１００℃で攪拌を続けたまま、粒径０．７mm
の粒状固体ＮａＯＨ（トーソーパール、トーソー社製）
１４．２ｇ（０．３５５mol）を添加し、臭化アリル３
２．２ｇ（０．２６６mol）を時々冷却しながら１時間
かけて滴下した。滴下終了後、さらに２時間１００℃で
攪拌を続けた。反応終了（反応転化率９９．８％）後、
過剰の臭化アリルを減圧除去し、水洗した後、減圧蒸留
（１２０℃／１０Torr）を行ない、無色の固体精製物９
１．６ｇ（収率８５．５％）を得た。得られた精製物を
1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パーフルオ
ロデシル）エチル）エーテルであることがわかった。
【００２１】1H-NMR(CDCl3,δ)：2.33-2.55(m,2H), 3.7
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.6Hz), 5.20-5.34(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.6Hz), 5.20-5.34(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
【００２２】比較例１ 還流冷却管および１００mlの滴下ロートを備えた２００
mlの３口フラスコに、あらかじめ６０℃で加熱溶解させ
た２−（パーフルオロオクチル）エタノール１００．０
ｇ（０．２１５mol）、臭化アリル３９．１ｇ（０．３
２３mol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド２．
０８ｇを入れ、６０℃で攪拌を行なった。次に、６０℃
で攪拌を続けたまま、４８％ＮａＯＨ水溶液２６．９ｇ
（０．３２３mol）を時々冷却しながら３０分かけて滴
下した。滴下終了後、６０℃で５時間攪拌を続けた。反
応終了（反応転化率９７．０％）後、水洗、過剰の臭化
アリルを減圧除去を行なった後、減圧蒸留し、無色の精
製物９５．８ｇ（収率８８．１％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロオクチル）エチル）エーテルであることがわか
った。
mlの３口フラスコに、あらかじめ６０℃で加熱溶解させ
た２−（パーフルオロオクチル）エタノール１００．０
ｇ（０．２１５mol）、臭化アリル３９．１ｇ（０．３
２３mol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド２．
０８ｇを入れ、６０℃で攪拌を行なった。次に、６０℃
で攪拌を続けたまま、４８％ＮａＯＨ水溶液２６．９ｇ
（０．３２３mol）を時々冷却しながら３０分かけて滴
下した。滴下終了後、６０℃で５時間攪拌を続けた。反
応終了（反応転化率９７．０％）後、水洗、過剰の臭化
アリルを減圧除去を行なった後、減圧蒸留し、無色の精
製物９５．８ｇ（収率８８．１％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロオクチル）エチル）エーテルであることがわか
った。
【００２３】比較例２ 還流冷却管および１００mlの滴下ロートを備えた５００
mlの３口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタ
ノール１３０．０ｇ（０．２３０mol）、テトラヒドロ
フラン１３０mlを入れ、攪拌溶解させた。次に、６５℃
に昇温したのちペレット状ＮａＯＨ２７．７ｇ（０．６
９３mol）を添加し、臭化アリル４１．８ｇ（０．３４
６mol）を時々冷却しながら１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに６５℃で１０時間攪拌を続けた。反応
終了（反応転化率９７．２％）後、過剰の臭化アリルお
よびテトラヒドロフランを減圧除去し、水洗した後、減
圧蒸留（１２０℃／１０Torr）を行ない、無色の固体精
製物９８．７ｇ（収率７１．０％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロデシル）エチル）エーテルであることがわかっ
た。
mlの３口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタ
ノール１３０．０ｇ（０．２３０mol）、テトラヒドロ
フラン１３０mlを入れ、攪拌溶解させた。次に、６５℃
に昇温したのちペレット状ＮａＯＨ２７．７ｇ（０．６
９３mol）を添加し、臭化アリル４１．８ｇ（０．３４
６mol）を時々冷却しながら１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに６５℃で１０時間攪拌を続けた。反応
終了（反応転化率９７．２％）後、過剰の臭化アリルお
よびテトラヒドロフランを減圧除去し、水洗した後、減
圧蒸留（１２０℃／１０Torr）を行ない、無色の固体精
製物９８．７ｇ（収率７１．０％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロデシル）エチル）エーテルであることがわかっ
た。
【００２４】以上のように、無溶媒下、固体アルカリの
存在下で反応させることによって、パーフルオロアルキ
ルアルコールとアリルハライドとが、きわめて速やかに
反応し、高純度、高収率でアリルパーフルオロアルキル
エーテルを製造できることが明らかである。
存在下で反応させることによって、パーフルオロアルキ
ルアルコールとアリルハライドとが、きわめて速やかに
反応し、高純度、高収率でアリルパーフルオロアルキル
エーテルを製造できることが明らかである。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、アリルパーフルオロア
ルキルエーテルを短時間で、かつ廃棄物を生じることな
く、高収率、高純度で製造することができる。
ルキルエーテルを短時間で、かつ廃棄物を生じることな
く、高収率、高純度で製造することができる。
フロントページの続き (72)発明者 山室 朗 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式 会社研究所内 (72)発明者 中村 浩一 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式 会社研究所内 (56)参考文献 Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ ｍ．，1991年 ３月12日，Ｖｏｌ．405, Ｎｏ．２，179−182 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 41/16 C07C 43/17 ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】Ｒf−（ＣＨ2）n−ＯＨ （１） 〔式中、Ｒf はパーフルオロアルキル基を示し、ｎは１
〜１２の数である〕で表わされるパーフルオロアルキル
アルコールとアリルハライドとを無溶媒下、固体アルカ
リの存在下で反応させることを特徴とする次の一般式
（２） 【化２】 Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （２） 〔式中、Ｒf およびｎは前記と同じである〕で表わされ
るアリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法。 - 【請求項２】 固体アルカリが水酸化ナトリウムである
請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 固体アルカリが粒径０．０１〜１mmの水
酸化ナトリウムである請求項１記載の製造法。
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