JPS60167902A - フィット性にすぐれたパンテイストッキング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野）本発明は、特定のポリエステルエ
ラストマーの加工糸から編成されたフィツト性にすぐれ
たパンティストッキングまたはストッキング（以下両者
を総称してストッキングという）に関するものである。

更に詳しくは該ストッキングの染色竪牢緘の改良に関す
るものである。

（従来技術との関係〕従来よりストッキングを構成する
重合体として、ナイロン−６％ナイロン−６６、ポリテ
トフメチレンテレフタレート等のいわゆる非弾性糸の仮
撚加工糸あるいはポリウレタン等の弾性糸が広く使用さ
れている。しかしながら、非弾性糸の仮撚加工糸から編
成されたストッキングは、ｔｉ足なフィツト性は得られ
ず、また。

非弾性糸と弾性糸との組合せで構成されるストッキング
はコスト高になり友り地厚になり７ｃりする等の点でそ
れぞれ欠点を持っている。

かかる欠点を解消し、安価でフィツト性に優れたストッ
キングを得るために鋭意検討を重ねた結果、本発明者ら
は、特定のポリエステル・ポリエーテルブロック共重合
体より成る加工糸で編成されたストッキングが有用であ
ることを見い出したが、その後、更に検討を重ねた結果
、特定の共重合体から成るストッキングは染色堅牢度、
特に濃染色物の洗濯堅牢度が実用上十分満足できること
が判明した。

〔発明の目的〕本発明の目的は、特定のポリエステル・
ポリエーテルブロック共重合体の弾性糸を使ったストッ
キングの染色厘牢度、特に洗濯堅牢度を弾性糸の優れた
物理的性質を損なうことなく改良することにある。かか
る目的に対して鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル・
ポリエーテルブロック共重合体は一般に染料に対する。

染着基を有しないために分散染料で染色され、そのため
に該基質と染料の結合力は弱く、また該弾性糸は分子構
造がルーズなために染料がマイグレーションしやすく、
結果として染色堅牢度が悪くなることがわかった〇 この改良のためには、ポリエステル・ポリエーテルブロ
ック共重合体に、染着基を導入しイオン性染料で染色す
ることが有効であり、更には酸性可染改質よりも塩基性
可染に改質する方が該重合体の物理的特性および製造条
件の面から秀れている事がわかった。

（発明の構成）本発明は、パンティストッキングまたは
ストッキングの少なくともレッグ部がハードセグメント
としてポリテトラメチレンチレフ／Ｌ’−１１位ｔたは
ポリエチレンテレフタレート単位を６０モｌｖ％以上含
存するポリエステル単位５０〜９０重量％、ソフトセグ
メントとして分子量５００〜４０００のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール単位を６０モｌｖ％以上含有す
るポリアルキレンエーテルグリコ・−μ単位１０〜５０
重量％から成シ、更にスルホン酸金属塩化合物を重合体
全酸成分に対し０．５〜２．０モｌｖ％含有する融点が
１６０℃以上のポリエーテル・ポケ゛エーテルプロツ、
り共重合体から成る弾性糸の仮撚加工糸を主たる編成糸
として編成されているフィツト性にすぐれたパンティス
トッキングまたはストッキングである。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明の重要な特徴の一つは該ストッキングを構成する
編成糸に特定のポリエステル・ポリエーテル・ブロック
共重合体を使用することである。

該ブロック共重合体としては、ポリテトラメチレンテレ
フタレート単位もしくはポリエチレンテレフタレート単
位を６０七μ−以上、好ましくは８０モ／Ｌ’％以上含
有するポリエステル単位をハードセグメントとし、ポリ
テトツメチレンエーテ〜グリコール単位を６０モ／Ｌ／
％以上、好ましくは８０モ）ｖ％以上含有するポリエー
テルをソフトセグメントとするブロック共重合体である
。ポリエステル単位としては、ポリテトラメチレンテレ
フタレート単位もしくはポリエチレンテレフタレート単
位のほか、４０モルチまでの割合でポリメチレンテレフ
タレート単位、ポリプロピレンテレフタレート単位、ポ
リエチレンイソフタレート単位などの１種または２種以
上が共重合されていてもよい。また、ポリエーテル単位
としてはポリテトラメチレンエーテルグリコール単位の
他、４０モ／ｌ／％までの割合でポリエチレンエーテル
グリコール単位、ポリプロピレンエーテルグリコ−μ単
位。

