KR870001976B1 - 전사날염 쉬이트 및 직물재료의 전사날염 방법 - Google Patents

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Abstract

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Description

전사날염 쉬이트 및 직물재료의 전사날염 방법
본 발명은 직물 재료의 전사날염에 관한것으로써 더욱 상세하기로는 쉬이트 또는 웹(web)형상의 신규하고 유용한 전사날염 지지물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 셀루로오스 함유 또는 질소 함유의 방직섬유제품, 예를들면, 면, 재생 셀루로오스(레이온) 및 섬유 혼방물 또는 이들 셀루로오스성 물질과 기타 천연 또는 합성섬유(특히 폴리에스테르) 및 상기 셀룰로오스성 물질과 양모, 실크 및, 폴리아미드의 혼합 직물상에 디자인 설계 또는 현저한 마크(mark)를 날염하기 위한 전사날염 방법에 관한 것이다.
가끔 전열날염 또는 가스상 날염이라 일컫는 전사날염은, 본 분야에 숙련된 사람들에게는 기본적인 방법으로 광범위하게 공지되어 있으며, 또한 이들에 대한 기본적인 방법은 문헌에 기술되어 있다.[참고;프랑스공화국 특허 명세서 제 1,223,330호 및 제 1,585,119호: 이들 문헌은 본원의 참고 문헌과 일치함). 상기 공지 방법에 있어서, 보조 지지물(바람직하기로는 종이), 즉 하나 또는 그 이상의 적합한 염료로 소망된 디자인 설계로 날염되어진 전사 쉬이트는 이들 주 표면과 날염되어질 물질에 의해 접촉하게 된다. 상기 공지된 문헌의 방법에 있어서, 고증기압은 전사 쉬이트와 섬유지지물 사이에 합당한 시간과 필요한 양 모두를 해결할 수 있는 염료를 사용하므로 160내지 220℃의 온도에서 염료는 전사 쉬이트로부터 섬유직물로 전사하게 된다.
공지된 방법에서 사용된 염료는 상대적으로 저분자량을 갖는 전형적인 분산염료이나; 이들 염료는 단지 합성섬유, 특히 폴리에스테르와 폴리아크릴성 섬유에만 친화성을 갖는다. 그러나 질소함유의 천연 및 양모 또는 실크와 같은 합성섬유와 마찬가지로 면과 기타 셀루로오스 함유의 섬유에는 이들 친화성이 없다.
또한 기본적으로 승화할 수 있는 고분자량 염료는 평균 대기압하에서 보다도 음압(진공)을 사용하여서 전사될 수 있으나 이 가능성은 이들의 비용이 너무 과다하므로 인해 통상적으로 사용되지 않으며 또한 이것은 중요한 셀루로오스 친화성 염료, 예를들면 반응성 염료, 황화염료, 프탈로시아닌등과 같은 안료, 즉, 승화될 수 없는 연료의 사용을 아직까지도 허용하지 않는다.
염료 염 대신에 상응하는 카비놀 염기의 사용은 양이온 염료와 관계될 때, 유익하고 기술적인 개량방법으로 공지된 전사방법에 의해 셀룰로오스 함유의 섬유물을 날염하는데 제반 문제점을 해결할 수 없다.
상기 언급한 염료, 즉, 이들의 증기상을 통한 고온에서 전사될 수 있는 염료에 대한 셀루로오스의 친화성을 어떤 예비처리에 의해 강화시키는 것은 이미 시도되어 왔다.
이들 예비처리 방법은 하기와 같은 3가지 부류로 구분될 수 있다.
(가) 수지 예비처리;
(나) 섬유의 화학적 변형 ; 및
(다) 분산염료용 용매로 직물의 처리
그러나, 상기 언급한 3가지 방법으로 실험한 결과 기술적으로 기대할만한 가치를 가져오지 않았다. 즉 이러한 이유는 해당하는 방법이 넘무나 많은 불편을 가져오기 때문이다. 예를들면 이와같은 불편성은 촉감의 감퇴 및 조작(조작할 수 없을 정도)의 제어불능, 바람직하지 못한 견뢰도 및 연속적인 고도의 가공의 손상 등이다. 섬유물의 화학적 변형은 비 민감성이고 (이러한 이유는 셀루로오스 섬유자체가 유지되기 때문임), 매우 고가의 비용이 사용되며 종종 섬유의 물성이 바람직하지 못한 방향으로 변형된다. 날염에 대한 견뢰도는 통상적으로 좋지 않다.
또한 면 그 자체에 대한 예비 팽윤 방법은 날염에 대한 불충분한 견뢰도로 인해 사용될 수 없는데. 이것은 상기 기술한 바와같이 단지 제한된 염료부류만 사용되기 때문이다. 반면에 가스상 전사에 있어서는, 염료는 비교적 이완방법인 융해와 승화에 의해 전사지와 섬유 지지물 사이에 이송하게 되는데, 이것은 염료가 용매상을 통한 융해에 의해 전사지로부터 분리된 후 전사되는 소위 용매전사라 일컫는 또 다른 전사 방법이다.
이들 공지된 방법중 한가지는 영국특허 제 1,284,824호(1970년)에 기술된 파스트랜(Fastran)방법이며, 즉 이 방법은 용매로써 물을 사용하는 것이다. 그러나 이 방법은 연속방법으로 수행할시 재생산이 극히 곤란하기 때문에 광범위하게 사용되지는 않는다.
이러한 부류의 용매 전사방법의 다른 방법은 용융 전사 방법이고, 가장 중요한 것은 미합중국 특허번호 2,911,280(1953)에 따른 "스타 날염"이다. 이 방법은 아직도 공업적인 규모로 수행된다.
이러한 방법에서, 방출지는 기재종이에 수지혼방을 코우팅하여 최초로 제조하였다. 이렇게 얻어진 층은 약 100℃에서 녹는 수지로 구성되는 제 2층에 의해 커버된다. 그 다음 이러한 제 2수지층은 결합제가 전사날염 온도에서 고체로 남아 있게되는 날염잉크로 날염한다. 전사날염전에, 날염될 재료는 전사지위에 사용된 염료 부류의 기능에서 선택된 전개 및 고정조성물로 선처리 된다. 전사날염온도는 약 150℃이고, 캘린더의접촉압력은 약 10내지 15Mpa이다. 전사후, 직물재료는 스팀으로 쬐이고, 수지를 세척한다.
이러한 방법의 첫번째 개량은 수지의 필름의 변형이 약 30℃로 전사온도의 감소로 야기되는 네덜란드 특허 공보번호 7,302,988(1974), 디이 니뽄에 의해 수행되었다. 그러나 접촉압력은 약 15내지 20Mpa로 유지해야하고, 고정 및 세척단계가 이러한 압력으로 유지해야 한다.
이러한 방법의 더욱더 개량은 피브프린트사(Fabprint Co)의 필름 방출방법이다[참고, 영국 특허번호 1,496,891(1975)]. 이 방법에서 특이한 방출지는 결합제를 함유하는 날염잉크로 날염하고, 이러한 결합제는 전사날염 온도에서 점착되고, 직물재료로 염료계의 전사가 수행된다. 전사 날염 온도는 약 60내지 150℃, 대표적으로 100℃이고, 접촉압력은 2.5MPa이다.
전사후, 인쇄 디자인은 예를들어 200℃에서 30초의 시간에 전사 캘린더에서 또는 염료계의 성질에 의존하여 스팀에 의해 고정된다.
이 방법에서, 전사를 수행하는 전사지위의 중합체 필름은 훼손되거자 재료위에 중합체 덩어리의 형태로 남아 있게 된다.
모든 이러한 방법은 약 2.5내지 약 20MPa의 범위인 필요한 접촉 압력을 갖는 공통적인 특징을 갖고 있고, 0.5내지 3Mpa의 접촉 압력으로 달성될 수 있는 승화 전사날염을 위해 특히 개발된 캘린더가 이 방법을 위해 더 이상 사용될 수 없는데 반해 직물 또는 종이 캘린더로 성취될 수 있다.
