JPS6041988B2 - 一酸化炭素の吸着分離方法 - Google Patents
一酸化炭素の吸着分離方法Info
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- JPS6041988B2 JPS6041988B2 JP57040014A JP4001482A JPS6041988B2 JP S6041988 B2 JPS6041988 B2 JP S6041988B2 JP 57040014 A JP57040014 A JP 57040014A JP 4001482 A JP4001482 A JP 4001482A JP S6041988 B2 JPS6041988 B2 JP S6041988B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、窒素、メタン、二酸化炭素および水素など
とともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、一酸化炭
素を分離する方法に関する。
とともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、一酸化炭
素を分離する方法に関する。
一酸化炭素は合成化学の基礎原料であり、コークスお
よび石炭より発生炉、水性ガス炉、ウインクラー炉、ル
ルギ炉およびコツパース炉などを用いて製造される。
よび石炭より発生炉、水性ガス炉、ウインクラー炉、ル
ルギ炉およびコツパース炉などを用いて製造される。
また、天然ガスおよび石油炭化水素から水蒸気改質法お
よび部分酸化法により製造される。これらの方法では、
生成物は、一酸化炭素、水素、二酸化炭素、メタンおよ
び窒素などの混合ガスとして得られる。また、この混合
ガスには少量の水が含まれる。たとえば、水性ガスの場
合、一酸化炭素３５〜４０％、水素４５〜５１％、二酸
化炭素４〜５％、メタン０．５〜１．０％、窒素４〜９
％の組成をもち、１０００〜２００００ｐｐｍの水を含
んでいる。製鉄所や製油所あるいは石油化学工場で副生
する一酸化炭素も、同様に、混合ガスとして得られる。
これらの一酸化炭素を合成化学原料に用いるためには
、混合ガスより一酸化炭素を分離することが必要である
。
よび部分酸化法により製造される。これらの方法では、
生成物は、一酸化炭素、水素、二酸化炭素、メタンおよ
び窒素などの混合ガスとして得られる。また、この混合
ガスには少量の水が含まれる。たとえば、水性ガスの場
合、一酸化炭素３５〜４０％、水素４５〜５１％、二酸
化炭素４〜５％、メタン０．５〜１．０％、窒素４〜９
％の組成をもち、１０００〜２００００ｐｐｍの水を含
んでいる。製鉄所や製油所あるいは石油化学工場で副生
する一酸化炭素も、同様に、混合ガスとして得られる。
これらの一酸化炭素を合成化学原料に用いるためには
、混合ガスより一酸化炭素を分離することが必要である
。
水素は化学工業における重要な原料であり、前述の各
種混合ガスあるいは、石油化学工場の廃ガス、たとえば
、炭化水素の脱水素工程よりの廃ガスより分離されるが
、少量の一酸化炭素を含有することが多い。
種混合ガスあるいは、石油化学工場の廃ガス、たとえば
、炭化水素の脱水素工程よりの廃ガスより分離されるが
、少量の一酸化炭素を含有することが多い。
この一酸化炭素は、水素を用いる反応の触媒に対して触
媒毒となるので、分離除去する必要がある。また、これ
らの廃ガス中には、少量の水を含むのが常である。 混
合ガスから一酸化炭素を分離除去するには、銅液洗浄法
がある。
媒毒となるので、分離除去する必要がある。また、これ
らの廃ガス中には、少量の水を含むのが常である。 混
合ガスから一酸化炭素を分離除去するには、銅液洗浄法
がある。
これは、ギ酸銅Ｉのアンモニア性水溶液や塩化銅Ｉの塩
酸懸濁液に、混合ガスを室温で１５０〜２０Ｅｔｍに加
圧して吸収させて一酸化炭素を分離除去し、つぎに、こ
の銅液を減圧下で加熱することにより一酸化炭素を放出
させて分離し、銅液を再生させる方法であるが、装置の
腐蝕、溶液損失、沈澱物生成を防ぐための運転管理の難
しさ、ならびに、高圧のため建設費が高いなどの短所を
有している。 また、銅アルミニウム四塩化物（Ｃｕ （ＡＩＣＩ、））のトルエン溶液は、混合ガス中に含ま
る水素、二酸化炭素、メタン、および窒素の影響を受け
ず、一酸化炭素の吸収圧力が低いなどの長所を有するが
、水とは不可逆的に反応して吸収能力の劣化および沈澱
物の生成をきたし、塩酸を発生する。
酸懸濁液に、混合ガスを室温で１５０〜２０Ｅｔｍに加
圧して吸収させて一酸化炭素を分離除去し、つぎに、こ
の銅液を減圧下で加熱することにより一酸化炭素を放出
させて分離し、銅液を再生させる方法であるが、装置の
腐蝕、溶液損失、沈澱物生成を防ぐための運転管理の難
しさ、ならびに、高圧のため建設費が高いなどの短所を
有している。 また、銅アルミニウム四塩化物（Ｃｕ （ＡＩＣＩ、））のトルエン溶液は、混合ガス中に含ま
る水素、二酸化炭素、メタン、および窒素の影響を受け
ず、一酸化炭素の吸収圧力が低いなどの長所を有するが
、水とは不可逆的に反応して吸収能力の劣化および沈澱
物の生成をきたし、塩酸を発生する。
したがつて、吸収工程の前に、混合ガス中の水分を１ｐ
μｍ以下にする強力な脱水処理工程が必要となり、厳重
な管理が不可欠である。さらに、この吸収液を用いると
、回収した一酸化炭素中に溶媒であるトルエン蒸気が混
入することが不可避であり、このトルエンを除去する装
置が必要であること、および液体吸収剤を用いるために
プロセス上の制約を受けるなどの短所を有する。その他
、種々の方法が提案されているが、混合ガスよソー酸化
炭素を分離する方法には、まだ完全に満足すべきものは
ない。本発明は、ハロゲン化銅１および活性炭より構成
される固体を一酸化炭素吸着剤として用いることにより
、混合ガスよソー酸化炭素を有利に分離精製あるいは分
離除去することを可能とするものである。
μｍ以下にする強力な脱水処理工程が必要となり、厳重
な管理が不可欠である。さらに、この吸収液を用いると
、回収した一酸化炭素中に溶媒であるトルエン蒸気が混
入することが不可避であり、このトルエンを除去する装
置が必要であること、および液体吸収剤を用いるために
プロセス上の制約を受けるなどの短所を有する。その他
、種々の方法が提案されているが、混合ガスよソー酸化
