JPH0373641B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はパンテイストツキングまたはストツキ
ングの少なくともレツグ部が熱可塑性エラストマ
ー、特に特定のポリエステル・ポリエーテル系エ
ラストマーのトルクヤーンから編成された経緯両
方向ともに優れた伸縮性を兼ね備えたトルクタイ
プのストツキングに関するものである。 従来よりストツキングは大別してトルクタイプ
とウーリイタイプとに分けられ、該ストツキング
を構成する熱可塑性合成繊維としてはナイロン
６、ナイロン66、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート等のいわゆる非弾性熱可塑性合成繊維のトル
クタイプ又はウーリイタイプの仮撚加工糸が用い
られている。また、該合成繊維仮撚加工糸の構成
デニールはいずれのタイプも約５〜60デニールの
ものが用いられているが、構成フイラメントの本
数はトルクタイプの場合１〜３本、ウーリータイ
プの場合４〜８本となつている。すなわち、フイ
ラメント数が３本以下のときには、トルクタイプ
の糸しかできず、４本以上で捲縮のあるウーリー
タイプの糸となる。このような背景から、最終的
に得られたストツキング製品の特性は、トルクタ
イプの場合、フイラメント数が少ないためと捲縮
がなくトルクのみであるため、透明性および編面
の美しさはウーリータイプのストツキングに比べ
てはるかに優れたものとなつている。しかしなが
ら、ストツキングの伸縮性、特に緯方向の伸縮性
が小さく、したがつて、フリーサイズ性やフイツ
ト性の点でウーリータイプに比べて劣るものであ
つた。ストツキングを構成する合成フイラメント
数が２本以下であつて、なおかつ、伸縮性を付与
させようとすれば、該構成フイラメントを収縮率
あるいはヤング率の異なる２成分ポリマーから成
るサイドバイサイド、あるいは偏心芯鞘型の複合
フイラメントを使用することで解決できるが、複
合フイラメントの製造は設備投資額が大きくなる
し、また２成分であるため、その分だけ生産工程
も複雑でコスト高になる欠点を有している。ま
た、品質的には、従来のトルクタイプストツキン
グ全般について云えることであるが、フイラメン
ト数が少ないために、単糸デニールが太く、した
がつて、風合いが硬くなる欠点を有している。 発明はこれらの欠点を解決したもので、経緯両
方向の伸縮性を兼ね備え、柔軟な風合いを有し、
かつ、透明性の良好なトルクタイプのストツキン
グを得ることを目的として、種種検討を重ねた結
果、本発明に到達した。 すなわち、本発明の骨子は特許請求の範囲のと
おりである。 尚、本発明でいうストツキングとは、ストツキ
ングはもとより、パンテイストツキングにおける
ストツキング部をも指す。 本発明の重要な特徴の一つは該ストツキングを
構成するトルク糸に特定のポリエステル・ポリエ
ーテル・ブロツク共重合体を使用することであ
る。該ブロツク共重合体としては、ポリテトラメ
チレンテレフタレート単位を60モル％以上、好ま
しくは80モル％以上含有するポリエステル単位を
ハードセグメントとし、ポリテトラメチレンエー
テルグリコール単位を60モル％以上好ましくは80
モル％以上含有するポリエーテルをソフトセグメ
ントとするブロツク共重合体である。ポリエステ
ル単位としてはポリテトラメチレンテレフタレー
ト単位の他、40モルまでの割合でポリメチレンテ
レフタレート単位、ポリプロピレンテレフタレー
ト単位、ポリエチレンイソフタレート単位等の１
種または２種以上が共重合されていてもよい。ま
た、ポリエーテル単位としてはポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール単位の他、40モル％までの
ポリエチレンエーテルグリコール単位、ポリプロ
ピレンエーテルグリコール単位、ポリヘキサメチ
レンエーテルグリコール単位等の１種または２種
以上が共重合されていてもよい。なお、ハードセ
グメントおよびソフトセグメントの共重合成分と
しては、上記例示のものに限定されるものではな
く、特にイソフタル酸、ダイマー酸、３，５−ジ
（カルボメトキシ）ベンゼンスルホン酸金属塩を
共重合成分として使用したものが共重合成分を用
いる場合にはコスト低減又は染色性向上の面で実
用上有用である。これらの中で最も好ましいのは
ポリテトラメチレンテレフタレートをハードセグ
メントとし、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールをソフトセグメントとするポリエステル・ポ
リエーテルブロツク共重合体である。ハードセグ
メントとしての上記芳香族ポリエステルとソフト