더욱더, 이러한 방법의 불편한 점은 직물재료에 전사후 반드시 세척해야 하거나 또는 재료의 덩어리로서 남아있는 전사지위의 중합체 필름의 피할 수 없는 점이고, 오프셋날염 방법의 사용은 패브프린트 방법에서 매우 어렵거나 또는 심지어 거의 불가능하다.
그러므로, 전사날염의 원리에 따라 다양한 염료를 사용할 수 있고 특별한 기계적인 장치없이 셀룰로오스를 함유하는 직물재료의 특별한 선처리없이 품질이 우수한 날염을 할 수 있는 간단하고 값이 싼 방법이 아직도 절실히 요구되고 있다. 전사날염 방법은 최소한의 비용으로 우아하고 깨끗한 방법으로 유지될 것이다.
상기와 같은 요구들은 본 발명에 따라. 첫번째 전사지가 종이와 같은 지지물을 하기에 제시된 어떤 침지 조성물로 피복시켜 제조될 때 만족시킴을 발견하였다. 그 다음 날염패턴 또는 디자인은 이 피막위에 날염한다. 사용될 염료는 하기에 제시할 것이다.
전사 쉬이트는 면, 린네르류, 재생 셀롤로오스 뿐만 아니라 합성섬유 특히, 폴리에스테르와 이들의 혼방과 같은 셀롤로오스를 함유하는 재료로 만들어진 특별히 선처리된 웹 쪼는 직물제품이 아니고, 일반적으로 전사날염에 효과적으로 사용할 수 있는 것이 사용되고, 셀롤로오스성 섬유의 촉감 및 다른 현저한 성질을 손상시킴 없이 전사 날염할 수 있다.
상기와 같은 방법으로, 촉감이 좋고, 견뢰도, 특히 세탁, 마모 및 광 견뢰도가 상당히 우수한 제품을얻는데, 양모, 합성폴리아미드 및 실크와 같은 직소함유 직물 재료가 전사 방법으로 날염될 수 있다.
특히 광택이 있고, 깨끗하고, 딥(deep) 날염과 그 밖의 개량된 성질들은 직물 지지물이 바람직하게는 염료 용매인 섬유 팽윤제로 선처리될 때 얻어진다. 그러나. 이러한 팽윤 선처리는 본 발명의 성공을 위한 필수 조건은 아니다.
정의한 침지 조성물 및 염료가 사용되기 전에, 다음에 주의 해야한다. 본 발명에 어떤 제한을 가하지 않고, 염료는 전사지로 부터 직물재료로 전사되나. 전사는 염료가 실질적으로 일반적인 대기압도 아니고 진공도 아닌 조건하에서 승화되지 않는 전사이므로, 가스 또는 증기상이 아닌 어떤 상을 경유하는 것으로 추측된다.
그럼에도 불구하고, 본 발명의 방법을 승화염료와 더불어 수행될 수 있다.
본 발명자들은 침지 조성물 또는 침지제는 한편으로 염료를 위한 운반체 또는 담체이고, 다른 한편으로 섬유를 위한 팽윤제인 동시에 아마도, 섬유위에 또는 그내에 직물재료로 전사될 때, 고착제인 것으로 가정하였다.
침제제는 다음 성질들을 갖고 있어야 하거나 또는 다음 요구에 만족해야한다:
1.일반적인 실온 즉, 25℃까지, 바람직하게는 35℃까지 고체인 융점을 갖고 있어야 하는 물질이다. 융점은 60내지 230℃의 범위, 바람직하게는 약 80내지 200℃의 범위를 갖는다.
2.실질적으로 무색이고, 나쁜 냄새를 갖지 않거나 또는 고체, 액체(녹은 용액)또는 기체로서 독성이 없어야 할 것이다.
3.반영구적으로 섬유에 붙거나 섬유를 손상시키지 않아야하고, 날염 패턴의 성질을 변화시킴이 없이 날염된 직물재료로부터 간단한 방법으로 제거될 수 있어야 한다 ;
4. 전사날염의 조건하에서 염료를위한 용매이나, 약60℃까지의 온도 즉 융점이하에서 염료와 함께 용해와 같은 어떤 영향을 미치지 않아야 할 것이고; 나중의 성질은 전사지의 제조동안에 중요하다. 필름성형 중합체이어서는 안된다.
5. 염료를 침해하지 않아야 하고 염료들에 의해 침해를 받지 않아야 할 것이다;
6. 적어도 분자내에 한개의 질소 원자를 함유하고 있어야한다.
이러한 요구는 분자내에 적어도 하나의 질소원자를 갖는 유기화합물, 예를 들면 아미드, 치환된 및 비치환된 요소 및 티오우레아, 약 5내지 8개의 고리원자를 갖고 이들 고리에 적어도 하나의 질소원자, 산소원자 또는 NH, CO,CH =또는 CH2기중의 하나를 함유하고, C1- C8알킬기, 히드록실기, 아미노기, C1- C8히드록시알킬기, 페닐기, 시클로헥실기, 벤질기, 및 할로겐원자에 의해 형성된 기로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 기로 임의로 치환되는 치환된 헤테로고리 화합물로 예시된다.
이러한 화합물 및 그밖의 다른 화합물들은 전사제 또는 침지제로서가 아니고, 프랑스 공화국 특허 명세서 번호 2,296,537에서 처럼 선처리제로서 제시하였다. 본 발명에서 이 분야의 통상의 지식을 가진자는 침지제로서 사용할 수 있는 하나 또는 그 이상의 화합물을 선택하여 각각의 화합물로서 발견할 수 있을 것이다. 이러한 선처리제들은 침지제로서 결코 제안되거나 또는 암시되지도 않았다. 본 발명을 위해 상기 언급한 선처리제는 공지의 방법으로 분산염료를 위한 폴리아미드의 친화력은 실질적으로 승화염료가 아니고, 한편 셀룰로오스를 함유하는 직물 지지물 위에 전사하는 동안 다른 용도로 사용될 수 있는 것은 더욱 놀랄만하다. 부가해서, 침지물질은 직물재료에 존재할 필요가 없고 본 발명의 방법의 과정에서 전사된다. 특히, 다음 화합물들은 침지제로서 또는 침지 조성물의 결정적인 성분으로서 사용될 수 있다 ;
특히 영구적인 직물재료를 제공하고, 전사후 또는 그 동안에 응축될 디메틸우레아, 디메틸롤 디히드록시에틸렌 우레아 및 디메틸롤 에틸렌 우레아와 같은 침지제로서 사용가능한 것은 놀랄만 하다. 이러한 방법의 변형으로 바람직하게는 재료는 금속염과 같은 이 분야의 통상의 기술을 가진자에게 알려진 속성촉매중의 하나와, 촉감개량제 또는 친수성제 및 약 180℃에서, 약 3분의 접촉시간에서 열전달이 효과적인 다른 종결제와 함께 선처리된다.
대표적인 침지제는, 침지조성물에 함유된 화합물들은 처리될 때 웹 또는 전사지위에 적용할 수 있다. 이러한 전사지는 일반적으로 이미 알려진 전사지이다. 이러한 종이의 피막을 위해, 대표적인 화합물들은 용융상태로 적용되나 덜 바람직하고, 필름형성 결합제를 더욱 함유할 수 있는 용액 또는 현탁액이다. 이러한 결합제의 선택에서, 만족할만하게 층에 점착하는 고체함량 약 5내지 30중량%, 피막조성물의 소량의 퍼센트양을 제공하는 조성물을 발견하는 것은 중요하다. 높은 결합제 농도는 침지제의 효과를 손상시키는 것으로 믿어진다. 그 밖의 점에 대해서는 이러한 피막의 수행 및 성취는 이 분야의 통상의 지식을 갖는 자에게 잘 알려져 있다.
전사 지지물 위에 침지조성물에 의해 형성된 필름의 두께가 약 3내지 약 30㎛일때 만족할만한 전사날염이 얻어짐을 발견하였다. 가장 좋은 결과는 약 15㎛의 두께와 함께 대표적으로 얻어진다.