炭素を分離する方法には、まだ完全に満足すべきものは
ない。本発明は、ハロゲン化銅１および活性炭より構成
される固体を一酸化炭素吸着剤として用いることにより
、混合ガスよソー酸化炭素を有利に分離精製あるいは分
離除去することを可能とするものである。
本発明に用いられる一酸化炭素吸着剤は、ハロゲン化銅
１を溶媒中で活性炭と混合してかくはんしたのち、溶媒
を減圧、留去などの方法で除くことによつて得られる固
体である。
１を溶媒中で活性炭と混合してかくはんしたのち、溶媒
を減圧、留去などの方法で除くことによつて得られる固
体である。
本発明に用いられるハロゲン化銅１は、たとえば塩化銅
１１フッ化銅１１および臭化銅１などである。
１１フッ化銅１１および臭化銅１などである。
本発明に用いられる活性炭は、形状的には成形炭、およ
び破砕炭からなる粒状炭、および粉末炭、あるいは繊維
状活性炭などである。
び破砕炭からなる粒状炭、および粉末炭、あるいは繊維
状活性炭などである。
活性炭の原料としては、木材、ヤシ殻、石炭、石油系ピ
ッチ、セルロース繊維および化学繊維などが用いられ、
この付活方式には、薬品付活方式、およびガス付活方式
などが適用できる。本発明における一酸化炭素吸着剤の
調製に用いられる溶媒は、たとえば、水、塩酸性水溶液
、ベンゼン、トルエン、プロビオニトリル、およびアセ
トニトリルなどである。
ッチ、セルロース繊維および化学繊維などが用いられ、
この付活方式には、薬品付活方式、およびガス付活方式
などが適用できる。本発明における一酸化炭素吸着剤の
調製に用いられる溶媒は、たとえば、水、塩酸性水溶液
、ベンゼン、トルエン、プロビオニトリル、およびアセ
トニトリルなどである。
本発明における一酸化炭素吸着剤の組成について述べる
と、活性炭とハロゲン化銅１との重量比は、１．０〜３
．０、好ましくは、３．０〜５．０てある。
と、活性炭とハロゲン化銅１との重量比は、１．０〜３
．０、好ましくは、３．０〜５．０てある。
実施例に示す通り、本発明による一酸化炭素吸着剤をＯ
〜４００Ｃて１ａｔｍの混合ガスと接触せしめると、迅
速に一酸化炭素を吸着する。吸着した一酸化炭素は、一
酸化炭素吸着剤を６０゜Ｃ以上に昇温するか、減圧にす
るか、あるいは、一酸化炭素分圧を減少せしめることに
より容易に脱離放出させることができる。本発明による
一酸化炭素吸着剤は、混合ガス中の水分に対して安定で
あり、水を含有する混合ガスから、直接に、一酸化炭素
を分離することができる。
〜４００Ｃて１ａｔｍの混合ガスと接触せしめると、迅
速に一酸化炭素を吸着する。吸着した一酸化炭素は、一
酸化炭素吸着剤を６０゜Ｃ以上に昇温するか、減圧にす
るか、あるいは、一酸化炭素分圧を減少せしめることに
より容易に脱離放出させることができる。本発明による
一酸化炭素吸着剤は、混合ガス中の水分に対して安定で
あり、水を含有する混合ガスから、直接に、一酸化炭素
を分離することができる。
また、分離された一酸化炭素は、一酸化炭素吸着剤から
の溶媒蒸気を含まず、溶媒蒸気を回収する装置を必要と
しない。さらに、本発明による一酸化炭素吸着剤は、腐
蝕性ガスなどを発生することがない。本発明による一酸
化炭素吸着剤は固体であるため、取扱いも容易で、充填
搭形式、充填カラム形式、および流動層形式などの装置
を一酸化炭素の分離の装置として用いることができる。
の溶媒蒸気を含まず、溶媒蒸気を回収する装置を必要と
しない。さらに、本発明による一酸化炭素吸着剤は、腐
蝕性ガスなどを発生することがない。本発明による一酸
化炭素吸着剤は固体であるため、取扱いも容易で、充填
搭形式、充填カラム形式、および流動層形式などの装置
を一酸化炭素の分離の装置として用いることができる。
本発明による一酸化炭素吸着剤における活性炭の効果は
顕著であり、比較例に示したように、活性炭を含まない
塩化銅１固体では、一酸化炭素吸着能はほとんど認めら
れない。
顕著であり、比較例に示したように、活性炭を含まない
塩化銅１固体では、一酸化炭素吸着能はほとんど認めら
れない。
本発明を、さらに実施例によつて詳細に説明する。
〔実施例１〕
塩化銅１は、小宗化学薬品株式会社製の特級試薬を使用
した。
した。
塩酸は、高橋藤吉商店製の一級試薬を、精製水（有限会
社東京薬品工業所製）を用いて三規定に希釈して使用し
た。活性炭は、呉羽゛化学株式会社製ＢＡＣ，Ｇ−７０
Ｒ，Ｌ０Ｔ．ｒｓＩ０．８１０１１７を減圧（６ｍｍＨ
ｇ）下、１８０′Ｃにて４時間加熱保温したのち、乾燥
窒素下で保存したものを用いた。一酸化炭素ガスおよび
窒素ガスは、それぞれ高千穂化学株式会社製（純度９９
．９５％）および株式会社鈴木商館製（純度９９．９９
９％）のポンベカスを、使用直前にモレキユラーシーブ
３Ａ（日化精工株式会社製）の充填搭を通過させて乾燥
精製した。乾燥窒素下で、１００ｍ１のニロナスフラス
コ中に１．５ダ（１５．２ｎ１ｍ０１）の塩化銅１を入
れ、三規定塩″酸１５ｍ１を加えて磁気かくはん機を用
いてかきませつつ、２０１Ｃで１時間放置した。このナ
スフラスコ中に乾燥窒素下て活性炭１０ｙを加えて、１
時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧（６
ｒｒ１ｍＨｇ）にして、１００℃に加熱保温し、水およ
び塩化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。これが一酸
化炭素吸着剤てある。１００ｍＬのニロナスフラスコの
一酸化炭素吸着剤を入れ、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素
の混合ガス（一酸化炭素分圧０．ｓｔｍ１窒素分圧０．
１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくは
ん機を用いてかきまぜつつ、２０′Ｃて一酸化炭素を吸
着せしめた。
社東京薬品工業所製）を用いて三規定に希釈して使用し
た。活性炭は、呉羽゛化学株式会社製ＢＡＣ，Ｇ−７０
Ｒ，Ｌ０Ｔ．ｒｓＩ０．８１０１１７を減圧（６ｍｍＨ
ｇ）下、１８０′Ｃにて４時間加熱保温したのち、乾燥
窒素下で保存したものを用いた。一酸化炭素ガスおよび
窒素ガスは、それぞれ高千穂化学株式会社製（純度９９
．９５％）および株式会社鈴木商館製（純度９９．９９
９％）のポンベカスを、使用直前にモレキユラーシーブ
３Ａ（日化精工株式会社製）の充填搭を通過させて乾燥
精製した。乾燥窒素下で、１００ｍ１のニロナスフラス
