JPS60185887A - 転写捺染媒体および製法他 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、特に織物材料の、転写捺染の分野に属し、シ
ートまたはウェブ状の新規かつ有用な転写捺染媒体に関
する。本発明は、更に、セルロース含有または蟹素含有
織物繊維製品、例えば、木綿、再生セルロース（レーヨ
ン）およびこれらの材料とその他の天然または合成繊維
、特にポリエステルとの専紡または混紡織物、ならびに
毛、絹およびポリイミド製品に模様またはその他の識別
可能なマークを捺染する転写捺染方法に関する。

従来の技術 転写捺染法（鳳々、乾熱捺染法あるいは気相捺染法と呼
はれる）は当業者に基本的に知られている方法であり、
その原理は、例えば、仏画特許第１．２２３，３３０号
および同第１，５８５，１１９号明細畳に開示されてお
り、その内容は参照してここにも含める。この方法では
、［柚またはそれ以上の適当な染料で所望の模様に印刷
（捺染）した補助支持体（好ましくは紙）すなわち転写
シートをその　′主要ｉｎ１で印刷すべき材料と接触す
る。１６０〜２２０℃の温度で、染料は転写シートから
緘物材制へ転移する。というのは、従来技術では、この
方法のこの温度で高い蒸気圧を有して、その蒸気が転写
シートと織物基質の間の距離を合理的な時間で必要な量
だけ移動するような染）Ｉを用いるからである。

この公知の方法に用いられる染料は典型的には比較的低
分子量の分散染料である。しかしながら、これらの染料
は合成１！＜ｍＬ　偶にポリエステル繊維および？リア
クリル繊維に対してだけ適当な親和性を有し、木綿その
他のセルロース含有繊維ならびに毛や絹のような堅素含
鳴天然および合成繊維に対しては過当な親和性を有して
いな（・。

原則として昇承性で分子量がより太きり・染料を１正常
の火気圧下におけるよりも減圧（真空）の通用によって
よりよく転移するけれども、この可能性は、これが高価
であり、また重要なセルロースアフィン染料、例えば、
反応染料、硫黄染料、顔料様フタロシア二ノ等、すなわ
ち、昇華し得ない染料の使用を未だに許容しないので、
普通には使用され得ない。

カチオン染オ」の場合、染料塩に代えて対応するカルビ
ノール塩基を使用することは、有利で技術的に進んだ方
法であるとして知られている転写法でセルロース含有織
物材料に捺染するという課題を解決しない。

既に、上記のクラスの染料、すなわち、より高温で蒸気
相を介して転移し得る染料を％定の前処理によってセル
ロースとの親和性を高めることが試みられている。その
前処理は３つのクラスに分けることができる。

ａ）樹脂の予備処理。

ｂ）繊維の化学的変性。

Ｃ）分散染料用溶媒による織物の処理。

しかしながら、これら３つの方法はすべて対応する方法
があまりに有利なものではないために期待される技術的
解決をもたらさない。そのような不利の例としては、手
ざわりおよび取扱い性が制御できないまでに劣化するこ
と、堅ろう度が不足すること、そして後工程の高級加工
が損なわれること、がある。繊維材料の化学的変性は（
セルロース繊維を維持しなければならないので）敏感で
はなく、非常に高価であり、また屡々繊維の物性を悪い
方向に変化させる。捺染の整ろう度が普通不充分である
。

同様に、それ自身有意義であろう木綿の予備膨潤の方法
は、前述のように、限られたクラスの染料を使用しうる
にすぎないので捺染の堅ろう度が不充分であり採用でき
ない。

気相転写法では染料は転写紙と織物基質の間の距ｌ７ｉ
ｌＬを拡散および昇華によって輸送されなければならな
い（これは比較的おそい処理である）が、溶媒転写法と
呼はれるもの１つの転写方法があり、染料は紙から分＃
ＩＬ（解放）されたのち溶媒相を介する拡散によって転
移する。

この公知の方法の１つはＦａｇｔｒａｎ　法である。

例えば、水を溶媒として用いる英国特許第１．２８４，
８２４号（１９７０年）を参照されたい。

この方法は連続処理として実施すると再現性が非常に惑
いので広くは利用されていない。

この溶媒転写法のもう１つの方法は溶融転写法であり、
米国特許第２９１１２８０号（１９５３年）による「ス
ター捺染法」が最も重要であろう。

この方法は今日でも工業的規模で実施されている。

この方法では、最初に基紙に樹脂ブレンドを堡布して剥
離紙を作成する。こうして得た層を約１００℃で溶融す
る樹脂からなる第２の層で被抜する。次に、この第２の
層に、転写捺染温度において固体のまま残る結谷剤を有
する捺染インキで印刷する。転写捺染の前に、捺染され
る材料を、転写シートに用（・る染料の機能によって選
択した現像および定着組成物で予備処理する。転写捺染
温度は約１５０℃、カレンダの接触圧力は約１０〜１５
ＭＰａである。転写後、織物材料を蒸熱して樹脂を洗い
出なければならない。

この方法の最初の改良は大日本印刷社によって行なわれ
た（オランダ特許公開第７，３０２，９８８号、１９７
４年参照）。ここでは樹脂族の改質によって転写温度を
約３０℃に低減している。しかしながら、この方法では
接触圧力は約１５〜２０　ＭＰａに維持しなげればなら
ず、かつ定着および洗浄工程も維持しなげればならない
。

この方法の別の改良はＦａｂｐｒｌｎｔ社の膜剥ＮＵ法
である（英国特許第１４９６８９１号、１９７５年参照
）。この方法では、特別の剥離紙にバインダを含む捺染
インキで印刷し、このバインダは転写捺染温度で粘渣性
になり、染料系の織物拐料への転移を行なう。転写捺染
温度は約６０〜１５０℃、典型的には１００℃、接触圧
力は２．５．ＭＰａである。

転写後、捺染模様は、染料系の性質に応じて、例えば蒸
熱により、あるいは２００℃３０秒間の転写カレンダに
よって定着しなげればならない。

この方法では、転移を行なう転写シート上の１合体膜は
こわれて織物材料上で島状の重合体として残る。

これらすべての方法は、共通の性質として、織物または
紙力レンダプレスにおいて約２．５〜２０ＭＰａの接触
圧力を要して初めて達成され、昇華転写捺染用に％別に
開発された転写カレンダは、０．５〜３ＭＰａの接触圧
力を達し得るにすぎないので、これらの方法には使用不
可能であるが、あるいは使用できる場合でも長くは使用
できない。

これらの方法の別の不便は、織物材料に転写後に洗浄し
なげればならず、そうでなければ織物材料上に島状に残
る重合体膜が転写紙に必要であること、複雑で高価な捺
染インキが必要であること、そして、ファププリント法
におけるオフセット印刷法の使用が非常に困難であり、
さらには完全に不可能でさえあることである。

従って、い捷もって、転写捺染の原理に従い、広範囲の
染料の使用を許容し、セルロース含有織物材料の特別の
予備処理の必要なく、かつ特別の機械の必要もなく、し
かも品質的に高性能の捺染を許容する単純で高価でない
方法に対して緊急の需要がある。転写捺染法は、環境汚
染が最小の優雅で清浄な方法でちるから維持されるべき
である。

問題点を解決するための手段 驚くべきことに、上記の要件は、本発明によ九満足され
得ることがここに明らかにされた。最初に紙などの基材
を下記のような特定の含浸組成物で被４シすることによ
って転写シートを作成する。

次に、この被股上に捺染パターンまたは模様を印刷（捺
染）する。用いるべき染料については後に規定する。

それから、そのような転写シートを用いて、木綿、リイ
、ン、再生セルロースのようなセルロース含有拐料なら
びにそれらと合成繊維、特にポリエステルとの混紡製の
普通で、特別に前処理されていないウェブまたは織物製
品に転写捺染し、セルロース繊維の手ざわりその他の本
来の特性を損なうことのない転写捺染が達成される。

同４コ〈の仕方で、そして堅ろう度、特に洗浄、摩擦お
よび光に対する怒ろう吸に関して同様に良好でかつ篤く
べき結果を伴なって、毛、合成ポリイミドおよび絹のよ
うな窒素含南織物材料を転写法で捺染しうる。

織物基質を好ましくは染料溶媒である繊維膨潤剤で予備
処理すれば更に改良された特性を有し特に鮮明（ｂｒｉ
ｌｌｉａｎｔ　）できれいで（ｎｉｃｅ）かつ深い（ｄ
ｅｅｐ）捺染が達成される。１２かしながら、このよう
な膨Ａｊ１処理は本発明の成果にとって必須ではない。