침지제 또는 필름형성 결합제 및 임의의 다른 제품을 함유하는 침지조성물의 출원은 전 표면위에 그 자체가 알려진 어떤 출원방법에 의해 만들 수 있다. 예를들어 인쇄 날염은 적당하다. 그러나, 아직도 다른 기술은 로울러 피막, 닥터 블레드 피막, 분무등과 같이 사용될 수 있다.
전사 지지물위의 침지조성물을 사용할 때 이용되는 용매 또는 분산제는 전사 지지물에 대한 응용 방법 뿐만아니라 임의의 존재하는 결합제 및 침지제의성질에 일반적으로 의존한다. 좋은 결과들은 톨루엔, 크실렌 및 에탄올과 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트;아크릴레이트 또는 폴리비닐아세테이트 또는 그의 혼합물 또는 공중합체인 결합제의 혼합물인 용매와 더불어 얻어진다. 보일(voile)과 같은 저분자량 재료 또는 촉감이 특히 민감한 다른 재료의 날염을 위해, 전사후 간단한 세척단계에 의한 침지제 바람직하게는 냉각수와 함께 직물 재료로부터 제거될 수 있는 히드록시프로필 셀룰로오스, 어떤 폴리아크릴산염 또는 폴리비닐아세테이트 같은 수용성 중합체인 침지제를 위한 결합제로 유용하게 사용된다.
대부분의 경우에 나타낸 계와 함께 사용된 침치제는 바람직하게는 에피실론 카프로락탐, 니코티릭아미드, 프로필렌우레아, 에틸렌우레아, 글리옥살우레인, 5,5-디메틸히단토인, 우레아 또는 다른 아미드이고, 또한 고리형태로 존재할 수 있다.
그 다음 지적한 두께의 조성물로 코우팅된 기재종이는 그 다음 필요하다면, 건조된 후 오프셋, 그라비야 플렉소 또는 스크린날염 등과 같은 공지된 날염방법으로 색깔 디자인 또는 패턴과 더불어 날염된다.
상당히 놀랄만하게 사용될 염료는 본 기술에 필요한 정도로 심지어 진공에서도 승화하지 않으므로 소위 전사염료가 아니다.
본 발명에 사용될 염료는 다음으로부터 선택된다 ;
(a) 승화 전사날염의 조건하에서 실질적으로 승화하지 않고,
(b) 적어도 중성지역에서 물에 용해되지 않거나 또는 약간 용해되고,
(c) 서머졸(thermosol) 성질, 즉 180내지 210℃의 범위내의 온도로 짧게 건조 가열하고, 이러한 가열처리동안 직물섬유에 고정될 능력이 갖고 있다.
최대로 가능한 물 용해도는 다음과 같다 : 선택될 염료는 끊는 포화된 용액의 형태로 0.1몰 탄산나트륨 수용액에서 환류한다. 이러한 끓는 포화된 용액은 30이상의 임의의 흡수성을 갖고 있지 않다.
이러한 염료로는 많은 염료 부류, 즉 분산염료 안트라퀴는 염료, 프탈로시아민, 반응성염료, 아조, 산 및 유황 염료등을 포함한다.
사용할 수 있는 염료의 예로는 :
-물에 녹는 치환체가 없는 1980.10.30자 공고된 독일 공개명세서 번호 29 16 137에 제시된 아조 화합물 ;
-1980.09.11자 공고된 독일 공개명세서 번호 29 09 012이고 : 및 1980.04.10자 공고된 독일 공개명세서 번호 28 42 187에 발포된 변형된 구리, 니켈 또는 코발트 프탈로시아민 ;
-1977.10.06자 공고된 독일 공개명세서 번호 2700 223에 제시된 디아조화합물과 말론산 에스테르 유도체의 커플링 생성물에 근거한 아조화합물 ;
-1980.05.08자 공고된 독일 공개명세서 번호 28 46 168에 발표한 2-위치에 유황 또는 산소로 결합된 치환체를 갖는 1,4-디아미노 안트라퀴논으로부터 유도된 안트라퀴논 화합물 ;
-1978.08.06자 공고된 독일 공개명세서 18 11 796 (Dupont de Nemours) 및 1976.12.09자 공고된 독일 공개명세서 번호 25 24 243 (B.A.S.F.), 에 상세히 제시한 것처럼 여러 부류를 포함하는 다양한 염료.
현재까지, 한 지지물로부터 다른 전사캘린더로 전사된 이러한 염료를 갖는 것은 절대적으로 불가능하다. 상기 인용한 공보에서, 그러므로 전사날염은 아마도 가능한 것으로 제시되거나 또는 유일한 사실로 언급될 수 없다.
상기 제시한 것처럼 전사지가 10내지 20초의 접촉시간 및 약 160내지 220℃의 온도범위에서 종래의 전사 프레스로 셀룰로오스, 폴리아미드 또는 셀룰로오스 또는 폴리아미드의 혼합물과 폴리에스테르의 직물 웹 위에 날염될 때 밝은 광택이 있는 날염, 세탁 및 마모 견뢰도가 제공됨은 매우 놀랄만하다. 이러한 결과는 특히, 종래의 전사지가 상기 언급한 염료와 더불어 날염되고, 즉 종이는 인용한 침지제 중의 하나로 피막되지 않고, 이러한 재료가 팽윤제와 함께 제공될지라도 섬유 또는 섬유 혼방위에 상당한 양의 전사가 상기 언급된 전사 조건하에 제공되지 않으므로, 놀랄만하다.
상기 제시한 것처럼, 본 발명은 두 단계로 구성된다. 제 1단계는 제 2단계에서 날염패턴으로 날염되는 침지조성물과 전사기재 종이의 피막이다. 그러나, 1단계 방법에 의해 같은 결과를 얻는 것이 가능하다.
본 발명의 이러한 구현에서, 일반적으로 색깔패턴을 날염하는데 사용된 그라비아날염의 용도는 일반적으로 더이상 가능하지 않다. 1단계 방법은 필름형성 결합제, 용매, 점성조절제 등과 같은 다른 보조제를 더욱 함유하는 한 조성물로 염료 또는 염료와 침지제를 혼합하여 구성된다. 그 다음 혼합된 조성물은 기재 전산지위에 디자인 되어 날염된다. 이러한 경우에, 기재 전사지는 일반적으로 염료의 높은 전사비율을 보장하는 방출 피막으로 최초로 제공된다. 이러한 방출 피막은 중합체, 즉, 실리콘 수지로 구성될 수 있다. 특히 좋은 전사는 방출 피막이 상기 언급한 것처럼 침지제의 하나로 약 2내지 5미크론의 피막을 구성할 때 달성된다.
전사지의 단위표면에 사용될 혼합된 조성물의 양은 그라비아날염으로 날염될 수 있는 양과 비교되므로, 다른 날염방법은 특히 스크린날염으로 선택된다.
더욱더, 본 발명은 상기에 제시한 것처럼 기재전사지의 날염에 사용하기 위한 날염잉크, 특히 스크린 날염잉크에 관한 것이다. 본 발명의 이러한 날염잉크는 전사지에 잉크의 성분을 고정시키기 위해 하나 또는 그 이상의 결합제, 용매, 하나 또는 그 이상의 염료중에 상기 제시한 하나 또는 그 이상의 침지제를 함유한다.
전사지의 1단계 제법을 가능하게 만드는 이러한 날염잉크는 기술적으로 간단한 방법으로 제공되고, 전사지의 염료가 있는 부분이 침지제로 피막되는 장점을 제공하고, 물론 이러한 기술은 재료를 절약한다.
필름을 형성하는 결합제는 2단계 방법을 위해 사용된 것 중에서 선택될 수 있다. 결합제는 전사날염 동안에 직물 재료로 소량 전사되거나 전사되지 않고, 어떤 전사된 결합제는 직물재료에 필름을 형성하지 않는 경향이 있다. 이러한 방향으로 다음과 같은 측정은 각각 또는 결합하여 사용될 수 있다 :
-날염 잉크의 전체 고체함량과 비교하여 충분한 즉, 5내지 25, 바람직하게는 5내지 10중량%의 소량의 결합제의 사용 ;
-가능한한 부드러운 필름을 형성하는 결합제의 선택 ;
-보통온도에서 필름의 점착이 낮은 (유기 실리콘 화합물, 지방산 유도체) 또는 높은 온도에서 효과적인(온도에 민감한 유기실리콘 화합물 ; 항필름체의 형성에 용융된 상태로 반응하는 고체 화합물) 물질의 부가 ;
-열에 불안정한 결합제의 사용 ; 전사온도에서 이러한 경우에 더이상 결합제가 아니다.