コ中に１．５ダ（１５．２ｎ１ｍ０１）の塩化銅１を入
れ、三規定塩″酸１５ｍ１を加えて磁気かくはん機を用
いてかきませつつ、２０１Ｃで１時間放置した。このナ
スフラスコ中に乾燥窒素下て活性炭１０ｙを加えて、１
時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧（６
ｒｒ１ｍＨｇ）にして、１００℃に加熱保温し、水およ
び塩化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。これが一酸
化炭素吸着剤てある。１００ｍＬのニロナスフラスコの
一酸化炭素吸着剤を入れ、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素
の混合ガス（一酸化炭素分圧０．ｓｔｍ１窒素分圧０．
１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくは
ん機を用いてかきまぜつつ、２０′Ｃて一酸化炭素を吸
着せしめた。
吸着の初期の１０分間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレ
ット法により２０′Ｃで測定した。一酸化炭素の吸着は
迅速で、３分後には ６．４ｍｍ０１の一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化
炭素吸着量は１１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量
に達した。
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレ
ット法により２０′Ｃで測定した。一酸化炭素の吸着は
迅速で、３分後には ６．４ｍｍ０１の一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化
炭素吸着量は１１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量
に達した。
次に、この吸着剤を１ａｔｍで１２０℃に加熱し、ガス
の放出量をガスビューレット法により測定した。
の放出量をガスビューレット法により測定した。
一酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１紛後に１１．
７ｍｍ０１に達した。放出ガスをガスクロマトグラフで
分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成分
は放出されなかつた。その後、このニロナスフラスコを
１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分
圧０．９ａｔｍ窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れ
た容器と結合し、エアーポンプで吸着剤の上を循環させ
て、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、
一酸化炭素を吸着させた。
７ｍｍ０１に達した。放出ガスをガスクロマトグラフで
分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成分
は放出されなかつた。その後、このニロナスフラスコを
１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分
圧０．９ａｔｍ窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れ
た容器と結合し、エアーポンプで吸着剤の上を循環させ
て、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、
一酸化炭素を吸着させた。
一酸化炭素の吸着は迅速で、３分後に６．６ｎ１ｍ０Ｉ
の一酸化炭素を吸着し、６吟後の一酸化炭素吸着量は１
１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した。その
後、さらに、この吸着剤を１２０′Ｃに加熱すると、一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に１１．
７ｍｍ０１に達した。
の一酸化炭素を吸着し、６吟後の一酸化炭素吸着量は１
１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した。その
後、さらに、この吸着剤を１２０′Ｃに加熱すると、一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に１１．
７ｍｍ０１に達した。
以後、こ吸着放出の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸
着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
次に、別に、２７ｍ９（１．５ｍｍ０１）の水を含有す
る１ａｔｒｎの窒素ガス（水の濃度７，４００ｐｐｍ）
５′を調製した。
る１ａｔｒｎの窒素ガス（水の濃度７，４００ｐｐｍ）
５′を調製した。
この窒素ガスを入れた容器を１００ｍ１の二ロナスフラ
スコに結合し、株式会社イワキ製ＢＡ−１０６１′型エ
アーポンプを用いて循環させて、磁気かくはん機を用い
てかきまぜた吸着剤の上を、２０℃て１紛間通過せしめ
た。その後、この吸着剤を２０℃で磁気かくはん機を用
いてかきまぜながら、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混
合ガス（一酸化炭素分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１
ａｔｍ）１．５ｆを入れた容器と結合し、エアーポンプ
を用いて吸着剤の上を循環させて、一酸化炭素を吸着さ
せた。
スコに結合し、株式会社イワキ製ＢＡ−１０６１′型エ
アーポンプを用いて循環させて、磁気かくはん機を用い
てかきまぜた吸着剤の上を、２０℃て１紛間通過せしめ
た。その後、この吸着剤を２０℃で磁気かくはん機を用
いてかきまぜながら、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混