用いるべき含浸組成物と染料を規定する前に、次のこと
を述べておくべきである。本発明のいかなる限定をも損
うものではないが、染料は笑際に転写シートから織物材
料へ転移するけれども、その転移は気体または蒸気相を
介するものではなくその他の相を介するものであると考
えられる。というのは、正常な大気圧下でも真空下でも
実質的に昇華しない染料が転移するからである。

にもかかわらず、本発明の方法は昇光性汚料金用いても
実施できる。

含浸組成物（含浸剤）は、一方では、染料のビーヒクル
またはキャリヤであり、他方では、繊維の膨潤剤であり
、かつ、同時に、おそらく、織物材料に転移したとき繊
維の表面または内部における染料の定着剤であると、我
々は考えている。これは本発明にとって特に１賛である
。

含浸剤は下記の特性を有さなければならない。

すなわち、下記の要件に適合しなければならない。

１．それは融点を有さなければならず、普通の室’１！
　％すなわち２５℃まで、好ましくは３５℃まで固体で
ある物質である。融点は６０〜２３０℃の範囲内、好ま
しくは約８０℃と約２ｏｏ℃の間であるべきである。

２、それは固体、液体（溶融物、溶液）あるいは気体と
して梅毒でなく悪臭を有しもせずかつ実質的に無色（ｃ
ｏｌｏｒｌｅｓｓ　）であるべきである。

３、それは、少なくとも永久的に、繊維を攻撃（侵食）
しそれを損傷すべきではなく、捺染織物材料から捺染パ
ターンの特性を全く変更することなく　ｔＡｊ単に除去
し得るべきである。

４、それは転写捺染の条件下で染料の溶媒であるべきで
あるが、約６０℃までの温度すなわちその融点未満の温
度では染料と溶解のような相互作用が全く存在するべき
ではない。後者の特性は転写シートの製造の際に重要で
ある０それはまたフィルム形成性重合体であるべきでな
い。

５、それは染料を攻撃すべきではなく、また染料によっ
て攻撃されるべきものではない。

６、それはその分子中に少なくとも１個の窒素原子を含
むべきである。

これらの要件は、特に、その分子中に少なくとも１個の
窒素原子を有する有機化合物、例えば、アミド、置換お
よび非置換の尿素およびチオ尿素は約５〜８個の環形成
原子を有しかつその狽に少なくとも１個の窒素原子、像
黄原子、酸素原子、またはＮＨ、’Ｃｏ　、　ＣＨ＝も
しくはＣＨ２の群のうちの１つを含む飽和または不飽和
の複素環式化合物であって、任意に、１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基、水酸基、アミン基、１〜３個の
炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、フェニル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基およびハロゲン原子から
なる群から選んだ１または２以上の基で置換したものが
満足する。

このような化合物そして単にその他の化合物が仏画特許
、Ｅ　２，２’９６，５３７号明細物に、転写助剤ある
いは含浸剤としてではなく、予備処理剤として記載され
ている。この特許において、当業者は含浸剤として用い
得る１または２以上の化合物ケ選択できる１連の個別化
合物を見い出すであろう。これらの予備処理剤は決して
含υ剤として提案されても示唆されてもいなかったこと
をもう１度ｂ（Ｋされたい。文に、本発明において、公
知の仕方で分散染料について号？リイミドリ残和性をも
たらす前記の予備処理剤が、その他の実質的に非昇華性
染料について、１だ一方では、セルロース含有緑物基り
４に転心中に、有用であり得るということは篤くべきこ
とである。これに加えて、含浸剤は絨物拐利に存在する
必要はないがこの発明の方法（処理）の間に転移する。

特に、下記の化合物は含浸剤としであるいは含浸剤の主
成分として使用することが可能である。

尿素およびそのｖｊ専体（例えば、エチレン尿素および
ノロピレン尿素）、カプロラクタム、イミダゾール、２
−メチルイミダゾール、Ｎ−メチルプロピリドン、Ｎ−
ヒドロキシーサクシンイミド、５．５−ジメチル−ヒダ
ントイン、ニコチン酸アミド、インニコチン酸アミド、
グリオキサールモノウレイン、ビューレット、および次
の成分（部分）の少なくとも１つを含む化合物ニアシル
アミド、モノアリキルアミド、ジアクリルアミド、アミ
ノ、スルホンアミド、モノアルキルスルボンアミド、ノ
アルキルスルホンアミドおよびアクリルアミド。上記の
化合物の１丑たば２以上を含浸剤に混合して使用し得る
。

特に、転写の際または後に凝縮して永久加工織物拐ネ」
を与えうるジメチロール尿素、ジメチロールノヒドロキ
シエチレン尿素およびジメチロールエチレン尿素のよう
な物質を含浸剤として用い得ることは嶌くべきことであ
る。この処理の変形において、織物材料を当業者に公知
の硬化触媒（例えば金１７ＡｉＡ’）およびその他の加
工剤（例えは、手ざわり改良剤または疎水剤）の１つで
予備処理し、熱転写を約１８０℃、約３分間で行なうこ
とが好ましい。この処理態様は転写捺染と防皺加工の同
時処理を許容する。

含浸剤または含浸剤に含まれる化合物のそれぞれは作成
すべき転写シートまたはウェブ上に適用できる。この転
写シートは一般的に既に公知の転写紙である。この紙に
塗布するために、各化合物は溶融状態から（しかしこれ
はいずれがといえばより好ましくない）あるいは溶液も
しくは窮濁液（更に皮膜形成バインダを含むことができ
る）で通用することができる。このようなバインダを選
択する場合、塗布組成物中にたとえ小さいパーセン）　
：１−ｉ−ｔ：、例えば、固体の約５〜３０重量係であ
っても、充分な接着層を提供する組成物を見い出すこと
が重装である。バインダの濃度がより高いと含浸剤の作
用を狽なうと考えられる。このような塗布（コーティン
グ）の遂行および達成の残りのことがらは尚業者に知ら
れている。

含浸剤で形成される膜の厚さが約３〜３０μｍである場
合に渦足な転写捺染が達成されることが見い出された。

典型的には約１５μｍの膜厚で最良の結果が得られる。

全表面への含浸剤または更に皮膜形成バインダおよび心
太に応じてその他の物質を含む含浸組成物の適用はそれ
自身公知の適用法を用いて行なうことができる。例えば
グラビア印刷法は好オしい。

しかしながら、その他の技法、例えは、ローラ法、ドク
ターグレード法、スプレー法、等々を用いてもよい。

含浸組成物を転写媒体（サポート′）に適用するとき用
いる溶剤または分散剤は、一般的に、含浸剤および必要
に応じて存在するバインダの性質ならびに転写媒体への
適用法に依存する。トルエン、キシレンおよびエタノー
ルの混合物である溶媒によって、ソしてエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースアセテートグロビオイート、アク
リレートもしくはポリ酢酸ビニル、またはこれらの共重
合体もしくは混合物であるバインダによって、良好な結
果が得られた。？イルのよりな８ｍ材料あるいは手ざわ
りが特に敏感なその他材料の捺染の場合には、転写後に
好ましくは冷水による簡単な洗浄工程によって含浸剤と
ともに織物材料カラ除去できるヒドロキシプロピルセル
ロース、ＱＭ定の４？リアクリル酸塙またはポリ酢酸ビ
ニ、ルのような水溶付重合体である含浸剤用バインダを
用いることが有用である。

多くの場合上記の系とともに用いる含浸剤としてはε−
カプトラクタム、ニコチンらψアミド、プロピレン尿素
、エチレン成業、グリオキザール尿素、５，５−ジメチ
ルヒグントイン、尿素またはその他のアミド（環状で存
在してもよい）が好ましい。

次に、これらの組成物を前記膜厚に塗布した基紙に、必
要であれば乾煉佐、オフセット印刷、グラビア印刷、フ
レキソ印刷あるいはスクリーン印刷等の公知の印刷法で
色の模様またはパターンを印刷する。