-결합제가 두 지지물, 즉, 각각의 친화력에 따라 직물 및 기재 전사지 사이의 전사 조건하에 분배되므로, 기재 전사지에 증가된 친화력을 갖는 그러한 결합제의 선택 및/또는 화합물의 부가.
그러므로, 1단계 또는 2단계 방법의 선택은 이미 존재하는 날염설비 또는 이들이 바람직한 부하에 주로 의존할 것이다. 1단계 기술은 염료를 함유하는 전사지의 일부분만이 침지제로 제공되므로 침지제를 절약할 수 있을 뿐만 아니라 과량의 침지제에 의해 염료가 없는 섬유의 변형의 어떤 위험을 피할수 있다.
직물구조속으로 날염패턴의 침투는 더 깊이 더 많은 침지제가 전사지위에 피막되는 것을 발견하였다.
본 방법은 특별한 염료의 선택에 의해 비교적 간단한 방법으로, 진공 캘린더 또는 가스흐름 기계와 같은 값비싼 기계에 의해 침투가 조절되는 종래의 승화 전사날염과 비교하여 새로운 공정의 중요한 장점을 갖고 있다.
전사지위의 침지제의 양은 어떤 적용 목적을 위해 충분하지 않은 것을 발견할 수 있다. 이러한 경우에, 이미 날염된 전사지가 수용액 또는 유기용매 또는 분산제중에 상기 언급한 침지제의 하나 또는 그 이상을 함유하는 추가의 침지 조성물로 과량 피막되고, 그후 사용한 피막을 건조시킬때 침투를 충분히 증가 시킴을 놀랍게도 발견하였다. 이러한 사용을 위해, 우레아가 바람직한 침지제이다.
이러한 가능성은 특히 피막의 질 특히, 점착 및 평평함에 관해 매우 중요하지 않으므로 본 발명의 방법의 가요성 및 다변성을 증가시킨다. 그러므로, 이러한 피막은 비교적 간단한 장치로 수행할 수 있다.
상기 제시한 두 구현에서 본 발명의 방법은 이미 제시한 우수하고, 놀랄만한 결과를 제공한다. 날염의 색강도는 직물재료가 사용하는 염료를 개량하는 시약과 함께 전사날염전에 선처리될 때 견뢰도와 함께 아직도 개량될 수 있다.
친화력을 갖고, 염료를 위해 더 예민한 섬유를 만드는 이러한 시약 및 조성물들은 침지제로서 상기에 이미 제시한 물질중에서 일반적으로 선택될 수 있다. 바람직하게는, 같은 물질, 즉 에프실론-카프로락탐이 본 발명의 직물재료 선처리제 및 전사날염을 위한 침지제로서 사용될 수 있다 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜의 소량, 그의 약 5중량부 뿐만 아니라 그의 혼합된 농축액은 지지물을 함유하는 셀룰로오스의 선처리를 위해 특히 적당한 것으로 입증되었다.
진한 색깔의 깊이 있는 날염, 좋은 견뢰도 및 더욱더 더 좋은 감촉 및 항정적 성질들이 얻어졌다. 이러한 폴리알킬렌글리콜과 더불어, 날염된 지지물의 세척이 미리 알려질 수 있고, 더욱더 이것은 본 발명의 장점이다.
이러한 시약의 사용은 이러한 생성물이 피니싱제와 함께 사용되므로 직물재료가 날염전에 영구적인 피니싱(finishing)될 때 특히 간단하다.
상기 제시한 선처리는 여러 방법으로 수행할 수 있다. 바람직하게는 물에 폴리에틸렌글리콜의 희석된 용액, 즉 5중량%는 패드 맹글(Pad mangle) 위에 사용된다. 이러한 용액은 5중량%의 선처리제의 순부가로 건조시킨 후 제공될 것이다. 이러한 선처리는 전사 날염전에 수행된 통상의 세척과 함께 유리한 방법으로 합쳐질 수 있다. 단지 건조단계는 상기처럼 충분할 것이고, 필요하다면 다음 방법으로 진행된다 : 직물재료는 상기처럼 세척되고 헹구어지고, 50%압착효과로 압착된다. 그 다음 선처리제의 10% 수용액으로 패드맹글되고, 다시 50%로 압착되고 최종적으로 건조된다. 이러한 직물재료는 상기 시약의 약 5중량%를 함유할 것이다.
염료를 위해 예민한 섬유를 만드는 시약과 함께 날염될 직물재료의 선처리는 어떤 이유에 의해 전사지위의 침지제의 양이 불충분할 때, 즉, 깊은 침투가 달성되어야 할 때 사용될 수 있다.
몇가지의 경우에 날염될 재료위에 건조 침지 조성물을 사용하는 것은 흥미가 있다. 이것을 얻기 위해, 침지제로 단지 피복되고 날염되지 않은 기재 종이가 직물재료 위에 전사날염된다. 이러한 적용을 위해, 매우 짧은 전사시간, 대표적으로 170내지 200℃에서 10내지 30초, 바람직하게는 190℃에서 20초로 충분하다. 이 방법은 특히 이미 만들어진 옷위에 지엽적인 패턴이 날염될때 흥미가 있고, 전산지는 침지제의 충분한 양을 함유하지 않는다.
상기 제시한 것처럼 2단계 또는 1단계에 이송되는 기재종이로서, 사용하기 위해 준비된 전사지를 얻기 위해 약 30내지 100g/㎡의 기재 중량을 갖고 대표적으로 40 또는 60g/㎡을 갖는 일반적인 종이가 사용될 수 있다. 이러한 조건은 이 분야에 통상의 기술을 가진 사람에게 알려져 있다.
전사날염은 진공 또는 운반 가스의 사용없이 승화전사를 위해 디자인된 통상의 캘린더 또는 프레스로 수행된다. 이러한 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 사람에게 알려져 있고 본 발명에서 상세히 언급할 필요가 없다. 본 발명의 중요한 장점은 이미 존재하는, 값비싼 전사 캘린더가 이송없이 사용될 수 있는 사실이다.
본 발명의 방법에 의해 날염된 직물재료 전사 및 전사지는 실질적으로 제한된 짧은 시간을 갖고 있다. 그러나 전사날염 전 또는 후에 일반적으로 높은 피니싱 수지 처리가 추천되거나 또는 물로 직물재료를 헹구고, 건조시키도록 이러한 피니싱을 추천하지 않는 강한 이유일 것이다.
더욱더, 본 발명의 전사지는 좋은 마모, 세척 및 빛 견뢰도를 갖는 레이온, 비스코오스 및 폴리노식의 형태의 재생산된 셀룰로오스의 광택이 있는 날염을 제공함을 놀랍게도 발견하였다. 단지 물과 셀룰로오스성 섬유의 팽윤에 근거한 공지된 방법은 고가의 기계 및 직물재료의 강한 선처리에도 불구하고, 불충분한 견뢰도와 더불어 창백하고, 엷은 날염이 얻어진다.
그러므로, 본 발명의 전사지는 더 광범위한 섬유 부류가 날염될 수 있는 공지기술과 비교하여 더 장점을 갖고 있다. 이러한 장점은 재생산된 셀룰로오스가 이러한 목적을 위해 가끔 사용되므로 혼방섬유와 폴리에스테르 섬유의 경우에 매우 중요하다.
침지제와 함께 피복된 전사지위에 색깔패턴을 날염하기 위해, 여러 날염방법이 사용될 수 있다. 가장 중요한 것은 그라비아, 오프셋, 플렉소 및 스크린 날염이다. 그러나 다른 날염방법이 사용될 수 있다.