合ガス（一酸化炭素分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１
ａｔｍ）１．５ｆを入れた容器と結合し、エアーポンプ
を用いて吸着剤の上を循環させて、一酸化炭素を吸着さ
せた。
吸着は迅速で、６０分後には１１．７ｍｍ０１の一酸化
炭素を吸着した。
炭素を吸着した。
すなわち、一酸化炭素の吸着速度および吸着量は、吸着
剤を７，４００ｐｐｍの水を含むガスと接触させる前の
値とほとんど変化が認められなかつた。〔実施例２〕 実施例１に記載したのと同様の操作により、１．５ｙ（
１５．２ｍｍ０１）の塩化銅１１および１０ｇの活性炭
よりなる一酸化炭素吸着剤を調製した。
剤を７，４００ｐｐｍの水を含むガスと接触させる前の
値とほとんど変化が認められなかつた。〔実施例２〕 実施例１に記載したのと同様の操作により、１．５ｙ（
１５．２ｍｍ０１）の塩化銅１１および１０ｇの活性炭
よりなる一酸化炭素吸着剤を調製した。
この吸着剤を１００ｍ１のニロナスフラスコに入れ１ａ
ｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０
．ｇａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５１を入れた
容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、
２０′Ｃで一酸化炭素を吸着しせしめた。吸着の初期の
１紛間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０旺型エアーポン
プを用いて、混合ガスを循環して吸着剤の上を通過させ
た。一酸化炭素吸着量はガスビューレット法により２（
代）で測定した。一酸化炭素の吸着は迅速で３分後には
６．４ｍｍ０Ｉの一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化
炭素吸着量は１１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量
に達した。
ｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０
．ｇａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５１を入れた
容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、
２０′Ｃで一酸化炭素を吸着しせしめた。吸着の初期の
１紛間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０旺型エアーポン
プを用いて、混合ガスを循環して吸着剤の上を通過させ
た。一酸化炭素吸着量はガスビューレット法により２（
代）で測定した。一酸化炭素の吸着は迅速で３分後には
６．４ｍｍ０Ｉの一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化
炭素吸着量は１１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量
に達した。
次に、真空ポンプを用いてこのニロナスフラスコ中を１
０分間、２０゜Ｃで減圧（６ｍ１ｍＨｇ）にして、吸着
した一酸化炭素を放出させた。
０分間、２０゜Ｃで減圧（６ｍ１ｍＨｇ）にして、吸着
した一酸化炭素を放出させた。
その後、このニロナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭素
１．５ｆを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜながら、２０′Ｃて一酸化炭素を吸着させた
。
１．５ｆを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜながら、２０′Ｃて一酸化炭素を吸着させた
。
一酸化炭素の吸着は迅速で、３分後に７．０ＩＴ１ｍ０
１の一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化炭素吸着量は
１１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した。
１の一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化炭素吸着量は
１１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した。
以後、この操作を繰返しても、一酸化炭素吸着速度およ
び吸着量には変化は見られなかつた。
び吸着量には変化は見られなかつた。
〔実施例３〕実施例１に記載した三規定塩酸の代わりに
、アセトニトリル（和光純薬工業株式会社製、特級試薬
）を使用した以外は、実施例１に記載したのと同一の試
薬を使用した。
、アセトニトリル（和光純薬工業株式会社製、特級試薬
）を使用した以外は、実施例１に記載したのと同一の試
薬を使用した。
乾燥窒素下で、還流冷却器をつけた１００ｍＬナスラス
コ中に１．５ｙ（１５．２ｒＴ１ｍ０１）の塩化銅１１
１０ｙの活性炭を入れ、アセトニトリル１５ｍ１を加え
ノて、磁気かくはん機を用いてかきませつつ、９０℃で
１時間加熱保温した。
コ中に１．５ｙ（１５．２ｒＴ１ｍ０１）の塩化銅１１
１０ｙの活性炭を入れ、アセトニトリル１５ｍ１を加え
ノて、磁気かくはん機を用いてかきませつつ、９０℃で
１時間加熱保温した。
こののち、フラスコ内を減圧（６ｒ］１ｍＨｇ）にして
、１００℃に加熱保温してアセトニトリルを十分に除去
し、黒色粒を得た。これが一酸化炭素吸着剤である。１
００ｍ１のニロナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を入れ
、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素
分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ１）１．５ｅ
を入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきま
ぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。
、１００℃に加熱保温してアセトニトリルを十分に除去