きわめて罵くべきことに、用いる染料は新開転写染料で
はない。というのは、それらは真空中でさえもこの技法
に必要な程度には実質的に昇珀しないからである。

以下余白 本発明に用いる染料は次のものから選択する。

（、）　昇踊転写捺染の条件下で実質的に昇消しないも
の。

（ｂ）　少なくとも中性領域において、水溶性でないか
あるいはわずかに水溶性であるにすぎないもの。

（ｃ）１８０℃〜２１０℃の範囲内の温度の短い乾燥加
熱に劇え、この熱処理中に緻物繊維に定着され得るとい
う熱特性を有するもの。

許容し得る最大限の水溶解性は次の通りである。

選ぶべき染料を０．１モル炭酸す）　ＩＪウム水溶赦で
皿流して沸騰飽和溶液を生成すること。この沸騰飽和溶
液は３０を越える光吸収係数を宿してはならないこと。

このような染料は広範囲のクラスの染料に属することが
できる。例えば、分散染料、アントラキノン染料、フタ
ロシアニン、反応染料、アゾ、酸および硫黄染料、等々
。

用いる染料の例には次のものがある。

・　１９８０年１０月３０日公表の西独国出願公圀第２
９１６１３７号公報に記されたアゾ化合物（これらは水
溶性僧換基を有していない）。

・　１９８０年９月１１日公表の力独国出願公開力２９
０９０１２号公報および１９８０年４月１０日公表の同
第２８４２１８７号公報に開示された改質銅、ニッケル
またはコバルトフタロシアニンＯ ・　１９７７年１０月６日公表の西独国出願公開第２７
００２２３　号公報に示されるジアゾ化合物とマロン酊
エステル誘導体のカンプリング生成物に基づくアゾ化合
物。

φ　１９８０年５月８日公表の西独国出願公開第２８４
６１６８　号公報に開示された２−位諒に硫黄または酸
素を介して結合した置換基を木する１、４−ジアミノア
ントラキノンから誘導したアトラキノン化合物。

・　１９７６年１２月９日公表の西独国出願公開第２５
２４２４３号（Ｂ、Ａ、５ＩＦ）公報および１９７８年
８月６日公表の同第１８１１７９６号（Ｄｕｐｏｎｔ　
ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　）公報に詳細に記載されたいく
つかのクラスに属する広範囲の染料。

今日までこのような染料を転写カレンダで１つの基体か
らもう１方の基体へ転移することは動体に不可能である
と考えられていた。従って、上記の公報で（」、転写捺
染について一詔たりとも記載されていないし、その可能
性についても記載されていない。

上記のような転写シートを、セルロース、ポリアミドま
たはセルロースもしくはポリアミドとポリエステルの混
紡の織物ウェブに、慣用の転写プレスを用いて約１６０
〜２２０ｃの温度範囲内および１０〜６０秒の接触時間
で捺染した場合に、良好な光、洗浄およびル擦ｆ関する
堅ろう度を有する鮮明な捺染が提供され得るということ
はきわめて駕〈べきことである。この結果が特にぷ↓〈
べきものである理由は、上記の染料で印刷した慣用の転
写シート、即ち、前掲の含浸剤でコーティングしていな
い紙は、上記の転写条件下では、上記の繊維または混紡
に対してたとえそれらに膨潤剤を加えたとしても、帥め
うる量の転移を行なわないからである。

前述のようにこの発明は２工程からなる。第１の工程は
転写基紙への含浸組成物のコーティングであり、それに
第２の工程において捺染パターンを印刷する。しかしな
がら、同じ結果を１工程で達成することも可能である。

本発明のこの態様では、色パターンを印刷するために通
常用いるグラビア印刷の使用は一般的に可能ではない。

この１工程の手順は染料と含浸剤を１つの組成物とし、
これには勿論皮膜形成バインダ、溶媒、粘度調整剤等の
ようなその他の助剤をも含めることからなる。次に、こ
の混合組成物を転写シート基Ｉ上に模様として印刷する
。この場合、一般的には最初に転写シート基材に剥離膜
を設けて染料の高い転移率を保証する。このような剥離
膜はル合体、例えば、シリコーン樹脂からなることがで
きる。剥離膜が上記の含浸剤のうちの１釉からなる約２
〜５マイクロメートル厚の膜である場合に特に良好な転
移が達成される。

市ニア７　、・ノー　ｋ　θ）凶４Ｉで’ｒ−＋＝７＃
＋　ｔｔｒ　二岳　出１ト、Ｊ　姦　μ言２う胛　ム玄
ｎ成物の汀はグラビア印刷で印刷し得る倉に匹敵するか
もしれないので、その他の方法、特にスクリーン印刷法
を選んでもよい。

本発明は、更に、上記のような転写シート基材への印刷
に使用する印刷インキ、特にスクリーン印刷インキをも
意図している。本発明のこの印刷インキは溶媒中の上記
の１または２以上の含浸剤、１または２以上の染料、お
よび転写シートにインキの成分を定着する１または２以
上のバインダを含む。

転写シートの１工程での作成を可能にするこの印刷イン
キは、技術的に簡単な方法を提供し、また史に転写シー
トにおいて染料が存在する部分だけに含浸剤を塗布して
利料を節約するという利点を提供する。

皮膜形成性であるべきバインダは２工程の方法で用いる
バインダから選ぶことができる。バインダは転写捺染中
に織物材料に転移しないかあるいは少量だけが転移し、
転移したバインダが織物材料上に皮膜を形成しないよう
に意図している＠このための下記の基準を単独あるいは
組合せて適用することができる。

・　丁反充分である少量のバインダ、す力わち、印刷イ
ンキの全固体量に関して５〜２５重量％、好甘しくに５
〜１０重量％の還、の使用。

・　できるだけ「軟かい」皮膜を形成するバインダの選
択。

・　常温で皮膜の凝集力を低減するか（有機シリコン化
合物、脂肪酸＠春休）甘たはより高温で有効である〔温
度感受性有機シリコン化合物、溶融状態で反応して杭底
膜剤を生成する固体化合物〕物質の添加。

・　熱安定性ノ々インダの使用。この場合、転写偏度で
はもはやバインダは存在しない。

・　転写シート基材に対する増大した親和力を有するバ
インダの選択および（または）化合物の添加。とい５の
は、バインダは転写Φ件下でその各々の親和力に応じて
２つの第Ｉ、すなわち、織物と転写シート基材の間に分
割されるであろうからである。

従って、２工程法か１工程法の選択は、主として縦イ罫
の印刷設備またはその所望の作業負荷に依存する。】工
程法は、染料をも含む含浸剤が転写シートの部分に提供
されるので含浸剤が節約されるばかりで外く、過姐ｊの
含浸剤によって染料が存在しなり決維を変質するおそれ
を除去する利点がある。

捺染パターンの織物構造中への裏通りがかなり深いと、
より多くの含浸剤が転写紙上にコーティングされること
が見い出された。

これは、公通りが高価な機械、例えば、真壁カレンダま
たは気相蒸熱機によって、あるいは比較的意味のな込仕
方で特別の染料を選択することによってだけコントロー
ルされ得る慣用の昇轄転写法と較べて、新しい方法の重
要な利点である。

転写紙上の含浸剤の量が特定の適用目的にとってわず少
に不足である場合が起きるかもしれない。

怠くべきことに、このような場合に、既に印刷した転写
紙に後から水性または有機の溶液または分散体中に１ま
たは２以上の上記含浸剤を含む追加の含浸剤を上塗りし
、それから適用した塗膜を乾燥すれば、裏通りが充分に
改良されることが見い出された。この目的のために尿素
が好ましい含浸剤である。

この可能１１−に本発明の方法の柔軟性と多用性を改善
する。’ｌ’！ｐ　Ｋ、というのは、この上塗りの品質
はｑ４ｉ［接Ｍｆ性および平坦性に関して重要ではない
からである。従って、この上塗りは比較的簡単な装置で
実施できる。

この発明の方法は、これら２つの態様において、既に前
に述べたような優れかつ驚くべき結果を提供する。ここ
では、織物月料を転写捺染の前に染料飽充度を改良する
助剤で予備処理すれは、堅ろう度と共に捺染の色強度を
更に改良することができる。

繊細を染料に関してより敏感にし、またそれに対して親
和性のあるそうした助剤または組成物は、一般的に、含
浸剤として既に述べた物質の中に見い出すことができる
。好ましくは、同じ物質を織物材料予（ｆｆｔｌｊＬ押
剤としで、かつ本発明の転写捺染用含浸剤として用いる
ことが好ましい。例えば、ε−カプロラクタム。少量の
ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコー
ル（その約５重１係）ならびにそれらの混合縮合体はセ
ルロース含有物質の処理に％に適当であることが証明さ
れた。より高い色深さおよび良好な堅ろう度そして更に
より良い手ざわりおよび帯電、防止特性を有する捺染が
達成される。これらのポリアルキレングリコールによれ
ば捺染基ηの洗浄が不要にガるので、これは本発明のも
５１つの利点である。