날염공업은, 오랜시간동안, 특히 특이한 패턴 또는 디자인을 위한 크기가 가끔 매우 작은 직물공업을 위한 정전기적 또는 자기적 그라비아프리날염 방법을 위해 최근의 광복사의 개발이므로, 단위 면적을 위한 디자인의 수가 다양한 것으로 보인다.
승화염료를 함유하는 전자사진 복사 토너 분말의 사용에 기초를 둔 그라비아프리 직물날염은 예를 들어 스위스 특허 명세서 번호 619342 (Dupont, 1977)에 잘 알려져 있다.
전자사진 복사 방법은 통상의 승화 전사인쇄를 위한 전사지의 빠르고, 그라비아프리제법을 위해 사용되는 미합중국 특허 명세서 번호 4,145,300 ; 4,134,676 및 4,246,331로 부터 잘 알려져 있다. 이러한 목적을 위해, 광감도계 위에 형성된 잠재하는 정전기적 전하상은 승화염료를 함유하는 토너분말로 전개된다.
한성분 마그네틱토너는 이러한 적용을 위해 성공적으로 입증되었으나, 승화염료를 함유하는 두 성분 토너 또한 영국특허 출원번호 2 095 855에 제시되었다.
종래의 복사설비들은 두 성분 토너 뿐만 아니라 한성분 토너를 사용하고, 이러한 설비의 광학은 열프린팅후 측면으로 정확한 측면으로 반전된 상을 만드는데 적용된다.
그러나, 종래의 승화염로를 함유하는 토너는 단지 열가소성 제품에 사용되고, 면과 같은 셀룰로오스 섬유에 사용할 수 없다.
PCT 특허출원 번호 WO 83/00235는 분자량이 크고, 물에 불용성인 염료분자가 한성분 마그네틱토너로 참여하는 방법을 발표하였다. 이러한 염료는 전사지로부터 팽윤상태가 약 400의 분자량을 갖는 폴리그리콜의 약 10%에 의해 탈수된 후 유지되고, 물과 더불어 팽윤된 셀룰로오스성 섬유로 220내지 230℃ 에서 30초안에 약 100밀리바아의 감압하에 전사될 수 있다.
이러한 제안은 여러가지 결점을 갖고 있다 ; 결점중 하나는 비교적 강한 진공이 사용되고, 밀폐문제가 발생한다는 사실이나, 이것은 매우 값비싼 방법을 만든다. 전사날염후 직물재료에 남아있는 폴리글리콜은 다른 결점이 있다.
그러므로, 셀룰로오스 섬유를 위한 전자사진 인쇄방법이 절실히 요구되고 있다.
전자사진에 적용하도록 약간 변형된 본 발명은 이러한 결점을 극복할 수 있다. 두 - 성분 용도의 사용을 제공한다. 이러한 토너는 비교적 거친 운반입자와 더불어 염료를 운반하는 고운 토너 입자의 혼합물이다. 두 성분토너를 사용하는 전개지역에서, 운반체는 셀레늄과 같은 광감도계 위에 제공된 잠재하는 전하상을 거쳐 토너입자를 운반한다. 토너입자들은 운반입자와 접촉하여 정전기적으로 스스로 전하를 띠고, 운반입자들이 전개지역으로 떨어지는데 반해 광감도계의 전하를 띤 부분에 침적하고, 다른 토너입자들과 재결합한다. 시간이 흐를수록 새로운 토너입자들은 전개지역으로 태워져야 한다. 가끔 사용되는 마그네트브러쉬 전개지역에서, 운반체는 철, 강철, 산화철 또는 페라이트를 함유하는 페로마그테틱 입자이다. 토너는 상기 제시한 침지제 및 하기 제시한 염료 및 적당한 중합체의 결합에 의해 제조됨을 발견하였고, 이러한 토너는 셀룰로오스 및 합성섬유의 혼방섬유 및 셀룰로오스 섬유의 전사날염을 위해 전사지로서 사용할 수 있는 종래의 복사설비에 광복사의 제법에 사용될 수 있다. 직물재료의 선처리 또는 후처리가 필요없고, 종래의 전사프레스 및 캘린더가 사용될 수 있다.
침지제, 염료 및 결합재의 혼합물에 의해 형성된 입자를 구성하는 토너를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 결합제들은 약 60내지 약 120℃의 연화점을 갖는 아크릴 수지이다. 바람직한 침지제로는 요소, 5,5 - 디메틸히단토인 및 니코틴산 아미드이다.
토너가 실질적으로 염료 및 결합제로 구성되도록 피막으로서 침지제와 더불어 복사지를 침지시키는 것이 가능하다. 더욱더, 단지 침지제 및 결합제로 구성되는 이러한입자와 염료 및 결합제를 함유하는 토너입자의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
보통 염료 농도는 토너의 약 2내지 30중량%의 양이고, 침지제의 농도는 토너의 90중량%이상이다. 토너입자들은 아직도 연화제, 왁스, 분산제, 유동제 등과 같은 물질을 함유한다.
토너는 침지제를 함유할 수 있고, 기재종이는 종래의 복사지일 수 있다. 종이가 방출층, 즉 3미크론이상의 두께를 갖는 실리콘 수지의 층 또는 침지제의 층으로 처음으로 피복될 때 더 좋은 전사율이 달성된다. 토너가 침지제없이 사용될 수 있고, 기재종이는 약 15미크론의 두께를 갖는 침지제의 층으로 피복되어야 한다.
토너는 기계적 압력 또는 가열에 의해 또는 압력 및 열의 결합에 의해 종이위에 고정된다. 본 발명의 전사지는 아직도 다른 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 방법은 색리본 또는 비충격 장치, 특히 잉크 제트 방법과 충격 프린터와 같은 자동날자 프로세싱으로 빠르게 인쇄된다.
본 발명에 사용되도록 날염에 사용할 잉크 리본은 염료가 광물성유 및 비건조되는 동물성 또는 식물성유의 혼합물과 함께 3개의 로울러 분쇄기와 같은 적당한 혼합 장치위에서 제제되는 피복 조성물로 부터 제조할 수 있다.
잉크 제트 공정 또는 다른 제트 방법은 물 또는 유기 용매에 용액으로 활성 물질의 초미분쇄에 사용된다.
끝으로, 염료는 기재종이위에 펠트-타입 마커 특히 정확한 목적을 위해 적용될 수 있다. 이러한 펠트마커는 결합제로서 콜로판수지를 갖는 적당한 잉크와 더불어 침지되고, 알코올에 용해되고, 그다음 톨루엔에 본 발명의 염료의 용액으로 혼합된다.
더욱더, 본 발명에 사용되도록 염료는 전사지지물이 침지제로 피복된 간단한 실험에 의해 선택되고, 그 다음 선택될 염료로 날염되고, 날염결과가 평가되도록 210℃에서 30초동안 면샘풀과 더불어 접촉된다. 그 다음, 염료에 의한 직물의 침투는 전사지위의 침지제의 양의 증가와 더불어 증가하고, 더욱더 이러한 침지제의 성질에 의존함을 발견하였다. 물론, 침지제의 양은 경제적인 고려에 의해 제한되고 ; 실질적으로 완결된 염료의 전사는 전사지의 ㎡당 침지제 25내지 30g의 제한양에 해당하는 상기 언급한 양으로 성취될 것이다. 다음의 보통 이용할 수 있는 염료는 다음과 같다 :
Figure kpo00001
DE-OS 28 42 187 의 실시예 1의 구리 프탈로시아민 염료뿐만 아니라 염료 C.I. 분산 오렌지 125, C.I. 분산 초록색 7, C.I. 분산 자색 89 및 C.I. 분산 갈색 21.
2차 색은 상기 제시한 염료의 두가지 또는 그 이상의 사용에 의해 보통의 방법으로 얻을 수 있다.
본 발명은 단지 더 상세히 설명하기 위해 제시된 다음 실시예에 의해 더 상세히 설명될 것이고, 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지는 않을 것이다.
다음 실시예에서, 모든 부는 특별한 제한이 없으면 중량에 의한 부이다.
[실시예 1]
보올 분쇄기에서 분말의 에프 실론 카프로 락탐의 20부는 저 분자량의 에틸 셀롤로오스의 10부 및 톨루엔의 40부, 크실렌의 20부 및 에탄올의 10부와 함께 분쇄된다. 잠시 후에, 100MPa.s 정도의 점도를 가지는 덩어리가 얻어진다.