セグメントとしての上記ポリアルキレンエーテル
グリコールとの共重合比率（重量）は50：50〜
90：10が好ましく、さらに好ましくは75：25〜
90：10がよい。すなわち、通常、熱可塑性エラス
トマーとして化成品用途で使用される供重合比率
に比べてハードセグメントの量が多いのが特徴で
ある。その理由はストツキングを構成するトルク
ヤーンを製造するに際し、ソフトセグメント量が
多くなると、仮撚加工性が低下してトルクヤーン
を製造し得なくなるからである。また、該ポリア
ルキレンエーテルグリコールの数平均分子量は、
繊維の融点を高める点、及び、特に最終的に得ら
れるストツキングの伸縮性を得る点から500〜
4000が好適であり、さらに好ましくは1000〜2000
がよい。 本発明に用いられるポリエステル・ポリエーテ
ルブロツク共重合体特性で更に必要な要件は該共
重合体の融点が160℃以上であることである。そ
の理由は、融点が160℃未満の重合体は概して分
子量が小さくて強度が不十分であり、ストツキン
グとしての耐久性が乏しくなるからである。好ま
しくは190℃以上である。ここで、融点とは、
Perkin Elmer製Differential Scanning
Calorimeter（DSC−1B型）によつて昇温速度10
℃／分の条件で測定した吸熱ピーク温度をもつて
表わした値である。尚、上記ポリエステル・ポリ
エーテルブロツク共重合体には必要に応じて耐熱
剤、抗酸化剤、耐光剤、難燃剤、つや消し剤
（TiO₂）等を添加してもよい。 以上、本発明のストツキングの編成糸であるポ
リエステル・ポリエーテルブロツク共重合体につ
いて詳述したが、本発明において、更に重要な要
件の一つは、ストツキングの編成糸であるトルク
糸の全繊度が５〜60デニールであつて、かつ、フ
イラメント本数が１〜３本好ましくは１〜２本で
あつて、更にスナール数が50〜1000回／ｍである
ことである。ここで、スナール数とは、200cmの
糸の中心に100mg／デニールの錘りを吊し、糸の
両端を合せて把持し、自由に糸を回転させて糸の
トルクを完全に解放して、このとき生じた１ｍ当
りの撚数をいう。スナール数を上記範囲に限定し
た理由は、スナール数を50回／ｍ以上にすること
により、通常の編立条件で編成後、染色工程を経
て後、熱セツト（湿熱100℃〜130℃）されて、最
終製品となつたストツキングのレツグ部上部にお
ける経緯両方向の掴み幅５cm当り200ｇの荷重下
における伸長率が約80％以上となり、経緯両方向
の伸縮性を兼ね備えたストツキングが得られるか
らである。また、スナール数が1000回／ｍ以下に
する必要性は、1000回／ｍ以上ではストツキング
編面が不均斉となり、製品としての外観を損なう
ものになるからである。好ましくは200〜600回／
ｍである。 以上記載したようなトルクヤーンによつて、ス
トツキングを編成するが、編成方法は丸編であつ
てもフルフアツシヨン編であつてもよい。また、
本発明のストツキングは少なくともレツグ部は前
記したトルクヤーンで編成されるが、その他の部
分、即ち、アンクル部、ヒール部、ソール部、ト
ウ部は前記したトルクヤーンのみで編成されても
よいし、部分により通常の合繊加工糸、綿糸ある
いはそれらの複合糸などの他の糸で編成してもよ
いし、またそれらが交編されていてもよい。レツ
グ部は、たるみを発生する原因の部分であるの
で、該部を伸長率を大きくすることが必要であ
る。尚、パンテイストツキングについてのストツ
キング部とは、上記のレツグ部、アンクル部、ヒ
ール部、ソール部及びトウ部を総称したものであ
る。又、パンツ部についても前記トルクヤーンで
編成されてもよい。 以下、実施例により本発明のストツキングを示
すが、本発明はもとより下記実施例により制約を
受けるものではない。 実施例 １ テレフタル酸（TPA）と等量の１，４ブタン
ジオールと数平均分子量1000のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（PTG）とを、TPA／
PTGモル比が15.0となるように調合し、酸化防
止剤（イオノツクス330、シエル・オイル社製商
品名）0.15重量％、触媒0.05重量％と共にオート
クレーブに仕込み、撹拌下に加熱して140〜230℃
まで昇温してエステル交換反応を行ない、生成し
たメタノールは系外に留去した。その後、減圧し
つつ、240℃まで昇温して100分間保持して重合を
行ない、融点215℃のポリエステル・ポリエーテ
ルブロツク共重合体Ａを得た。この共重合体中の
PTG含量は、24％であつた。このブロツク共重
合体をスクリユウ式押出機により紡糸温度250℃、
ノズル孔径0.4mm、８ホール、紡糸速度500ｍ／