これらの助剤の使用は織物桐料が捺染の前に永久加工さ
れるべき場合には特に簡単である。というのは、その場
合にはこれらの助剤を永久加工剤と共に適用できるから
である。

前記の予備処理はいくつかの方法で実施することが可能
である。好ましくは、号？リエチレングリコールの希薄
水溶液（例えば５　ｌｉ：　ｉｉｌチ）をパッドマング
ルに適用する。１００％を飽充すると、このような溶液
は乾燥後に５重量−の予備処理剤の純含浸針を与えるで
あろう。この予備処理は転写捺染前に実施する普通の洗
浄と有利な仕方で結び付けることが可能である。次のよ
５な仕方で処理すれば、前のようにただ１回の乾燥工程
で充分であろう。織物材料を前のように洗浄および雇ぎ
をした後、スクイーズして５０％をスクイーズする。

それから、予’ｊｉ＃処理剤の１０チ水溶液でパッドマ
ングルし、再び５０％にスクイーズし、最後に乾燥する
。この緻物拐料は約５連量−の予備処理剤を含むであろ
う。

繊維を染料を受け入れ易くする助剤で捺染すべき織物材
料を予備処理することは、いかなる理由であれ、転写紙
上の含浸剤の童が不充分である場合、例えば、特に深い
裏通りを実現すべき場合に、採用することができる。

場合によっては、捺染すべき材料に乾燥含浸組成物を適
用することが有益である。これを実現するために、含浸
剤を塗布しているが印刷していない基紙を織物材料に転
写捺染する。この適用では非常に短かい時間で充分であ
る。典型的には１７０〜２００℃で１０〜３０秒間、好
ましくは１９０℃で２０秒間である。この方法は、既成
服に局所パターンを捺染すべきであり、転写紙が充分な
量の含浸剤を含んでいない場合には特に有益である。

前述のように２工程または１工程ですぐ使用できる転写
シートを与えるべぐ変換される基紙としては、トランフ
ァー印刷に適しかつ約３０〜１００ｇ／？　、典型的に
は４０９／ｒ？　または６０１１７ｎ？の秤量を有する
普通の紙を使用することが可能である。これらの条件は
西業者には知られている。

この転写捺染は昇華転写用に設泪した慣用のカンジダま
たはプレスで真空あるいはキャリヤガスを用いることな
く実現することができる。これらの方法は当業者が知る
ところであり、ここに説明する必要がないものである。

この発明の重要な利点は既存の高価な転写カレンダを変
形なしで使用できる点にある。

本発明の方法で転写捺染した織物材料および転写シート
は実質的に無制約の保存期間を有する。

しかしながら、転写捺染の前または後に普通の高加工樹
脂処理をすることが推奨されるか、あるいは特別の理由
から織物材料を水でリンスしてそれを乾燥するような加
工はＷＦ、奨されるべきではない。

さらに、驚くべきことに、この発明の転写シートはレー
ヨン、ビスコースおよびポリノジックの形の再生セルロ
ースに良好な球擦、洗浄および光に関する堅ろう度を有
する鮮明な捺染を提供することが見い出された。水によ
るセルロース繊維の膨潤に基づく公知の方法は、高価な
機械を用いかつ織物材料を強力に予備処理するにもかか
わらず、得られる捺染は淡く、薄く、かつ堅ろう度が不
充分である。

従って、この発明の転写シートは従来技術と較べてより
一般的なりラスの繊維を捺染することが可能であるとい
うもう１つの利点を有する。この利点はポリエステル繊
維との混紡の場合には再生セルロースが旭々この目的で
使用されるので非常に重要である。

含浸剤を塗布した転写シート上に色パターンを印刷する
ためには、いくつかの印刷方法を用いることができる。

最も重要なものはグラビア印刷法。

７１−７セツト印刷法、フレキン印刷法およびスクリー
ン印刷法である。しかしながら、その他の印刷法も適用
し得る。

捺染業具はずっと以前から、特に近代フォトコピーの開
発以来、特定のパターンあるいは模様のオーダーが屡々
非常圧小さ因ので単位面積西りの模様の数が膨大である
場合にグラビアのない静電式または磁気式の印刷法を探
求している。

昇華性染料を含む電子写真用トナー粉末の使用に基づく
グラビアのない織物捺染法は、例えば、スイス国特許第
６１９３４２号（Ｄｕｐｏｎｔ　１９７７年）明細書に
知られている。

更に、米国特許第４１４５３００号および同第４２４６
３３１号明細書に、慣用の昇華転写捺染用転写紙の迅速
かつグラビアのない調製のために電子写真複製方法を用
いることが知られている。

この目的のために、光導電体上に形成した静電潜像を昇
華染料を含むトナー粉末で現象する。

この適用にとって１成分磁性トナーが成功裡であること
が証明されたが、昇華性染料を含む２成分トナーも以前
に、例えば、英国特許出願第２０９５８５５号に記載さ
れている。

慣用ノコピー機は１成分トナーならびに２成分トナー用
に用いられ、これらの機械の光学系は反転像を作成して
それを熱捺染後に正しくするようになっている。

しかしながら慣用の昇華性染料を含むトナーは熱可塑性
製品に対してだけ使用でき、木綿のようなセルロース趣
維には使用し得ない。

国際（ＰＣＴ）％許出願第ＷＯ８３１００２３５号に重
い、水不溶性の染料分子を１成分磁性トナーに配合した
方法が開示されている。これらの染料は約１００ミリバ
ールの減圧下２２０〜２３０℃において３０秒間で転写
紙から、水で膨潤しかつ脱水後も膨潤状態を分子量約４
００の約１０チポリグリコールで維持したセルロース繊
維へ転移すべきである。

この提案はいくつかの重大な欠陥がある。そのうちの１
つは、比較的高い真空を使用すべきであり、シールの問
題が生じることである。これはこの方法を非常に高価に
する。転写捺染後に織物材料に残るポリグリコールはも
う１つの欠陥をなす。

従って、未だにセルロース繊維用の電子写真捺染法に関
する緊急の需要が存在する。。

田、下余白 本発明は電子写真に適合するように僅かに変形すること
によってこの需要を満たすことが可能である。それは２
成分トナーを使用する。そうしたトナーは染料を担う微
細トナーと比較的粗大なキャリヤ粒子とのブレンドを含
む。２成分トナーを用いる現象ステーションでは、キャ
リヤがセレンのような光導電体上に形成された静電潜像
上にトナー粒子を運搬する。トナー粒子はキャリヤ粒子
との接触によってそφ１自身静電気的に帯電し、光導電
体の帯電部に付着するが、キャリヤ粒子は現象剤ステー
ションに落下して他のトナー粒子と再結合する。次から
次に新鮮なトナー粒子が現象剤ステーションに充填され
なければならない。屡々用いられるマグネットブラシ現
象剤帯域では、キャリヤは、例えば、鉄、鋼、酸化鉄ま
たはフェライトを含む強磁性粒子である。ここに、前に
規定した含浸剤および本明細書に記載した染料そして適
当な重合体の混合によってトナーを作成することができ
、それらのトナーは慣用のコピー機でフォトコピーを作
成することができ、それはセルロース繊維およびセルロ
ース繊維と合成繊維の混紡の転写捺染用の転写シートと
して使用することが可能であることが見い出された。織
物の予備処理あるいは後処理は全く必要なく、慣用の転
写ゾレスおよびカレンダを使用することができる。

含浸剤と染料とバインダの混合物で作成した粒子からな
るトナーを用いることが好ましい。好ましいバインダは
約６０℃と約１２０℃の間の軟化点を有するアクリルせ
１脂である。好ましい＠反則は尿素、５．５−ツメチル
ヒダントインおよびニコチン酸アｉドである。

コピー用紙に含浸剤を上塗り層として含浸してトナーが
実質的ｆ染料とバインダだけからなることも可能である
。更に、染料とバインダだけを含むトナー粒子と、含浸
剤とバインダだけからなる粒子との混合物を用いること
も可能である。

染料の濃度は、通常、トナーの重量の約２〜３　Ｑ　Ｍ
Ｔ月係の景であり、含浸剤の濃四はトナー全量の９０Ｍ
量チまでである。トナー粒子は更に別の物質、例えば、
軟化剤、ワックス、分散剤、流動剤等を含むことができ
る。