그 다음, 이 덩어리는 60g /㎡의 기본 중량을 갖는 정상적인 전사 날염을 위한 기재종이 위의 로울러 날에 의해 사용되고, 그 종성물을 건조시킨다. 건조 후 사용한 피복의 두께는 10㎛이다.
날염 잉크는 공업적 에탄올의 80부 내에 에틸 셀롤로오스 N-7의 10부의 용제와 함께 보올 분쇄내의 염료 C.I. 분산 적색 346의 10부를 분쇄하므로써 준비된다. 분쇄는 평균 입자 크기가 1.5㎛일때 까지 계속되고 4㎛보다 큰 입자는 없어진다. 이 상태에서 그 물질의 점도는 대략 39MPa.s 이다.
이 잉크는 그 다음 상기와 같이 미리 처리된 전사지 위에 있는 종래의 그라비아 날염기에 적용되고 디자인은 설계되고, 용지는 건조된다. 종래의 전사 날염 캘린더에서, 피복되고 날염된 전사지는 통상 미리 표백되고 광택 가공된 180g /㎡의 기본 중량을 가지는 면 개버딘 위에서 30초 동안 200℃로 날염된다.
실제적으로 우수한 마모, 세척 및 가벼운 염색견뢰도(fastness)를 갖는 선명한 적색 날염은 종래의 폴리에스테르에 대한 전사 날염과 비교하여 섬유내에 특별히 심층 침투하는 성질의 것이 얻어진다. 섬유의 특성은 전사날염 후에는 같아진다.
[실시예 2]
실시예 1의 방법으로 준비된 전사날염지는 종래의 전사날염용 캘린더 내에서 폴리 아미드 6.6의 섬유에 접촉시간 40초와 190℃로 날염된다. 현저한 세척견뢰도 및 가벼운 마모 견뢰도가 훌륭한 선명한 적색 날염이 얻어진다.
[실시예 3]
실시예 1의 방법에 따라 얻어진 전사 날염 용지는 광택이 있는 기본 중량 95g/㎡을 갖는 표백된 비스코오스 수자직에 의하여 종래의 전사날염 캘린더 내에서 날염된다. 매우 훌륭한 마모 및 세척 및 가벼운 견뢰도를 갖는 선명한 적색 날염이 얻어진다.
[실시예 4]
실시예 1의 제 1부분에서의 방법에 따라 피복된 기재 종이는 염료 C.I.용매 청색 36의 중량으로 8%함유하는 그라비아잉크로 날염된다. 이 전사 날염지는 미리 정련되고 표백된 실크 크레이프에 의하여 180℃ 30초 동안 종래의 그라비아 캘린더 내에서 날염된다. 섬유내로의 우수한 침투성을 갖는 선명한 청색 날염이 얻어진다.
[실시예 5]
첫째, 오프셋 니스는 "Abertol KP 330"(Hoechst AG)의 상품명으로 판매되는 페놀성 수지의 28부와 광물유의 20부, 래커린스 오일의 42부를 혼합 및 분쇄하므로서 3- 로울러 분쇄기 상에 준비된다.
그 다음, 오프셋 잉크는 염료 C.I. 분산 청색 327의 28부, 상기 준비된 바와 같은 니스의 85부, "Aerosil R-972"(Degussa AG의 증발된 실리카)의 5부, 및 코발트 건조제의 2부로부터 3- 로울러 분쇄기 상에 준비된다.
그 다음, 실시예 1에 따라 피복된 기본 전사지는 상기와 같이 준비된 오프셋 잉크의 디자인과 더불어 오프셋 날염 프레스상에 날염된다.
건조 후, 용지는 50%코튼 및 50% 폴리에스테르의 트리코트로 종래의 전사 날염 프레스상에 200 ℃로 30℃동안 접촉된다. 우수한 마모, 세척 및 가벼운 견뢰도를 갖는 선명한 청색 날염이 얻어진다.
[실시예 6]
자외선하에서 말라버릴 수 있는 오프셋 날염 잉크는 평균 입자 크기가 1.5㎛이내이고, 4㎛보다 큰 입자가 없을 때까지 분쇄하여지는 동안 에폭시 다이아크릴레이트 수지(AKZO N.V.)의 50부 및 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트의 20부, 폴리에틸렌왁스의 4부, 염료 C.I. Disperse Yellow 213의 20부 및 디메틸케탈의 6부로부터 3-로울러 분쇄기 상에 준비된다.
실시예 1에 따라 피복된 기재 종이는 이 날염 잉크로 새롭게 날염된 것이다. 날염은 이때 인쇄물 상에 광력 80W.㎝을 생성시키는 3-자외선 램프 하에서 건조된다.
인쇄물들은 시간당 6000장의 속도로 제조된다. 이들은 코튼 트리코트 상의 종래의 전사 날염 프레스 내에서 40초 동안 210℃에서 날염된다. 우수한 경량의 문지르기 및 세척의 견뢰도를 가지는 선명한 황색 날염이 얻어진다.
[실시예 7]
주입제는 피복 물질 속에 다음과 같은 방법으로 주입된다. 3-로울러 분쇄기 상에서 에폭시디아크릴레이트 수지(AKZO N.V.)의 50부, 트리메틸롤 프로판 트리아크릴레이트의 20부, 폴리에틸렌왁스의 4부, 벤질디메틸케탈의 6부, 및 니코틴산 아미드의 80부가 평균 입자 크기가 5㎛보다 작고 또한 10㎛보다 큰 입자가 없을 때까지 분쇄한다.
60g/㎡의 중량을 갖는 기재 종이는 상기 조성물에 피복한다. 실시예 6에서 선명한 장치 내에서 처리된 후 피복 두께는 대략 20㎛ 정도가 된다.
실시예 6에 따라 준비된 날염 잉크는 이들 기재 종이에 날염되고 또한 피복 및 날염이 다시 처리된다. 그 다음, 전자지는 폴리에스테르 65%와 면사 35%의 트리코트 상에서 종래의 전사 날염 과정으로 40초동안 210℃로 날염된다. 훌륭한 마모, 세척 및 가벼운 견뢰도를 갖는 선명한 황색 날염이 얻어진다.
[실시예 8]
스크린 날염 잉크
스크린 날염 잉크는 3-로울러 분쇄기로 백색 스피리트 60부, 에프 실론 카프로 락탐의 20부, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스의 15부 및 염료 C.I. 분산 청색 329의 5부를 분쇄하므로써 만들어진다. 이 잉크는 종래의 플래트스크릴 날염 기계에서 열적 날염을 위한 기재 종이에 날염시키는데 사용된다. 이 기재 종이는 면 섬유에 일반적으로 사용된 전사 날염에서 40초 동안 220℃로 전사 날염된다. 매우 훌륭한 마모, 세척 및 가벼운 견뢰도를 갖는 터어키옥의 청색 날염이 얻어진다.
[실시예 9]
선처리된 면사
면사 섬유는 에프실론-카프로락탐의 수용액 5중량%로 100% 흡수될 때까지 패드시키고, 그 다음 텐터프레임 위에서 건조시킨다.
피복 조성물은 실시예 1에 따라 만들어지고, 일반적인 전사 날염지는 건조층을 건조한 후 10㎛의 두꺼운 건조층을 얻기 위해 주입 잉크 조성물로 피복된다.
날염 잉크는 보올 분쇄기로 공업적 에탄올 80부에서 염료 C.I.분산 적색 346의 10부를 에틸 셀룰로오스 N-7 10부의 용제와 함께 분쇄시키므로써 만들어진다. 분쇄는 평균 입자 크기가 1.5㎛이고, 4㎛보다 큰 입자가 없을 때까지 계속된다. 이 상태에서, 조성물의 점도는 개략 39MPa.s로 측정되었다.