ポリへキサメチレンエーテルグリ・コール単位などの１
種ま友は２種以上が共重合されていてもよい。

ハードセグメントとしての上記芳香族ポリエステルとソ
フトセグメントとしての上記ポリアルキレンエーテルグ
リコールとの共重合比率（重量比）は５０〜９０対ｌＯ
〜５０重量％とすることが必要である。その理由は、八
−ドセグメントが５０重量−未満では、融点が低下し仮
撚加工性に問題ψ′ 発生したり、ストッキングの強力が低下するなど工程、
品質面から問題となる。　− ソフトセグメントが、１０重量−未満では、得られるス
トッキングの伸長回復性が悪くなり、十分なフィツト性
が得られなくなる。また、該ポリアルキレンエーテルグ
リコールの数平均分子量は。

繊維の融点を高める点、および、特に最終的に得られる
ストッキングの伸縮性を得る点から５００〜４０００が
好適であり、さらに好ましくは１０００〜２０００がよ
い。

本発明に用いられるポリエステ〜・ポリエーテルブロッ
ク共重合体特性で更に必要な要件は該共重合体の融点が
１６０℃以上であることである。

その理由は、融点が１６０℃未満の重合体は概して分子
量が小さくて強度が不十分であシ、ストッキングとして
の耐久性が送置くなるからである。

好ましくは１９０℃以上である。ここで、融点とは＊　
Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　！ｉｌｊ　Ｄｉｆｆｅｒｅ
ｎｔｉａｌ　ＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ
　（Ｄ　Ｓ　Ｃ−Ｉ　Ｂ型）によって昇温速ｌＪｊ：１
０℃／分の条件で測定した吸熱ピーク温度をもって表わ
した値である。

また１本発明の重要なもう−りの特徴は、上記したポリ
エステル・ポリエーテルブロック共重合体に、スルホン
酸金属塩化合物を重合体全酸成分に対して０．５〜２．
Ｑ−ｅｙｖ％含有させることである。

本発明において、スルホン酸金属塩化合物の含有量を、
ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体中全酸成
分に対し、０．５〜２．０モミｖ％とした理由は、０．
５モ／Ｉ／−未満では、染漕基が不足して濃色Ｏ染色物
が得られなく、また、２．０モｔｖ％より多すと該弾性
体の物理的性質が低下するためである。ここで、スルホ
ン酸金属塩化合物の金属の具体例としては、ナトリウム
、カリウム、リチウム、力μシウム、バリウム、鉛ラン
タンなどかあｐ、これらを単独で使用しても、２種以上
混合して使用してもよい。上記スルホン酸金属塩化合物
をポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体に添加
する方法は、５−金属スルホイソフタル酸また唸そのエ
ステル形成誘導体として当該ポリエステルの合成が完了
する以前の任意の段階で添加し、該ブロック共重合体に
共重合させる方法が最も好ましいが、場合によりポリマ
ーと共重合しない形式で重縮金時に添加したり１重合体
チップに混合するなどいずれでもよい。

尚１本発明のストッキングに用いられるポリエステル・
ポリエーテルブロック共重合体には必要に応じて耐熱剤
、抗酸化剤、耐光剤、つや消し剤（ＴｉＯ２）等を添加
してもよい。

以上本発明のストッキングの編成糸であるポリエステル
・エステルブロック共重合体にりいて詳述したが１本発
明の目的とするフィツト性に優れたストッキングを得る
ためには、該重合体を溶融紡糸した後、同時または逐次
、延伸仮撚を施す必要がある。ここで延伸仮撚条件は１
通常のナイロンと同様種４の範囲から選択できるが、製
品となるストッキングの特注から以下のようにするのが
望ましい。

（１）　フィン）１４の他に透明性１編目美しさを強調
したストッキングの場合は、トルクタイプ加工糸とする
。すなわち、全繊度が５〜６０デニール、フィラメント
数を１〜３本／Ｙａｒｎで仮撚加工することにより加工
されへ糸には捲縮がないトルクのみ有するトルクタイプ
加工糸とな担それ故透明性１編目美しさにすぐれたスト
ッキングが製造可能となる。ここでトルクタイプ加工糸
のトルクレベルは通常のナイロン６と同様３００〜１０
０ＯＴ／Ｍとするのが１編目美しさの点から好ましい。