トナーは含浸剤を含むべきであるが、基紙は慣用のコピ
ー用紙であることができる。最初に例えばシリコーン樹
脂の剥離層、あるいは少なくとも３マイクロメートルの
厚官を有する含浸剤の層をコピー用紙に塗布すね、ばよ
り良好な転写率を達成する。トナーは含浸剤を含むべき
ではないが、基紙は最初に約１５マイクロメートルの厚
ζを有する含浸剤の層を塗布しなければならない。

−トナーは機械的圧力もしくは熱または圧力と熱の組合
せによって紙に定着する。この発明の転写シートはさら
に別の方法で作成することができる。

そのような方法としては自動データ処理における迅速な
プリント法、例えばカラーリボンによる打撃プリンタあ
るいは非打撃装置、特にインクジェット法がある。

この発明に使用すべきプリント全提供するインクリボン
は、３本ローラミルのような適当な混合機で鉱物油と不
乾性動物もしくは植物油との混合物と一緒に染料を調合
し、こうして得られた均一な混合物をインクリボンに含
浸することによって、塗膜組成物から作成することがで
きる。

インクシェツト法あるいはその他のジェット法は水中の
活性物質超微細分散体、または有機溶媒中の溶液を用い
る。

最後に、染料は、特に訂正目的のために、基紙上にフェ
ルト型マーカーで適用することができる。

これらのフェルトマーカーには、バインダとしてのコロ
ファン樹脂（ｃｏｌｏｐｈａｎｅ　ｒｅｓｉｎｓ）　ｆ
アルコールに溶解してから本発明の染料のトルエン溶液
と混合した適当なインキを含浸することが好ましくゝＯ この発明で用いるべき染料は更に簡単な実験で選択した
。含浸剤を塗布した後選択すべき染料を印刷した転写シ
ートを木綿試料と２１０℃で３０秒間接触させ、得られ
る捺染の結果を評価した。

それによって、染料による織物の裏通りは転写紙上の含
浸剤の量の増加とともに増加し、更にこの含浸剤の性質
に依存することが見い出された。勿論、含浸剤の量は経
済的考慮によって制約される。

染料の実質的に完全な転移は転写紙のｍ２当り上限２５
〜３０Ｉの含浸剤に対応する前記の情で達成されるであ
ろう。下記の市販染料は適当であることがわかった。

黄色染料 Ｃ，Ｉ・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　２１３Ｃ，
Ｉ−Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３６Ｃ，１，
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１８１赤色染料 Ｃ，１，ＤＩｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　２２０Ｃ，１，Ｄ
Ｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　２７１ＣｅＩｅＤｉ、５ｐｅ
ｒｓｅ　Ｒｅｄ　３４６西独国出願公開第２８４６１６
８号公報の例１の染料 宵色染料 Ｃ，Ｉ−Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　６Ｃ，１，Ｄｊ
ｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　１９２Ｃ，ｌ５Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ　Ｂｌｕｅ　２３８Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒａｅ　Ｂ
ｌｕｅ　３２７Ｃ＠１．Ｄｉｓｐｓｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　
３２８西独国出頭公開第２８４２１８７号公報の例１の
銅フタロシアニン染料 ならｒ−ｌ＝１、　Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａ
ｎｇｅ　１２５＋Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｇｒｅｅ
ｎ　７＋　Ｃ，１，ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｌｏｌｅｔ　６
４．　Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　８９
　ａｎｄＣ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｒｏｗｎ　２１
・上記の染料の２まだは３以上を用いて普通の仕方で２
次色を得ることが可能である。

Ｊｙ下、本発明を例を用いて更に説明するが、これらは
単に説明のだめの例であり、いかなる意味でも本発明を
限定すべきものではない。

これらの倒において、すべての部は％にことわらない限
り重量部である。

例１ ゾールミルで粉末状ε−カプロラクタム２０部を低分子
ｔエチルセルロース１０ｇ、）シェフ４０部、キシレン
２０部およびエタノール１０部と共に磨砕したう短時間
後、約１００ｍＰａ、５（ミリツヤスカル秒）の粘度を
有する材料を得た。

この材料を次に秤ｔ　６０　、ｌｉ’　／ｍ２の普通転
写捺染用基紙にローラブレードを用いて適用し、この組
成物を乾燥した。乾燥後、適用した膜の厚さは１５μｍ
であった。

ボールミルで工Ｐ用エタノール８０部エチルセルロース
Ｎ−７１０部溶液と一緒に染料Ｃ，Ｉ。

Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３４６　、１０部をミリン
グして捺染インキを作成した。ミＩＪングは平均粒径が
１．５μｍであり、４１Ｒｎより大きい粒子がなくなる
まで続げた。この状態で、この材料の粘度は約３９＋７
１Ｐａ、ｌ！＋　であった。

このインキを慣用のグラビア印刷機で前のように予備処
即した転写紙の塗布表面に適用し、模様を形成し、それ
からこの組を乾燥した。

予め普通に漂白し苛性処理した秤量１８０９７ｍ２の木
綿ギャバジンに、慣用の転写捺染カレンダで、上記の塗
布および印刷した艇を２００℃３０秒間で捺染した。

実際に良好な摩擦、洗浄および光堅ろう度を有する鮮明
な赤色捺染が得られ、ポリエステルへの慣用の転写捺染
と較べて、織物中への特に深い裏通シが見られた。織物
の特性は転写捺染後も同じであった。

例２ 例１の方法で作成した転写捺染紙を慣用の転写捺染カレ
ンダでポリイミド−６，６に１９０℃で４０秒間接触し
て捺染した。顕著な洗浄堅ろう度と良好な光および摩擦
堅ろう度を有する鮮明な赤色捺染が得られた。

例３ 例１の方法で得た転匁捺染紙を秤量９５１７ｍ２の光沢
漂白ビスコースサテンに慣用の転写捺染カレンダで１９
０℃で４０秒間接触して捺染した。

良好な摩擦、洗浄および光堅ろう度を有する鮮明な赤色
捺染が得られた。

例４ 例１の最初の部分の方法に従って塗布した基紙に８重量
係の染料Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３６を含
むグラビアインキで印刷した。この転写捺染紙を予めデ
ガムし漂白した絹クレープに慣用のグラビアカレンダで
１８０℃　３０秒間で捺染した。織物中に優れた轟曲り
を有する鮮明な青色捺染が得られた。

例５ 最初に３本ローラミルでラッカーアマニ油４２部、鉱物
油２０部および商品名”Ａｂｅｒｔｏｌ　ＫＰ３３０”
（Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ）として市販のフェノール樹脂
２８部を混合およびミリングしてオフセットワニスを作
成した。

次Ｋ、３本ローラミルで２８部の染料Ｃ，Ｉ。

Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３２７　＊上記のように
作成したフェス８５部、”Ａｅｒｏｓｉｌ　Ｒ−９７２
”　（Ｄｅｇｕｓｓａ　ＡＧ社のヒーームシリ力）５部
およびコバルト乾燥剤（シケイティブ）２部からオフセ
ントインキを作成した。

例１に従って塗布した転写紙基材にオフセット印刷ｆ　
レスで上記のように作成したオフセットのオ莫様を印刷
した。

乾燥後、慣用の転写捺染プレスで上記転写紙を木綿５０
チおよびポリエステル５（ｌのトリコットと２００℃で
３０秒間接触した。良好な摩擦、洗浄および光堅ろう度
を有する鮮明な青色捺染が得られた。

例６ ３本ローラミルでトリメチロールプロノぐントリアクリ
ラート２０部、ポリエチレンワックス４部、染料Ｃ，１
，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　２１３を２０部、
ベンジルジメチルケタール（Ｃ１ｂｏ−Ｇｅｌｇｙ社の
Ｉｒｇａｃｕｒｅ　６５１　）６部を平均粒径が１．５
μｍ未満で４μｍより大きい粒子がなくなるまで磨砕し
て紫外線で硬化可能なオフセット捺染インキを作成した
。