패턴은 상기 준비된 바와 같은 전사 용지의 피복된 표면에 대해 종래의 그라비아 날염 기계에서 이 잉크로 날염되며, 이 용지는 그때 건조된다. 피복되고 날염된 전사 용지는 통상적인 것에 미리 표백되고 머어서 가공된 180g/㎡의 기본 중량을 갖는 면사 개버딘에 대해 40초 동안 210℃로 종래의 전사 날염 캘린더에서 날염된다. 훌륭한 마모, 세척 및 가벼운 견뢰도를 갖는 선명한 적색 날염이 얻어지고 그것은 종래의 폴리에스테르의 전사 날염에 비해 특별히 섬유의 깊은 침투성을 갖는 것을 보여준다. 커다란 표면 패턴은 특히 "차분한(quiet)"날염 인상을 준다. 섬유의 특성은 전사 날염 후에도 변하지 않는다.
주입제의 두께운 층이 10㎛를 갖는 동일의 전사 용지가 미리 처리되지 않은 동일의 방직물에 날염될 때 많은 결점을 갖는 취약한 날염이 얻어지고 또한 상업적 가치가 없는 것이 얻어진다.
주입제 대신에 에프 실론 카프로락탐이 상술한 실시예에서 사용되면, 훌륭한 결과가 프로필렌요소, 에틸렌요소, 니코틴닉 아미드, 이소니코틴닉아미드, 글리옥살모노우레인, 5,5-디메틸-히단토인 및 요소와 같은 기타 주입제로써 얻어진다.
섬유에 적용된 주입제는 경우에 따라 건조 섬유 중량의 5-10%내로 이루어진다.
[실시예 10]
기본중량 40g/㎡를 갖는 기재종이를 니코틴산 아미드 9부 및 상품명 "Paraloid B-72"로 시판되는 (Rohm & Hass, Philadelphia PA. U.S.A) , 폴리아크릴레이트 1부로 구성되는 조성물로 피복한다. 피복은 최종 피복 무게가 10g/㎡이 되도록 만든다. 그다음 이러한 종이는 날염 염료로서 C.I. 분산적색 346, C.I. 분산 황색 및 C.I.분산 청색 329를 함유하는 다색 디자인으로 그라비아 날염에 의해 피막위에 날염한다.
그다음 디자인은 약 210g/㎡의 기본 중량을 갖는 면 크레토네위에 30초 동안 210℃에서 열전사한다. 전사된 상은 고정되지 않고, 평탄하지 않고, 결함이 있는 것처럼 만족스럽지 않다.
그러나, 일정하고, 광택이 있고, 잘 침투된 상은 상기 제시된 것처럼 날염된 전사지가 전사전에 요소 10g/㎡의 기본 중량을 달성하는 양으로 요소 9부 및 아크릴레이트에스테르 1부로 구성되는 조성물로 피복될 때 얻어진다.
[실시예 11]
기본중량 200g/㎡을 갖는 직조된 직물은 상품명"Persistol O"(B.A.S.F., Federal Germany)로 시판되는 플루오로 카본 40g/1 및 염화 암모늄 2g/1을 함유하는 수용액 배쓰로 패드 맹글위에서 패드된다. 액체 흡수는 80%이고, 직물은 120℃에서 1분간 건조시킨다.
즉, 선처리된 직물재료는 침지 피막을 셩성하는 디메틸롤 우레아 9부 및 아크릴릭 에스테르 1부의 20g/㎡으로 피복된 기재를 구성하는 전사지를 사용하여 열전사하고, 전사 디자인은 염료 C.I. 분산 청색 328에 근거한 인쇄 잉크를 사용하여 만든다.
열전사는 160℃에서 3분간 수행한다.
일정하고, 바다청색 날염상은 부피가 크고, 탄성 촉감 및 가장 좋은 유상 및 방수성이 탁월한 물질을 얻는다.
[실시예 12]
토너 제조
토너를 제조하기 위해, N-부틸메 타크릴레이트를 용융시키고, 이러한 용융제 9부에 염료 C.I. 분산 청색 329 1부를 분산시킨다. 냉각하고, 고체화한 후, 고체덩어리는 해머 분쇄기로 거칠게 분쇄한 다음 공기제트 분쇄기로 곱게 분쇄한다. 이렇게 얻어진 분말로 부터, 약 5내지 약 20㎛의 크기를 갖는 입자들은 공기 분류 장치를 사용하여 선별하고, 이 입자들을 토너 입자로 사용한다.
토너 분말의 4부를 분쇄된 철(Hoganas W 40.37)96부와 혼합한다. 이 방법에서, 토너 혼합물은 15μc/ g의 비전하를 갖는다.
셀레늄 광전도체는 코로나(corona)방전에 의해 양 정전기 전하로 충전한 다음 원래상을 통해 빛으로 부분적으로 방전된다. 잠재하는 정전기적 상은 상기 토너 혼합물을 함유하는 마그네트브러쉬에 의해 전개시키고, 청색 복사를 얻는다. 이러한 상은 요소 9부 및 타입 "Paraloid B -72"(Rohm & Hass, Philadelphia, PA,U.S.A)의 아크릴릭 에스테르 1부로 만든 조성물 20g/㎡으로 사전에 피복한 종이위에 정전기적으로 전사시키고, 압력으로 고정한다.
상지 지물은 면 트리코트와 함께 200℃에서 30초동안 접촉시킨다. 우수한 세척, 광 및 마모 견뢰도를 갖는 광택이 있는 청녹색날염을 얻는다.
[실시예 13]
용융된 니코틴산 아미드 8부에, 아크릴릭 에스테르 "Paraloid B-72" (Rohm & Haas, Philadelphia, PA, U.S.A) 1부 및 염료 C.I. 분산 적색 346 1부를 분산시킨다. 용융체는 냉각시키고 고체화하고, 고체덩어리는 해머 분쇄기로 거칠게 분쇄한 다음, 공기 제트 분쇄기로 곱게 분쇄한다. 약 5내지 20μ의 직경을 갖는 입자들은 공기 제트 선별기로 선별하고, 입자들은 토너로서 사용한다. 이러한 토너 분말 3부를 20내지 200μ의 입자크기 분포를 갖는 철분말(Hoganas Acc 100-29) 97부로 혼합한다. 이 방법에서, 비전하 19μc/g 을 갖는 두 성분 토너가 얻어진다.
세레늄 광전도체는 코로나 방전에 의해 양전하로 충전한 다음 원래의 상으로부터 오는 광에 의해 부분적으로 방전된다.
잠재하는 정전기적 전하상은 토너 혼합을 함유하는 마그네트 브러쉬를 사용하여 새롭게 전개시키고, 광택이 있는 적색상을 얻는다.
이러한 상은 실리콘 수지와 함께 기재 종이를 피복시켜 얻어지는 방출지 위에 정전기적으로 새롭게 전사된다. 상은 가열하여 종이 위에 고정시킨다.
이러한 상 지지물은 50%폴리에스테르섬유 및 50% 면섬유의 개시 혼합으로 구성되는 섬유와 함께 190℃에서 20초 동안 접촉시킨다. 매우 우수한 세척, 광 및 마모 견뢰도를 갖는 광택이 있는 적색날염을 얻는다,
상기 실시예들은 본 발명의 특이한 장점 및 특성을 매우 명백하게 보여준다. 특허청구된 사항에서 본 발명의 실질적인 이해는 본 발명의 범위를 벗어남이 없이 이 분야의 통상의 지식에 따라 변화되고 변경될 수 있음은 명백하다. 이러한 변형 및 개량은 본 발명 보호 범위에 포함된다.

Claims (24)

  1. 플래트 기재위에 피복물로서 : 60℃까지 고체이고 , 60℃ 내지 230℃의 범위의 융점을 갖고, 230℃ 이상에서 액체이고 실질적으로 무색이고, 필름형성 중합체가 아닌 분자내에 적어도 하나의 질소원자를 함유하는 비독성 유기물질로 부터 선택되는 하나 또는 그 이상의 침지제 ; 전사될 패턴의 형태로 적어도 하나의 염료 ; 및 결합제로 구성되고, 상기 염료가 승화 전사날염의 조건하에 크게 승화하지 않는 적어도 하나 이상의 중성지역에서 실질적으로 물에 용해되지 않는 염료로부터 선택되고, 열적 용해되고, 상기 염료 및 침지제가 그 액체상태에서 염료를 위한 용매성질을 갖고, 고체상태가 아닌 것을 선택함을 특징으로 하는 히드록실기 또는 질소를 함유하는 방직섬유 재료의 열적 날염을 위한 쉬이트 또는 웹형태의 전사날염 지지물.