（２）　フィツト性の他にフリーサイズ性を強調したス
トッキングの場合はウーリイタイプ加工糸とする。すな
わち、全繊度が５〜６０デニール。

フィラメント数を４〜１５本／Ｙａｒｎで仮撚加工する
ことにより加工された糸には捲縮とトルクを有するウー
リイ加工糸となり、それ故フィツト性の他に伸長回復性
フリーサイズ性にすぐれ次ストッキングが製造可能とな
る。こむで捲縮の程度を表わす伸縮復元率は、２０％以
上。

好ましくは４０％以上とするのが望ましい。

伸縮復元率は、カセ取りした試料に（２／１０００９／
ｄ＋２／１０ｆ／ｄ）の荷重をかけて水中に入れ、２分
後の長さを測りＪｉ　とし、次に２／１０　ｆ／ｄの荷
重を取り除き２／１０００　ｆ／ｄの荷重下での長さを
測Ｆｅ１ｔ　とした時の（Ｊｉ−Ｊｔ）／ＪｉＸ１００
（％）をイウ。

以上記載したような特定のポリエステル・ポリエーテル
ブロック共重合体の仮撚加工糸によって。

ストッキングを編成するが１編成方法は九−であっても
フルファッション編であってもよい。また。

本発明のストッキングは少なくともレッグ部は前記した
トルクヤーンで編成されるが、その他の部分、即チ、パ
ンツ部、アンクル部、ヒール部１ソール部、トウ部は前
記したトルクヤーンのみで編成されてもよいし１部分に
より他の糸で編成してもよい。例えば、パンティ部は一
般に使用されているナイロンやポリエステル（特に、ポ
リエチレンテレフタレートやポリテトレメチレンテレフ
タレート）の仮撚加工糸や、該仮撚加工糸と綿との交編
であってもよい。しかし、同浴染色時の色合せを容易に
するため、レッグ部と同一ポリマー素材からなる３０〜
４０デニール、約１０フイラメントの仮撚加工糸を用い
ることが好ましい。レッグ部は、たるみを発生する原因
の部分であるので。

核部を伸長率を大きくすることが必要である。

以上述べたような、特定のポリエステル・ポリエーテル
ブロック共重合体の仮撚加工糸を主たる編成糸として通
常のストッキング製造工程（編立。

プレ七ット、縫製、染色ファイナルセット）を行なう。

この際、イオン性染料で染色されることが好ましい。得
られたストッキングは少なくともレッグ部上部における
伸長率（経方向および緯方向の掴み幅５ｃｍ当Ｄ２００
Ｆの荷重下における伸長率）がたてよこ両方向ともに８
０９６以上となり。

経緯二方向に伸ａ性を有する。

以上記載したように本発明の特徴は、特定の重合体を溶
融紡糸し１通常の延伸・仮撚加工を施こした弾性糸をス
トッキング編成糸として供給することにあり、該部で編
成されたストッキングは。

従来のストッキングでは得られなかった優れたフィツト
性を有し、しかも、低コストで製造できる。

また、染色堅牢度、特に濃染色物の洗濯堅牢度が良好と
なる。

以下、実施例および比較例により本発明のストッキング
を説明するが１本発明はもとより下記実施例によシ制約
を受けるものではない。

以下に示す実施例１〜４および比較例１〜４においてＴ
ｈＤＳＮ−１＝ル比、解編糸強度Ｃｆ／ｄ）。

染着量および洗濯堅牢度は次のようにしてめた。

（［ＩＬ、ＤＳＮ　ｉ　３，５ジ（カルボメトキシ）ベ
ンゼンス／ｌ／示ン酸ナトリウム ＤＭＴ　：テレフタル酸ジメチｐエステル解編糸強度ニ
ストッキング製品から構成糸を解細し、゛テンシロン型
引張試験機で測定 した糸強力、引張速反２０ｃｒｎ／分。

試技２０創、初荷重１　／２０　ｆ／ｄ染　着　量：染
着率×染料濃度（チｏｗｆ　）ここで染着率は日立１５
０−２０形分 光光反針により残浴比色法、７によってめた〇 洗濯堅牢度：　ＪＩＳ　Ｌ−０８４４Ａ−２法による。

伸　長　率：経方向および緯方向の掴み幅５鍔当り５０
０ｆの荷重下におけるものを いう。

伸長回復率ニストッキング製品の膝部分についてインス
トロン引張試験機で、経方向 および緯方向のつかみ幅６個、試料 長５　ｃｍ　、引張速度２０ｃＩｎ／ｉ、チャート速度
２０ｃｍ／ｍの条件で５００ ２の定荷重をかけ、応力緩和１分。