例１に従って塗布した基紙にこの捺染インキで印刷した
。それからその印刷したインキをシート上に８０Ｗ（７
）の光パワーを発生する３本の紫外線ランプで硬什した
。

シートは６０００シ一ト毎時の速度で製造した。

それらを慣用の転写捺染プレスで木綿トリコア）に２゛
１０℃４０秒間で捺染した。優れた光、摩擦および洗、
浄堅ろう度を有する鮮明な黄色捺染が得られた。

例７ 次のようにして含浸剤を塗布材料に配合した。

３本ローラミルでエポキシジアクリレート樹脂（ＡＫＺ
ＯＮ、Ｖ、）　５０部、トリメチロールゾｏ　ノ＋　７
トリアクリレ一ト２０部、ぼりエチレンワックス４部、
ベンジルジメチルケタール６部およびニコチン酸アミド
８０部を平均粒径が５μｍより小さくて粒径が１０μｍ
より大きい粒子がなくなるまで磨砕した。

この組成物を秤量６０ｇ／ｍ”の基紙に４布した。

例６に記載した装置で硬化後塗膜の厚さは約２０μｍで
あっだ０ これらの紙に例６に従って作成した捺染インキを印刷し
、塗膜および印刷を再び硬化した。それから慣用の転写
捺染プレスでポリエステル６５係および木綿３５ｅＩｊ
のトリコットにその転写紙を２１０℃４０秒間捺染した
。良好な摩擦、洗浄および光堅ろう度を有する鮮明な黄
色捺染が得られた。

以下余白 スクリーン印刷インキ ３木ローラミルでホワイトスピリット６０部、ε−カプ
ロラクタム２０部、エチルヒドロキシエチルセルロース
１５部および染料Ｃ，１，ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ　
３２９　を５部を磨砕してスクリーン印刷インキを作成
した。このインキを用いて慣用の平型スクリーン捺染機
で熱捺染用基紙に印刷した。この厭を現在用いられてい
る転写捺染プレスで木綿紛物に２２０℃４秒間で転写捺
染した。非常に良好な摩擦、洗浄および光堅ろう度を有
する碧青色（ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ　ｂｌｕｅ）捺染が得
られた。

例９ 予備処理した木綿 木綿紛物をε−カプロラクタムの５重許係水溶液でパジ
ングして１００係含浸させた後テンターで乾燥した。

例１に従って塗膜組成物を作成し、普通の転写捺染基紙
に含浸インキ組成物を塗布して乾燥後厚さ１０μｍの乾
燥膜を得るようにした。

ボールミルで１０部の染料Ｃ，１，Ｄｉｇｐｅｒｓ＋ｅ
Ｒｅｄ　３４６を工業用アルコール８０部中エチルセル
ロースＮ−７１０部の溶液と共に磨砕して捺染インキを
作成した。摩砕は平均粒径が１．５μｍであシ、４μｍ
Ｊｌ：り大きい粒子が存在しなくなるまで行なった。こ
の状態で組成物の粘度は約３９　ｍＰａ、ｓであること
が測定された。

このインキを用いて慣用のグラビア印刷機で上記の如く
作成した転写シートの塗布表面に・やターンを印刷し、
それからその紙を乾燥した。塗布し印刷した転写紙から
慣用の転写捺染カレンダで秤ｉｆ　１８０１１／　ｍ２
を有しかつ予め通常の如く標白しシルケット加工した木
綿ギャバジンに２１０℃４０秒間で捺染した。良好な摩
擦、洗浄および光堅ろう度を南する鮮明な赤色捺染が得
られ、ポリエステルの慣用の転写捺染と較べて織物中へ
の特に深い裏通りが示された。大きな表面パターンは特
に［落ち着いた（ｑｕｉｅｔ　）　ｊ捺染像であった。

織物の特性は捺染後も変化しなかった。

膜厚１０μｍの含浸剤層だけを有する同じ転写紙から予
備処理していない同じ織物材料に捺染したところ、弱く
かつ乱れそして多くの欠陥を有し商業的価値のない捺染
が得られた。

以上の例で用いた含浸剤ε−カプロラクタムに代えてそ
の他の含浸剤、例えば、ゾロピレン尿素、エチレン尿素
、ニコチン酸アミド、イソニコチン酸アミド、グリオキ
サールモノウレイン、５，５−ジメチルヒダントインお
よび尿素によっても同様に良好な結果が得られた。

織物に適用した含浸剤の量は乾燥織物の５〜１０重量％
からなることができる。

例１０ 坪駄４０　ｊ！　／　ｍ”の基紙にニコチン絃アミド９
部とポリアクリレート（米国、フィラデルフィアのＲｏ
ｈｍ　＆　ＨａｌＩｓ社の商品″’　Ｐａｒａｌｏｉｄ
　Ｂ−７２”）１部からなる組成物を塗布した。最終塗
膜重量が１０Ｊｉ’／ｍ２になるような仕方で塗布した
。この紙の塗膜に捺染インキとして、Ｃ，１，Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ　Ｒｅｄ３４６　、　Ｃ，１，Ｄｌｓｐｅｒｓ
ｅ　ＹｅｌｌｏｗおよびＣ，Ｉ。

Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３２９を含む多色模様を
グラビア印刷法で印刷した。

この模様を＊　ｉｉｌ、約２１０．！ｉＪ／ｍ”の木綿
フレトンに２１０℃３０秒間で熱転写した。転写像は一
様でなく、はやげ、かつ欠陥があるので、満足できない
ものであった。

しかしながら、上記の如く印刷した転写紙に転写前に尿
素９部とアクリレートエステル１部からなる組成物を尿
素の秤址が１０．９部ｍ”になるような量で上塗りした
場合に＋よ、均一で鮮明かつよく幾通りした像が得られ
た。

例１１ パッドマングルで秤ｉ＠　２００　＆　／　ｍ２のセル
ロース織物をフルオロカーボン樹脂（西独国Ｂ、Ａ、Ｓ
、Ｆ社の藺品”Ｐｅｒｓｉｓｔｏｌ　Ｏ”４０　ＩＩ／
ｌｊと塩化アンモニウム２１／／ｌを含む水性浴にてｉ
＋ディングした。

リカー含浸量は８０％であった。織物を１分間１２０℃
で乾燥した。

基紙にジメチロール尿素９部とアクリル酸エステル１部
を２０ｆｌ／ｍ２塗布して含浸塗膜を形成し、それに染
料Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ’Ｂ１ｕｅ３２Ｂに基づく
捺染インキで捺染模様を作成した転写紙を用いて、上記
の予□ＩＩＮ処理した織物材料に熱捺染した。

熱転写は１６０℃３分間で行なった。嵩高、弾性の手ざ
わり、最良の油および水反撥性を特徴とする材料に均一
なマリン青色の捺染が得られた。

例１２ トナー作成 トナーを作成するために、Ｎ−ブチルメタクリレートを
溶融し、この溶融物９部に染料Ｃ，Ｉ。

Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３２９を１部分散した。

冷却および固化後、固体塊をハンマーミルで粗砕し、そ
れから空気ジェットミルで細かく粉砕した。こうして得
た粉末から空気分級装置を用いて約５〜２０μｍの粒径
を有する粒子を篩分け、その粒子をトナー粒子として用
いた。

トナー粒子４部を鉄粉（商品Ｈ’ｃｉｇａｎＭｓ　Ｗ２
Ｏ，３７）９６部と混合した。こうして比電荷１５μＣ
／Ｆを有するトナー混合物を得た。

セレン光導電体をコロナ放電で正に帯電した後、オリジ
ナルの像を介した光で部分的に放電させた。

こσ）静電潜像を上記のトナー混合物を含むマグネット
ブラシを用いて現象し、青色のコピーを得た。

この像を、予め尿素１部とアクリルエステル（米国フィ
ラデルフィアＲｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ　社）”Ｐａｒａ
ｌｏｉｄ　Ｂ−７２”）１部からなる組成物２０９／ｙ
ｎｚを塗布した組に静電気的に転写し、そして圧力で定
着した。

この像支持体を木綿トリコントと２００℃で３０秒間接
触した。優れた洗浄、光およびル擦堅ろう度を不する鮮
明な青緑色捺染を得た。

例１３ 溶融したニコチン酸アミド８部にアクリル酢エステル（
米国フィラデルフィアＲｏｈｍ　＆　Ｉｒａｑｓ　社の
°’Ｐａｒａｌｏｉｄ　Ｂ−７２”）１部および染料Ｃ
，Ｉ。

Ｄｆｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３４６　を１部を分散した。

溶融体を冷却し、固化し、固体塊をハンマーミルで和く
粉砕し、次いで空気ジェットミルで細かく粉砕した。粒
径約５〜２０７１ｍの粒子を空気ジェット分級横で篩仝
にイこ飴ちの詩半をトナーシ１．で田いに−このトナー
扮末３部を２０〜２００μｍの粒径分布を有する鉄粉（
商品Ｈ’ｏｇａｎａｓ　ＡＣＣ１００−２９）９７部と
混合した。このようにして比電荷１９μＣ／ｇを有する
２成分トナーを得た。