  2. 제1항에 있어서, 침지제가 에프실론-카프로락탐, 니코틴산아미드, 이소니코틴산아미드, 프로필렌우레아, 에틸렌우레아, 그리옥살모노우레인, 요소, 5,5-디메틸히단토인, 이미다졸, 2-메틸이미다졸, N-메틸피롤리돈, N-히드록시숙신이미드, 비우레트, 디메틸롤우레아, 디메틸히드록시에틸렌우레아, 디메틸롤에틸렌우레아 및 그의 혼합물을 구성하는 기로부터 선택됨을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지지물은 염료가 아닌 상기 결합제 및 상기 침지제를 함유하는 첫번째층을 운반하고, 이러한 첫번째층은 전사될 날염패턴으로서 하나 또는 그 이상의 상기염료로 지지됨을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  4. 제3항에 있어서, 전사될 상기 날염패턴은 하나 이상의 상기 침지제 및 결합제로 형성되는 커버 피막으로 더욱 피복됨을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 커버 피막이 침지제로서, 요소 또는 니코틴산 아미드 또는 5,5- 디메틸 히단토인을 함유함을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 침지제 하나 이상의 상기 염료 및 상기 결합제가 날염패턴으로서 혼합물로 존재함을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 결합제가 상기 플래트 방직섬유 재료로 열전사되는 염료를 방해하지 않고 그 자체가 상기 방식섬유 재료 위에 필름을 형성할 수 있는 양으로 열전사되지 않는 물질로부터 선택된 필름 형성 중합체 재료임을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  8. 제7항에 있어서, 결합제가 에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 아크릴산 에스테르, 폴리비닐 아세테이트 및 이들의 혼합물 및 공중합체로부터 선택됨을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 염료가 물에 용해되지 않고, 승화하지 않고 열적 용해되는 아미노안트라퀴논, 아조, 변형된 프탈로시아닌 및 반응성염료 및 이들의 혼합물로 부터 선택됨을 특징으로 하는 전사날염 지지물.
  10. (a) 유기용매 또는 상기 결합제의 유기용매에 상기 침지제를 용해시키거나 또는 분산시키고; (b) (a) 단계에서 얻어진 용액 또는 분산제를 전사기재 종이위에 3내지 50㎛의 범위의 고체층 두께를 갖도록 상기 기재 종이의 한측면에 피복시키고 ; (c) (b) 단계에 사용한 피복을 건조시키고 ; 및 (d) 제1항에 정의한 것처럼 하나 이상의 염료를 사용하여 단계 (c)에서 얻어진 상기 건조피복 위에 전사패턴을 날염하는 단계로 구성됨을 특징으로 하는 제1항에 정의한 전사날염의 지지물의 제조방법.
  11. (a) 유기용매에 상기 결합제 상기 침지제 및 하나 이상의 염료의 분산제 또는 용액을 제조하고, (b) (a) 단계에서 얻어진 분산제 또는 용액의 날염패터으로 전사기재 종이의 한측면에 날염시키고 ; (c) (b) 단계에 사용한 피복을 건조시키는 단계로 구성됨을 특징으로 하는 제 1항에 정의한 전사날염 지지물의 제조방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 피복 날염패턴이 상기 침지제의 용액 또는 분산제에 의해 얻어지고 피복을 건조시킴을 특징으로 하는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 실리콘 수지를 함유하는 방출 제1피복을 운반하는 단계(b) 의 전사기재 종이를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  14. (a) 하나 이상의 상기 염료, 상기 결합제 및 상기 침지제를 함유하는 비교적 미세한 토너 입자와 정전기적으로 상기 미세분말을 전하를 띨 수 있게 하는 비교적 거친 토너입자를 혼합하여 두 성분 전자복사 토너를 제공하고, (b) 광전도체 표면위에 잠재하는 정전기적 전하상을 제공하고, (c) (a) 단계에서 얻어진 토너에 의해 (b)단계에서 얻어진 상기 잠재하는 정전기적 전하상을 전개시키고, (d) 전사기재 종이에 의해 형성된 예민한 쉬이트 또는 웹으로 단계(c)의 상기 전개된 상을 전사시키고, (e) 열 및 압력으로부터 선택된 하나의 방법에 의해 상기 전사기재 종이 위에 상기 전사된 상을 고정시키는 단계로 구성됨을 특징으로 하는 전사날염 지지물의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 침지제가 요소 5,5-디메틸 히단토인 및 니코틴산아미드에 의해 형성된 기로부터 선택되고, 상기 결합제가 약 60내지 약 120℃의 연화점을 갖는 수지임을 특징으로 하는 방법.
  16. (a) 하나 이상의 상기 염료 및 상기 결합제로 구성되는 비교적 미세한 토너 입자와 정전기적으로 상기 미세입자를 전하를 띨 수 있게 하는 비교적 거친 토너입자를 혼합하여 두 성분 전자복사 토너를 제공하고, (b) 상기 침지제의 주요부 및 상기 결합제의 미량부로 구성되는 조성물로 전사기재 종이를 피복시켜 피복된 전사기재 종이를 제공하고, (c) 광전도체 표면위에 잠재하는 정전기적 상을 제공하고, (d) 단계(a)에 의해 얻어진 토너에 의해 단계(c)에서 얻어진 상기 잠재하는 정전기적상을 전개시키고, (e) 단계(b)의 피복된 전사기재 종이 위에 단계(d)의 상기 전개한 상을 전사시키고, (f) 열 및 압력으로부터 선택된 하나의 방법에 의해 상기 피복된 전사기재 종이 위에 상기 전사된 상을 고정시키는 단계로 구성됨을 특징으로 하는 전사날염 지지물의 제조방법.
  17. 결합제, 침지제 및 하나 이상의 염료, 제1항에 한정한 특성에 따라 선택된 상기 결합체, 상기 침지제 및 상기 염료로 구성됨을 특징으로 하는 제11항의 방법에 사용하기 위한 날염잉크.
  18. 셀룰로오스 또는 질소함유 직물기재가 상기 전사날염 지지물과 접촉되는 표면이고, 이렇게 형성된 조성물이 160 내지 230℃의 범위의 온도로 10내지 60초 동안 가열됨을 특징으로 하는 제1항에 한정한 전사날염 지지물에 의해 셀룰로오스 또는 질소함유 직물을 날염하기 위한 전사날염 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 직물기재가 면직물임을 특징으로 하는 방법.
  20. 제18항에 있어서, 상기 직물기재가 면-폴리에스테르 혼방직물임을 특징으로 하는 방법.
  21. 제18항에 있어서, 상기 직물기재가 건조직물의 0.5 내지 10중량 %의 양으로 제1항에 한정한 침지제로 면직물 선처리 됨을 특징으로 하는 방법.
  22. 제18항에 있어서, 상기 전사날염 지지물이 결합제로서 물에 용해되는 중합체를 함유하고, 직물재료가 상기 전사단계 동안에 전사하는 어떤 물에 용해되는 중합체 결합제를 제거하기 위해 물로 상기 전사날염 단계후에 헹구어짐을 특징으로 하는 방법.
  23. 제21항에 있어서, 선처리를 위한 상기 침지제는 전사지지물이 상기 침지제의 표면층을 구성하여 사용되는 열전사 단계에 의해 상기 직물재료로 사용되고, 선처리될 직물재료로 상기 전사는 10내지 30초 동안 170내지 200℃의 온도에서 효과적임을 특징으로 하는 방법.
  24. 제1항에 정의한 하나 이상의 염료 및 결합제를 함유하는 비교적 미세한 토너입자 및 상기 미세입자를 정전기적으로 전하를 띄게 할 수 있는 비교적 거친 토너입자의 혼합물로 구성됨을 특징으로 하는 두성분 타입의 전자복사토너.
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