歪回復３分で伸長−回復一再伸長を 行ない１次式により算出する。

（ａ−ｂ）／ａＸ１００（％） ａ　：　５００Ｆ定荷重伸長時のチャ ート上の長さく６１１） ｂ：再伸長時の立上りまでのチャ 一部上の長さく６ｎ） 実施例１゜ テレフタル酸ジメチルエステ／Ｌ／（以下、ＤＭＴとい
つ）ト、３．５ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム（以下、ＤＳＮという）を酸成分とし、（
ｎｓＮ−ａｌｖＶ（ＤＳＮ＋ＤＭＴ）モル数）Ｘｉ（Ｉ
ＱであられされるＤＳＮ七ル比が０．８４％となるよう
に調合し、それに全酸成分に対し１．５倍モル量の１．
４ブタンジオールおよびポリテトラメチレンエーテ！レ
グリコール（以’Ｆ。

ＰＴＧという）とを（（ＤＭＴ＋ＤＳＮ　）モル数／Ｐ
ＴＧモル数）ｘｌｏｏであられされるモル比が１５．０
となるように調合し、酸化防止剤（アイオノツクス３３
０．シェル化学社製）　０．１５重量％、触媒（テトラ
ブトキシチタネート）０．０５重量％とともにオートク
レーブに仕込み、攪拌下に加熱して１４０〜２３０℃ま
で昇温してエステル交換反応を行ない、生成したメタノ
ールは系外に留去した。その後、減圧しつつ、２５０℃
まで昇温して重合を行ない、融点２１４．５℃のポリニ
ス′＝７μ・ポリエーテルブロック共重合体を得た。該
ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体をスクリ
ュ一式押出機により紡糸温度２５０℃、ノスル孔径０．
４　ｗｍ　８　ホー　／Ｌ／、紡糸速度１０００ｍ／分
で溶融紡糸し、９０デニール／１フイラメントの未延伸
糸を巻取った。該未延伸糸を８００７２／分の速度で延
伸仮撚を行ない、Ｓおよび２方向の両方向についてトル
ク数５００回／ｍで２０デニーノシ／１フイラメントの
トルクタイプの加工糸を得た。該トルクタイプの加工糸
を４０ゲ一ジ靴下編機にＳ方向撚、Ｚ方向撚交互に編成
されるようにかけてストッキングを編成し、縫製し１次
いで以下に示す染色条件で染色を行ない、熱セットを施
こし、ストッキングを得た。

染色条件 染　料；　Ａｉｚｅｎ　Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌａｃｋ
　ＣＤ−ＢＬＨ５％ｏｗｆ 助　剤：酢　酸（１０％）　２ｃｔ／１酢酸ソーダ（１
０％）　２Ｃｒ、／１ 芒　硝　３２／ｌ 温曳Ｘ時間：９８℃×６０分 浴　比　：Ｘ：ＳＯ 実施例２゜ Ｄ　Ｓ　Ｎ−１：／Ｉ／比が１．２７チとンるように調
合する以外は実施例１と同様にしてストッキングを得た
。

実施例３゜ ＤＳＮ七ル比が１．４５％となるように調合する以外は
実施例１と同様にしてストッキングを得た。

比較例１゜ ＤＳＮ七μ比が０チとなるように調合し５下記に示す染
色条件で染色する以外は実施例１と同様にしてストッキ
ングを得た。

染色条件 染　料：　Ｆｏｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　５−ＣＴＬ　５　
％ｏｗｆ分教剤：　５ａｎｄｏｚｏｌ　ＫＢ　２　％　
ｏｗｆ温度Ｘ時聞：　９８℃×６０分 浴　比　：　１　：　５０ 比較例２゜ ＤＳＮモル比が０．３０％となるように調合する以外は
実施例１と同様にしてストッキングを得た。

比較例３゜ ＤＳＮモル比が２．３０’％となるように調合する以外
は実施例１と同様にしてストッキングを得た。

比較例４゜ ２０デニール／１フイラメントのナイロン６トルクヤー
ンにより編成されたトｌレクタイカバンテイストッキン
グの市販品。

以上に記載した実施例１〜３および比較例１〜３の解編
糸強度、染着量、洗濯竪牢度および実施例１および比較
例４の伸長率、伸長回復率を第１表に示す。

第１表に示すように、比較例１のストッキングは、染色
に対する染着基を存さないため１分散染料で染色したが
、該ストッキングは洗ｉｉＷ＆牢度は変退色が３〜４級
および汚染が１〜２級とそれぞれ悪く、実用上問題があ
った。ま九、比較例２のストッキング値洗濯竪牢度は良
好であったが染着量が低く、濃色の黒色染色が出来なか
つ九。また比較例３は、比較例２と同様に洗濯瓢牢度は
良好であったが解編糸強度が低く、ストッキングの耐久
性に劣り、実用に耐えなかった。