セレン光導電体をコロナ放電で正に帯電してからオリジ
ナル像から来る光で部分的に放電させた。

静電潜像をトナー混合物を含むマクネットブラシを用い
て現象し、鮮明な赤色像を得た。

この像を基紙１（シリコーン樹脂を塗布して得た剥ｆｊ
Ｗ紙に静電気的に転写した。その転写像を熱でその紙１
部定着した。

この像支持体をポリエステル繊キｔ５０壬と木綿り維５
０係の現金な混紡からなる織物と１９０℃で２０秒間接
触した。非常に良好な洗浄、光および厚擦堅ろう度を有
する鮮明な赤色捺染が得られた。

以上の例はこの発明の驚くべき頒著な利点を非常に明白
に示している。当業者力を本発明を特許請求の範囲に記
載した事項の範囲内で変更および変形して実施できるこ
とは明らかである。そのような変更および変形は本発明
の保詐の範囲に含められるべきものである。

９許出願人 シフ／４’　ホールディング　ソシエテ　アノニム特許
出願代理人 弁理士　青　木　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　古賀竹状 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西山雅也 手続補正書（方式） ％式％ 特許庁長官ｈｔス　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年　特許願　第２６６７８８号２、発明の名称 転写捺？イリ（＋ｌ、ｌ；体および製法他３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 名称シクパ　ホールディング°　ソシエテ　アノニム４
、代理人 （外４　名） ５、補正命令のＲｆ＝Ｊ ＩＩ（（和６０年３月２６日（発送日］６　補正の対象 ＢＪＩ細４１の「発明の詳細な説明」の欄７、補止の内
容 （１）明細病第１３頁第１７行のｒ　Ｆａｓｔｒａｎ法
」を「ファストラン法」に補正する。

（２）同第１５頁第４行のｒ　Ｆａｂｐｒｉｎｔ社」を
「ファブノリント社」に補正する。

（３）同第２７頁第２０行のｒ　Ｄｕｐｏｎｔ　ｄｅＮ
ｅｍｏｕｒｓ　Ｊ　ｆ　「デーポン・ド・ヌムール」に
補正する。

（４）同第３８頁第１１行の［Ｄｕｐｏｎｔ　Ｊを「デ
ュポン」に補正する。

（５）第４５頁第６〜８行を次の通りに補正する。

（６）同第４５頁第１０〜１２行を次の通シに補止する
。

（７）同第４５頁縞１６〜２０行を次の通シに補正する
。

（８）同第４６頁第３〜６行を「ならびに、シー・アイ
・ディスノぐ一ス橙１２５　（Ｃ・Ｉ　・Ｄｉ　５ｐｅ
ｒａｅ　Ｏｒａｎｇｅ１２５）、シー・アイ・ディスｉ
Ｒ−ス緑７（Ｃ−Ｉ・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｇｒｅｅｎ　
７　）　＋シー争アイφディス／４’　−ス紫６４　（
Ｃ・Ｉ・Ｄｉａｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　６４　）　
＊シー・アイ・アイスＡ？−ス紫８９　（Ｃ・Ｉ・Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　８９）＋およびシー・ア
イ・ディスパース褐２１（Ｃ・工・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　
Ｂｒｏｗｎ　２１　）　ｏ　ｊ　Ｋ補正する。

（９）　同第４７　頁第５〜６　イアのｒ　Ｃ、Ｉ　、
Ｄｉ　８ｐｅｒｓｅＲｅｄ３４６Ｊを「シー・アイ・デ
ィスパース赤３４６　（Ｃ４−Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅ
ｄ　３４６）　」に補正する。

叫　同第４８頁第１７行のｒ　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ
　Ｂｌｕｅ３６　Ｊｅ「シー・アイ・ツルペン）背３６
（Ｃ・工・５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３６　）　ｊに
補正する。

Ｃ１）同第４８頁第１７のｒ　Ｔ（ｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ
　Ｊを「ヘキスト社」に補正する。

０幡　同第４９頁第’　９〜１０行のｒｃ　、　Ｉ　、
Ｄｉ　５ｐｅｒｓｅＢ１ｕｅ３２７ｊを「シー・アイ・
ディスパース青３２７（Ｃ４・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌ
ｕｅ　３２７　）　ｊに補正する。

Ｃ４同第４９頁第１１省のｒ　Ｄｅｇｕｓｓａ　ＡＧ社
」を「デグサ社」に補正する。

０ゆ　同第５０頁第６行のｒ　Ｃ、Ｉ　、　Ｄｉ　５ｐ
ｅｒｓｅＹｅｌ　ｌｏｗ　２１３　Ｊを「シー・アイ・
ディスパース黄２１３　（Ｃ４−Ｄｊｓｐｅｒｇｅ　Ｙ
ｅｌｌｏｗ　２１３　）　」に補正する。

０時　同第５０頁第７行のｒ　Ｃ１ｈａ−Ｇｅｌｇｙ社
」を「チパ・ガイギー社」に補正する。

００　同第５２頁第５〜６行のｒｃ、１．Ｄｉａｐｅｒ
ｓｅＢｌｕｅ　３２９　Ｊを「シー・アイ・ディスパー
ス宵３２９（Ｃ４−Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３２
９　）　Ｊｌに補正する。

０７）同第５３ｊｒｒ第１〜２行のｒ　Ｃ，１，Ｄｉｓ
’ｐｅｒｓｅＲｅｄ　３４６　Ｊを「シー・アイ・ディ
スパース赤３４６（Ｃ４・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　
３４６）　ｊに補正する。

αと）同第５４頁第１５行のｒ　Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａ
ｓ社」を「ローム・アンド・ハース社」に補正する。

幀　同第５４頁第１８〜２０行のｒＣ，１，・・・・・
・・・Ｂｌｕｅ　３２９　Ｊを「シー・アイ・ディスパ
ース赤３４６（Ｃ−Ｉ・Ｄｊｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３
４６）　＋シー・アイ・ディスパース黄（Ｃ・Ｉ　・Ｄ
Ｉ　５ｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ　）およびシー・ア
イ・ディスパース青３２９（Ｃ４・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　
Ｂｌｕｅ３２９）」に補正する。

四　同第５５頁第１３行のｒ　Ｂ、Ａ、Ｓ、Ｆ　Ｊを「
バスフ」に補正する。

（２１）　同第５５貞第２０行のｒ　Ｃ，１，Ｄｉ　５
ｐａｒｓｅ　Ｂｌｕｅ３２８」を「シー・アイ・ディス
・４−ス宵３２８（Ｃ・Ｉ・Ｄｌａｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕ
ｅ　３２８）Ｊｌに補正する。

（２２）同第５６頁第９〜１０行のｒＣ，１，Ｄｉｓｐ
ａｒｓｅＢｌｕｅ　３２９　Ｊを「シー・アイ・ディス
パース竹３２９（Ｃ・ＩｏＤｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ
　３２９）、ｊに補正する。