し、黒色粒を得た。これが一酸化炭素吸着剤である。１
００ｍ１のニロナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を入れ
、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素
分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ１）１．５ｅ
を入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきま
ぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。
吸着の初期の１０分間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸着量ははガスビュー
レット法により２０℃で測定した。一酸化炭素の吸着は
迅速で、３分後には ３．７ｍｍ０１の一酸化炭素を吸着し、６吟後の一酸化
炭素吸着量は６．２ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平衡吸着
量に達した。
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸着量ははガスビュー
レット法により２０℃で測定した。一酸化炭素の吸着は
迅速で、３分後には ３．７ｍｍ０１の一酸化炭素を吸着し、６吟後の一酸化
炭素吸着量は６．２ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平衡吸着
量に達した。
次に、この吸着剤を１ａｔｍで１２０℃に加熱し、ガ須
の放出量をガスビューレット法により測定した。
の放出量をガスビューレット法により測定した。
一酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１紛後に６．１
ｍｍ０Ｉに達した。放出ガスをガスクロマトグラフで分
析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成分は
検出されなかつた。その後、このニロナスフラスコを１
ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧
０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れ
た容器と結合し、エアーポンプで吸着剤の上を循環させ
て、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０℃て一
酸化炭素を吸着させた。
ｍｍ０Ｉに達した。放出ガスをガスクロマトグラフで分
析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成分は
検出されなかつた。その後、このニロナスフラスコを１
ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧
０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れ
た容器と結合し、エアーポンプで吸着剤の上を循環させ
て、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０℃て一
酸化炭素を吸着させた。
一酸化炭素の吸着は迅速て、３分後には３．７ｍｍ０１
の一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量は
５．８ｍｍ０Ｉとなり、ほぼ平衡吸着量に達した。その
後、さらに、この吸着剤を１２０゜Ｃに加熱すると、一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に５．８
ｎ１ｍ０１に達した。
の一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量は
５．８ｍｍ０Ｉとなり、ほぼ平衡吸着量に達した。その
後、さらに、この吸着剤を１２０゜Ｃに加熱すると、一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に５．８
ｎ１ｍ０１に達した。
以後、この吸着放出の操作を繰り返しても、一酸化炭素
吸着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
吸着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
〔実施例４〕
実施例１に記載した三規定塩酸１５ｍ１の代わりに、有
限会社東京薬品工業所製の精製水１５瓦１を用いた以外
は、実施例１に記載したのと同様にして、一酸化炭素吸
着剤を調製した。
限会社東京薬品工業所製の精製水１５瓦１を用いた以外
は、実施例１に記載したのと同様にして、一酸化炭素吸
着剤を調製した。
１００Ｔｎｔのニロナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を
入れ、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化
炭素分圧０．９ａｔｍ、窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５
ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかき
まぜつつ、２０Ｃで一酸化炭素を吸着せしめた。
入れ、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化
炭素分圧０．９ａｔｍ、窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５
ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかき
まぜつつ、２０Ｃで一酸化炭素を吸着せしめた。
吸着の初期の１０分間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０
σ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着剤
の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレッ
ト法により２０′Ｃで測定した。一酸化炭素の吸着は迅
速で、３分後には４．７ｍｍ０１の一酸化炭素を吸着し
、６紛後の一酸化炭素吸着量は６．７ｍｍ０１となり、
ほぼ平衡吸着量に達した。次に、この吸着剤を１ａｔｍ
で１２０℃に加熱し、ガスの放出量をガスビューレット
法により測定した。
σ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着剤
の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレッ
ト法により２０′Ｃで測定した。一酸化炭素の吸着は迅
速で、３分後には４．７ｍｍ０１の一酸化炭素を吸着し
、６紛後の一酸化炭素吸着量は６．７ｍｍ０１となり、
ほぼ平衡吸着量に達した。次に、この吸着剤を１ａｔｍ
で１２０℃に加熱し、ガスの放出量をガスビューレット
法により測定した。
一酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、１０分後に６
．７ｍｍ０１に達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかつた。その後、このニロナスフラスコ
を１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素
分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを
入れた容器と結合し、エアーポンプで吸着剤の上を循環
させて、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０℃
で、一酸化炭素を吸着させた。
．７ｍｍ０１に達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかつた。その後、このニロナスフラスコ
を１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素
分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを
入れた容器と結合し、エアーポンプで吸着剤の上を循環
させて、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０℃
で、一酸化炭素を吸着させた。
一酸化炭素の吸着は迅速で、３分後には４．３ｒｒ１ｍ
０１の一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化炭素吸着量
は６．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した。そ
の後、さらに、この吸着剤を１２０℃に加熱すると、一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に６．７
ｎ１ｍ１０１に達した。
０１の一酸化炭素を吸着し、６紛後の一酸化炭素吸着量
は６．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した。そ
の後、さらに、この吸着剤を１２０℃に加熱すると、一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に６．７
ｎ１ｍ１０１に達した。
以後、この吸着放出の操作を繰り返しても、一酸化炭素
吸着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
吸着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
〔実施例５〕
実施例１に記載した活性炭（ＢＡＣ，Ｇ−７０Ｒ）の代
わりに繊維状活性炭（東洋紡績株式会社製、活性炭素繊
維、ＫＦ−１５００）を減圧（６ｍｍＨｇ）下、１８０
℃に５時間加熱保温したのち、乾燥窒素下で保存したも
のを用い、また、三規定塩酸の代わりに精製水（有限会
社東京薬品工業所製）を用いた以外は、実施例１に記載
したのと同一の試薬を使用した。
わりに繊維状活性炭（東洋紡績株式会社製、活性炭素繊
維、ＫＦ−１５００）を減圧（６ｍｍＨｇ）下、１８０
℃に５時間加熱保温したのち、乾燥窒素下で保存したも
のを用い、また、三規定塩酸の代わりに精製水（有限会
社東京薬品工業所製）を用いた以外は、実施例１に記載
したのと同一の試薬を使用した。
乾燥窒素下で、１００ｍ１ニロナスフラスコ中に０．３
Ｖ（３．０ｒｒ１ｍ０りの塩化銅１と２Ｖの繊維状活性
炭を入れ、精製水５０ｍ１を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、２０′Ｃで１時間放置した。
Ｖ（３．０ｒｒ１ｍ０りの塩化銅１と２Ｖの繊維状活性
炭を入れ、精製水５０ｍ１を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、２０′Ｃで１時間放置した。
こののち、フラスコ内を減圧（イ）．０６ｒＴ１ｍＨｇ
）にして、１００゜Ｃに加熱保温し、水を十分に除去し
、一酸化炭素吸着剤を調製した。この際に、繊維状活性
炭の形状に変化は認められなかつた。１００ｍ１のニロ
ナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を入れ、１ａｔｍの一
酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．９ａｔ
ｍ１窒素分圧０．１ａｔｎ１）１．５ｅを入れた容器と
結合し、磁気かくはん機を用いてかきませつつ、２０℃
で一酸化炭素を吸着せしめた。
）にして、１００゜Ｃに加熱保温し、水を十分に除去し
、一酸化炭素吸着剤を調製した。この際に、繊維状活性
炭の形状に変化は認められなかつた。１００ｍ１のニロ
ナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を入れ、１ａｔｍの一
酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．９ａｔ
ｍ１窒素分圧０．１ａｔｎ１）１．５ｅを入れた容器と
結合し、磁気かくはん機を用いてかきませつつ、２０℃
で一酸化炭素を吸着せしめた。
吸着の初期の１０分間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレ
ット法により２０℃で測定した。一酸化炭素の吸着は迅
速で、３分後には０．９ｒＴ１ｍ０１の一酸化炭素を吸
着し、６吟後の一酸化炭素吸着量は１．２１ｎｍ０１と
なり、ほぼ平衡吸着量に達した。次に、この吸着剤を１
ａｔｍで１２０℃に加熱し、ガスの放出量をガスビュー
レット法により測定した。
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレ
ット法により２０℃で測定した。一酸化炭素の吸着は迅
速で、３分後には０．９ｒＴ１ｍ０１の一酸化炭素を吸
着し、６吟後の一酸化炭素吸着量は１．２１ｎｍ０１と
なり、ほぼ平衡吸着量に達した。次に、この吸着剤を１
ａｔｍで１２０℃に加熱し、ガスの放出量をガスビュー
レット法により測定した。
一酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１紛後に１．２
ｎ１ｍ０１に達した。
ｎ１ｍ０１に達した。
放出ガスをガスクロマトグラフで分析した結果、放出ガ
スは一酸化炭素であり、他の成分は検出されなかつた。
その後、このニロナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭素
と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍｌ窒素分
圧０．１ａｔｍ）１．５′を入れた容器と結合し、エア
ーポンプで吸着剤の上を循環させて、磁気かくはん機を
用いてかきまぜつつ、２０′Ｃで一酸化炭素を吸着させ
た。
スは一酸化炭素であり、他の成分は検出されなかつた。
その後、このニロナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭素
と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍｌ窒素分
圧０．１ａｔｍ）１．５′を入れた容器と結合し、エア
ーポンプで吸着剤の上を循環させて、磁気かくはん機を
用いてかきまぜつつ、２０′Ｃで一酸化炭素を吸着させ
た。
一酸化炭素の吸着は迅速で、３分後に０．９ｒｒ１ｍ０
１の一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量
は１．２ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した
。その後、さらに、この吸着剤を１２０゜Ｃに加熱する
と、一酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に
１．２ｒｎｍ０Ｉに達した。
１の一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量
は１．２ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平衡吸着量に達した
。その後、さらに、この吸着剤を１２０゜Ｃに加熱する
と、一酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に
１．２ｒｎｍ０Ｉに達した。
以後、この吸着放出の操作を繰り返しても、一酸化炭素
吸着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
吸着速度および吸着量には変化は見られなかつた。
実施例１に記載したのと同一の試薬を用いて、乾燥窒素
下で、１００ｍ１ニロナスフラスコ中に１．５ｙ（１５
．２ｒＴ１ｍ０Ｉ）の塩化銅１を入れ、三規定塩酸１５
ｍ１を加えて磁気かくはん機を用いてかきませつつ、２
００Ｃで１時間放置した。
下で、１００ｍ１ニロナスフラスコ中に１．５ｙ（１５
．２ｒＴ１ｍ０Ｉ）の塩化銅１を入れ、三規定塩酸１５
ｍ１を加えて磁気かくはん機を用いてかきませつつ、２
００Ｃで１時間放置した。
そののち、ナスフラスコ内を減圧（６ｒｒ１１１１１（
ｇ）にして、１００℃に加熱保温し、水および塩化水素
を十分に除去し、白色粉末を得た。この白色粉末を入れ
た容器を１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸
化炭素分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．
５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてか
きまぜつつ、２０℃で一酸化炭素と接触せしめた。
ｇ）にして、１００℃に加熱保温し、水および塩化水素
を十分に除去し、白色粉末を得た。この白色粉末を入れ
た容器を１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸
化炭素分圧０．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．
５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてか
きまぜつつ、２０℃で一酸化炭素と接触せしめた。
接触の初期の１吟間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０６
Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して白色粉
末の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレ
ット法により２０℃で測定した。６紛後における一酸化
炭素吸着量は０ｒｎｍ０１であり、白色粉末による一酸
化炭素の吸着は、ほとんど認められなかつた。
Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して白色粉
末の上を通過させた。一酸化炭素吸着量はガスビューレ
ット法により２０℃で測定した。６紛後における一酸化
炭素吸着量は０ｒｎｍ０１であり、白色粉末による一酸
化炭素の吸着は、ほとんど認められなかつた。
Claims (1)
- １ ハロゲン化銅 I および活性炭より構成される固体
吸着剤を用いることを特徴とする、混合ガスから一酸化
炭素を分離する方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57040014A JPS6041988B2 (ja) | 1982-03-13 | 1982-03-13 | 一酸化炭素の吸着分離方法 |