これに比べて、実施例１〜３のストッキング酸。

洗濯竪牢度、染着性が良好であった。解編糸強度−紘比
較例１，２に比べてやや低いレベルにあるが。

実施例１〜３０レベルでも実用上何ら差し文えなく、す
ぐれた耐久性を維持した。ＩＬ伸長率も比較例４の市販
品と比べると、実施例１のものは約１．５倍以上の伸長
率であり、伸長回復率も大きく、経緯両方向共に伸縮性
に富み、透明性に優れ。

編向の美しいストッキングであり、フィツト性に−すぐ
れ、しわ、たるみが生じず、感触１手触りもソフトで柔
らかく、透明感にすぐれたものであったＯ 実施例４゜ 実施例２で重合したポリエステル・ポリエーテルブロッ
ク共重合体を用い、スクリュ一式押出機によシ紡糸温度
り５０℃、ノズｐ孔径０．３５　ｍ、ノズル孔数５ホー
ル、紡糸速度１０００ｆＷ／分で溶融紡糸し、６０デニ
ール１５フイラメントの未延伸糸を巻き取った。該未延
伸糸を８００７７Ｊ／分の速度で延伸゛仮撚を行ない、
伸縮復元率４５％、トルク数８００回／　ｍ　ｂ　２０
デニーμ１５フイラメントのウーリイ加工糸を得た。該
ウーリイ加工糸を４０ゲ一ジ編機にＳ方向、２方向（ト
ルク方向）交互に編成されるようにかけてストッキング
を編成し、縫製し１次すで実施例１に示す染色条件で染
色を行ない、熱セジトを施こし、ストッキングを得た。

比較例５゜ 比較例１で得られたポリエステル・ボリエ、−テ〜ブロ
ック共重合体を用い、実　例４に示す条件で、融溶紡糸
、延伸仮撚を行ない、ウーリイ加工糸を得た。実施例４
と同様にしてストッキングを編成し、縫製し１次いで、
比較例１に示す染色条件で染色を行ない、熱セットを施
こし、ストッキングを得た。

比較例６゜ １５デニール１５フイラメントのナイロン６ウーリイ加
工糸により編成された市販品のパンティストッキング。

以上に記載した実施例４および比較例５の解編糸強度、
染着量および洗濯怒牢匿、実施例４および比較例６の伸
長率および伸′長回復率を第２表に示す口 第２表に示すように、比較例５のストッキングは、洗濯
堅牢度の変退色が３〜４級、汚染が１〜２級で実用上問
題があった。これに対し、実施例４のストッキングは、
比較例５に比べて著しく洗濯堅牢度が改善され、変退色
が５級、汚染が４〜５級で良好であり苑。また、解編糸
強度が比較例５に比べてやや低いレベルにあるが、実施
例４のレベルでも実用上何ら差し支えなく、すぐれ友耐
久性を維持するものであった。ま之、伸長率、伸長回復
率も比較例６の市販品と比べると、実施例４のものはす
ぐれており、特に伸長回復率は大きく、−！た、経緯両
方向共に伸縮性に富み、透明性にすぐれ、細面の美しい
ストッキングであり、フィツト性にすぐれ、しわ、たる
みが生じず、感触。

手触りもソフトで柔らかく、透明感にすぐれたものであ
った。

特許出願人　東洋紡績０株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）パンティストッキングまたはストッキングの少な
   くともレッグ部がハードセグメントとしてポリテトラメ
   チレンテレフタレート単位またはポリエチレンテレフタ
   レート単位を６０−Ｉ：／Ｉ／％以上含有するポリエス
   テル単位５０〜９０重量％、ソフトセグメントとして分
   子量５００〜４０００のポリテトヲメチレンエーテρグ
   リコール単位を６゜モ／ｌ／ｑ６以上含存するボリアｐ
   キレンエーテルグリコール単位１０〜５０重量％から成
   り、更にスルホン酸金属塩化合物を重合体全酸成分に対
   し０．５〜２．０モルチ含有する融点が１６０℃以上の
   ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体から成る
   弾性糸の仮撚加工糸を主たる編成糸として編成されてい
   ることを特徴とするフィツト性にすぐれたバンチ・イス
   トッキングまたはストッキング。