（２３）同第５７頁第５行および第１４行の「Ｒｏｈｍ
＆Ｈａａｓ社」を「、ローム・アンド・ハース社」に補
正する。

Ｇ２４）　同第５７頁第１５〜１６頁のｒｃ、１．Ｄｌ
ｓｐｅｒｓｅｌｌｅｄ　３４６　Ｊを「シー・アイ・デ
ィスノぐ一ス赤３４６（Ｃ・Ｉ　・Ｄｉ　５ｐｅｒｓｅ
　Ｒ８ｄ　３４６）」に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基または窒素含有紡織繊維の熱捺染用のシート
   状またはウェブ状転写捺染媒体であって、平坦な基材上
   にコーティングとして（ｉ）６０℃まで固体であシ、６
   ０〜２３０℃の範囲内の融点を有し、少なくとも２３０
   ℃まで液体であり、実質的に無色であり、皮膜形成重合
   体ではなく、かつ非毒性である１分子中に少なくとも１
   個の窒素原子を含む有機物質から選択した１種またはそ
   れ以上の含浸剤と、（１１）捺染すべきパターンの形状
   の少なくとも１種の染料と、（１１）バインダとを含み
   、該染料を少なくとも中性領域で実質的に水溶性でなく
   、昇華転写捺染の条件で認め得る程度に昇華性ではなく
   、かつサーモゾールが可能な染料から選択し、且つ、前
   記含浸剤および前記染料を、該含浸剤がその固体状態に
   おいてはそうではないがその液体状態において該染料の
   溶媒としての性質を有するように選択したことを特徴と
   する転写捺染媒体。 ２、前記含浸剤をε−カグロラクタム、ニコチン酸アミ
   ド、イソニコチン酸アミド、グロビレン尿素、エチレン
   尿素、グリオキサールモノウレイン、尿素、５，５−ジ
   メチルヒダントイン、イミダゾール、２−メチルイミダ
   ゾール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ヒドロキシサクシ
   ンイミド、ビューレット、ジメチロール尿素、ジメチロ
   ールヒドロキシエチレン尿素、ジメチロールエチレン尿
   素、およびこれらの混合物から選んだ特許請求の範囲第
   １項記載の転写捺染媒体。 ３、前記転写捺染支持体が前記／？バインダよび前記含
   浸剤を含有するが染料を含有しない第１の層を支持し、
   該第１層が転写すべき捺染・母ターンとしての１種もし
   くはそれ以上の前記染料を支持する特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の転写捺染媒体。 ４、転写すべき前記捺染ノ母ターンが更に前記含浸剤お
   よびバインダのうち少なくとも１方からなる上塗９層で
   被覆された特許請求の範囲第３項記載の転写捺染媒体。 ５．前記上塗シ層が含浸剤として尿素またはニコチン酸
   アミドまたは５，５−ジメチルヒダントインを含む特許
   請求の範囲第４項記載の転写捺染媒体。 ６、前記含浸剤、前記少なくとも１種の染料および前記
   バインダが混合物で捺染パターンとして存在する特許請
   求の範囲第１項記載の転写捺染媒体０ ７、前記バインダは、前記染料を前記平坦紡織繊維材料
   に熱捺染するのを認め得る程妨害せず、かつ皮膜を形成
   するような量で該紡織繊維材料上に熱転移されない物質
   から選んだ皮膜形成重合体材料である特許請求の範囲第
   １項から第６項までのいずれかに記載の転写捺染媒体。 ８、前記バインダをエチルセルロース、酢酸セルロース
   、セルロースアセテートグロビオネ−）。 セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセ
   ルロース、ヒドロキシグロビルセルロース。 アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニルならびにこれらの
   共重合体および混合物から選んだ特許請求の範囲第７項
   記載の転写捺染媒体。 ９、前記染料を不水溶性、不昇華性、かつサーモゾール
   性アミノアントラキノン、アゾ、改質フタロシアニンお
   よび反応染料ならびにこれらの混合物から選んだ特許請
   求の範囲第１項記載の転写捺染媒体。 １０、特許請求の範囲第１項記載の転写捺染媒体の製造
   方法であって、 （ａ）　前記バインダの有機溶液にまたは有機溶媒に前
   記含浸剤を溶解または分散し、 （ｂ）　転写基紙の１面に前記工程（、）で得られた溶
   液または分散体を該転写基紙上に３〜５０μｍの範囲内
   の固体層を与えるような量でコーティングし、 （ｃ）前記工程（ｂ）で適用したコーディングを乾燥し
   、そして （ｄ）　前記工程（Ｃ）で得た乾燥コーティングに特許
   請求の範囲第１項記載の染料の少なくとも１種を用いて
   捺染パターンを印刷する 工程を含むことを特徴とする方法。 １１、特許請求の範囲第１珈記載の転写捺染媒体の製造
   方法にあって、 （ａ）　有機溶媒中の前記バインダ、前記含浸剤および
   前記少なくとも１種の染料の溶液または分散体を作成し
   、 （ｂ）　転写基紙の１面に前記工程（ａ）で得た溶液ま
   たは分散体の札−染ノクターンを印刷し、そして（ｃ）
   前記工＆（ｂ）で適用したコーティングを乾燥する 工程を含むことを特徴とする方法。 １２、前記含浸剤の浴液または分散体で得た捺染パター
   ンに上塗９を行ない、該上塗り層を乾燥する工程を特徴
   とする特許請求の範囲第１０項または第１１項記載の方
   法。 １３、前記工程（ｂ）においてシリコーン樹脂を含む剥
   離下塗膜を有する転写基紙を用いる特許請求の範囲第１
   １項記載の方法。 １４、特許請求の範囲第１項記載の転写捺染媒体の製造
   方法であって、 （ａ）　前記染料、前記バインダおよび前記含浸剤のう
   ち少なくとも１種を含む比較的微細なトナー粒子と、前
   記機紐トナー粒子を静電気的に帯電することが可能な比
   較的粗大なトナー粒子とをブレンドして２成分電子写真
   用トナーを作成し、（ｂ）　光導電体表面上に静電潜像
   を形成し、（ｃ）　前記工程（ｂ）で得た静電潜像を前
   記工程（ａ）で得たトナーを用いて現像し、 （ｄ）　前記工程（ｃ）で現像した像を転写基紙で作成
   した受理シートまたはウェブに転写し、そして（ｃ）該
   転写基紙上の該転写像を熱および圧力の少なくとも１方
   會用いて定着する 工程を含むことを特徴とする方法。 １５　前記含浸剤を尿Ｘ、５．５−ジメチルヒダントイ
   ンおよびニコチン酸アミドから選び、前記バインダが約
   ６０℃と１２０℃の間の軟化点を有する樹脂である特許
   請求の範囲第１４項記載の方法。 １６、特許請求の範囲第１項記載の転写捺染媒体の製造
   方法であって、 （ａ）　前記染料および前記バインダのうち少なくとも
   １方を含む比較的微細なトナー粒子と、該微細トナー粒
   子を静電気的に帯電すること′が可能な比較的粗大なト
   ナー粒子とをブレンドして２成分電子写真用トナーを作
   成し、 （ｂ）前記含浸剤を大部分と前記バインダを小部分含む
   組成物で転写基紙をコーティングすることによって塗工
   転写基紙を作成し、 （ｃ）光辱電体表面上に静電潜像を形成し、（ｄ）　前
   記工程（ｃ）で得た静電潜像を前記工程（ａ）で得たト
   ナーを用いて現像し、 （ｅ）　前記工程（ｄ）で現像した像を前記工程（ｂ）
   の塗工転写基紙上に転写し、そして （ｆ）　該塗工転移基紙上の該転写像を熱および圧力の
   うち少なくとも１方を用いて定着する工程を含むことを
   特徴とする方法。 １７、バインダと含浸剤と少なくとも１種の染料の溶液
   または溶媒からなシ、該バインダ、該含浸剤および該染
   料を特許請求の範囲第１項記載の特性に従って選択した
   特許請求の範囲第１１項記載の方法に用いる捺染インキ
   。 １８、　ｆｉ−許請求の範囲第１項記載の転写捺染媒体
   を用いてセルロースまたは窒素含有繊維基質に捺染する
   転写捺染方法であって、該繊維基質を該転写捺染媒体と
   表面接触させ、そうして得られる複合体を１０〜６０秒
   間１６０〜２３０℃の範囲内の温度に加熱することを特
   徴とする方法。 １９、前記繊維基質が木綿布である特許請求の範囲第１
   ８項記載の方法。 ２０、前記織物基質が木綿ポリエステル混紡布である特
   許請求の範囲第１８瑣記載の方法。 ２１、前記織物基質が乾燥織物の０．５〜１０重量％の
   量の特許請求の範囲第１項記載の含浸剤で予備処理した
   木綿布である特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２２、前記転写捺染媒体がノ々インダとして水溶性重合
   体を含み、前記織物材料を前記転写捺染工程後に水でリ
   ンスして該転写捺染工程中にそこに転移したかもしれな
   いすべての水溶性重合体バインダを除去する特許請求の
   範囲第１８項記載の方法。 ２３、前記予備処理用含浸剤を熱転写工程で前記織物材
   料に適用し、その際、該含浸剤の表面層を有する転写媒
   体を用い、かつ予備処理すべき該織物材料への前記転写
   を１０〜３０秒の期間１７０℃と２００℃の間の温度で
   行なう特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２４　バインダと特許請求の範囲第１項記載の少なくと
   も１種の染料とを含む比較的微細なトナー粒子と、該微
   細トナー粒子を静電気的に帯電することが可能な比較的
   粗大なトナー粒子のブレンドからなる２成分型電子写真
   用トナー。 以下余白