| CA000423423A CA1226270A (en) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Carbon monoxide adsorbent/separating agent and method of producing same |
| GB08306759A GB2117265B (en) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Carbon monoxide adsorbent and method of producing the same |
| DE19833308693 DE3308693A1 (de) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Adsorptionsmittel fuer kohlenmonoxid und verfahren zu dessen herstellung |
| US06/475,258 US4587114A (en) | 1982-03-13 | 1983-03-14 | Method for separating carbon dioxide from mixed gas |
| FR8304146A FR2522982B1 (fr) | 1982-03-13 | 1983-03-14 | Matiere a base de carbone et de cuivre pour adsorber et separer l'oxyde de carbone et son procede de production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57040014A JPS6041988B2 (ja) | 1982-03-13 | 1982-03-13 | 一酸化炭素の吸着分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58156517A JPS58156517A (ja) | 1983-09-17 |
| JPS6041988B2 true JPS6041988B2 (ja) | 1985-09-19 |
Family
ID=12569047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57040014A Expired JPS6041988B2 (ja) | 1982-03-13 | 1982-03-13 | 一酸化炭素の吸着分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041988B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0188993U (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-12 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60151207A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 一酸化炭素分離法 |
| CA1252451A (en) * | 1984-07-04 | 1989-04-11 | Taisuke Nishida | Method of separating carbon monoxide and carbon monoxide adsorbent used in this method |
| JPS6197119A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 混合ガスから高純度の一酸化炭素を分離する方法 |
| JPS61164642A (ja) * | 1985-01-18 | 1986-07-25 | Hidefumi Hirai | 一酸化炭素吸収剤 |
| JPS61205613A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 高純度ｃｏの分離製造方法 |
| CA1261813A (en) * | 1985-04-22 | 1989-09-26 | Hidefumi Hirai | Adsorbent for use in selective gas adsorption- separation and a process for producing the same |
| JPS63167198A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-11 | Kyushu Refract Co Ltd | 一酸化炭素の搬送方法 |
| TW370471B (en) * | 1996-02-29 | 1999-09-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Novel adsorbent for carbon monoxide and method |
| JP5058037B2 (ja) * | 2008-03-17 | 2012-10-24 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 一酸化炭素吸着剤の製造方法 |
| JP5578608B2 (ja) * | 2010-03-17 | 2014-08-27 | 住友精化株式会社 | 一酸化炭素ガスの精製方法 |
-
1982
- 1982-03-13 JP JP57040014A patent/JPS6041988B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0188993U (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-12 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58156517A (ja) | 1983-09-17 |
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