minで溶融紡糸し、80デニール／１フイラメント
の未延伸糸を捲取つた。該未延伸糸を800ｍ／
minの速度で延伸仮撚を行ない、ＳおよびＺ両方
向についてスナール数600回／ｍで20デニール／
１フイラメントのトルクヤーンを得た。該トルク
ヤーンを40ゲージ編機にかけて、ストツキングを
編成し、レツグ部上部をインストロン引張試験機
の５cm幅のチヤツクに掴み、200ｇの荷重で伸長
させたところ、経方向142％、緯方向122％の伸長
率であつた。除重後は100％もとの寸法に回復し
た。このように、経緯両方向共に伸縮性に富み、
透明性に優れ、編面の美しいストツキングを得
た。該ストツキングはフイツト性にすぐれ、し
わ、たるみが生じず、感触、手触りもソフトで柔
らかく、透明感にすぐれたものであつた。 比較例 １ 20デニール／１フイラメントのナイロン６トル
クヤーンにより編成されたトルクタイプパンテイ
ストツキングの市販品について、実施例１と同じ
部位であるレツク部上部における経方向及び緯方
向の伸長率を測定したところ、経伸長率95％、緯
伸長率65％であつた。該ストツキングのフイツト
性は実施例１のものに比べて劣るものであつた。 実施例 ２ 実施例１と同様な方法でTPA／PTGの仕込み
モル比を変えて、PTGの含量が０％、10％、35
％、50％、65％のポリエステル・ポリエーテルブ
ロツク共重合体Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆを得た。これ
らのポリマーについて溶融紡糸したところ、Ｆに
ついては紡速を300ｍ／minまで低下させても冷
却固化が不十分で、溶融紡糸困難であつた。Ｂ〜
Ｅの溶融紡糸のできた糸について、実施例１と同
様な方法でストツキングを編成し、経緯両方向の
伸長率を測定した結果を示すと表−１のようであ
つた。

【表】 サンプルＣ〜Ｅのストツキングは、フイツト性
にすぐれ、しわ、たるみが生じず、感触もソフト
で柔らかく、透明感にすぐれたものであつたが、
サンプルＢのストツキングは前者のものに比べて
フイツト性に劣り、感触、手触りも良好とは云え
なかつた。 実施例 ３ 実施例２に示したポリエステル・ポリエーテル
ブロツク共重合体Ｃについて、実施例１と同様な
紡糸および延伸を行ない、スナール数450回／ｍ
で、20デニール／２フイラメントのトルクヤーン
を得た。該トルクヤーンを用いて40ゲージ編機に
よりパンテイストツキングのレツグ部、アンクル
部およびソール部を編成した。一方、パンテイ
部、トウ部、ヒール部は、レツグ部とパンテイ部
との同浴染色時の色合せを容易にするため、レツ
グ部と同じ上記したポリエステル・ポリエーテル
ブロツク共重合体Ｃを用いて、常法により40デニ
ール／10フイラメントの仮撚加工糸を作成し、40
ゲージ編機により編成した。 この後、染色仕上げ加工を行なつてパンテイス
トツキングを得た。該パンテイストツキングの外
観は美しく、特にレツグ部は透明性とフイツト性
にすぐれ、しわ、たるみを生じず、感触、手触り
もソフトですぐれたものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ストツキングの少なくともレツグ部が、ハー
   ドセグメントとしてポリテトラメチレンテレフタ
   レート単位を60モル％以上含有するポリエステル
   単位50〜90重量％、ソフトセグメントとして分子
   量500〜4000のポリテトラメチレンエーテルグリ
   コール単位を60モル％以上含有するポリアルキレ
   ンエーテルグリコール単位10〜50重量％から成る
   融点が160℃以上のポリエステルポリエーテルブ
   ロツク共重合体からなる繊維であつて、全繊度が
   ５〜60デニール、フイラメント数が１〜３本、ス
   ナール数が50〜1000個／ｍのトルクヤーンを主た
   る編成糸として編成されたストツキングであつ
   て、該ストツキングの少なくともレツグ部上部に
   おける伸長率がたて、よこ両方向ともに80％以上
   であることを特徴とする経緯二方向に伸縮性を有
   するトルクタイプのストツキング。 但し、 伸長率：経方向及び緯方向の掴み幅５cm当り200
   ｇの荷重下におけるものをいう。 融点：Perkin Elmer製、Differential Scanning
   Calorimeter（DSC−1B型）によつて昇温速度
   10℃／分の条件で側定した吸熱ピーク温度をも
   つて現わした値。 スナール数：200cmの糸の中心に100mg／デニール
   の錘りを吊し、糸の両端を合せて把持し、自由
   に糸を回転させて糸のトルクを完全に解放し
   て、このとき生じた１ｍ当りの撚数をいう。