JPS5985733A - サーモトロピック液晶ポリマーからなる配合物、その成形方法および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熔融加工性サーモトロピック液晶性ポリマ−
の伸出成形方法に関する。この方法は、液晶性ポリマー
の加工性に改良を加えるものである。

容融加工性の液晶性ポリマーは当業者には周知である。

この種のポリマーは非常に高い融解温度を示し、そのた
めに高温、高圧で加〜しなりればならず、不都合である
。その上、高温への長期暴露は一般にミリマ一の分解を
生ずるので、製造された成形品は特性が比咬的低下した
ものになってしまう。また高圧の使用は、操作−不利で
あり費用もかかるので、避けるごとか望ましい。

液晶性ポリマーを他の液晶性あるいは非液晶性ポリマー
と昆合し、その溶融加工性を改善することは公知である
。これに−いては、たとえば、欧州特許出卯公開番号第
０、０３０、４１７号および英国特許出頭番号第８０１
７６８５；８０３５１００および８１１６３８１および
本出願人の米国特許第４，２６７，２８９号を参照され
ない。

本発明によれば、溶融加工性の液晶性ポリマーを高温で
押出して成形品を製造する押出成形の改良された方法が
提供される。この改良方法は、前記液晶性ポリマーを−
成分とし、くれに押出温度で異方性溶融相を形成するこ
とができる分子早約１０００未満の液晶性化合物を少甲
混合してなる配合物を押出すこと特徴とする。

本発明によればまた、異方性溶融相を形成しうる液晶性
ポリマーを主成分とし、これに少量の液晶性化合物を混
合した配合物からなり、前記液晶性化合物は、得られた
配合物が溶融加工可能な条件において異方性溶融相を形
成することができろ分子用１０００未満の化合物である
ことを特徴とすに、改良された溶融加工性配合＋も提供
される。

本発明によればさらに、本発明による配合物より成る金
型成形品および押出成形品が提供される。

サーモトロピック液晶性ポリマーの溶融加工性は、これ
に使用する溶融加工性条件で異方性溶面和を形成しうろ
低分子量液晶性化合物を少甲混合すると著しく改善され
ることが見出されこ。この溶融加工性の改善は、容副温
度および圧力の低下、ならびに押出ソイラメントのを取
速度の増大となつて現れる。

リーモトロピック液晶ポリマーとは、溶融相において液
晶性（すなわち異方性）であるポリマーのことである。

この種のポリマーは、゛液晶性゛、”液品゛および゛異
方性”をはじめとするざまざまな用語により記述されて
きた。筒中に述べると、この種のポリマーは、分子鎖の
規則的な平行配列を含んでいると考えられる。分子が二
のように配列した状態は、しばしば液晶状広あるいは液
晶性物質のネマチック相と呼ばれる。このようなポリマ
ーは一般に、細匿く、偏平て、分子の長軸にか−り剛性
が高く、菩通は同軸またし平行のいずれかの関係にある
複数の連鎖伸長結合を白するモノマーから製造される。

このようなポリマーは、溶融和において容易に液晶を形
成する（ずなわら、異方！を示す）。このような特性は
、直交偏光子を用いた慣用の偏光技術により確認できる
。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ
偏光顕微鏡を使用し、Ｌｔｉｔｚホットステージにの一
だ試料を窒素雰囲気−に４０化の倍率で観察−る二とに
より実施できる。本発明のポリマ−は光学的に異方性で
ある。すなわち、直交偏光子の間て検査した時に光を透
過さ−ろ。たとえ静止状態であっても、試料が光学的に
異方性−あれば、偏光を透過させる。

サーモトロピック液晶ポリマーこは、完全および非完全
芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエステル、芳
香族ポリアゾメヂン、芳香族ポリエステル−カーボネー
ト、ならびに芳香族および非完全芳−族ボリエステルー
アミドがあるが、これらのめに制限されるものではない
。

芳香族ポリコスチルおよびポリ（エステル−アミド）は
、ポリマー中に存在するどの成分もポリマー主鎖に少な
くとも１個の芳香環を付与するという息ルで“完全゛芳
香族であると名えられ、それによりポリマーは溶菌相に
おいて異方性を示すごとが可能となる。このような成分
は、芳香族ジオ−ル、芳香族アミン、芳香族ジカルボン
酸および芳香族ヒドロキソ酸から誘導されうる。本発明
に用いたサーモトロビノク液晶ポリマー（完全あるいは
非完全芳香族）に存在しうる成分としては次のようなも
のが挙げられるが、これに限定されるものではない：好
ましくは、本発明に用いるリーチトロビック液品ポリマ
ーは、ナフタレン部分を含む反復単位を約１０％以上含
有する。好ましいナフタレン系成分とし−は、６−オキ
シ−２−ナフトイル、２，６−シオキシナフトイルおよ
び２、６−ジカルボキシナフトイルがある。

芳香族−脂肪族ポリエステルの具体例としては、Ｗ，Ｊ
，Ｊａｃｋｓｏｎ，Ｊｒ，，Ｈ．Ｐ．Ｋｕｌｆｕｓｓお
よびＴ．Ｆ，Ｇｒａｙ、Ｊｒ．、自己強化熱回塑性ポリ
エステルＸ７Ｃ−Ａ，米国ゾシスナック二業会、強化プ
ラスチックス／複合月部会、第３０回年次技術会議（１
９７５）、−クション１７−Ｄ、ページ１〜４に開示さ
れている、ポリエチレンテレソタレ−−とヒドロキシ安
息許酸との共重合体かある。このような共重合体はざら
二次の文献にも開示されている。Ｗ．Ｊ．Ｊａｃｋｓｏ
ｎ．、Ｊｒ．、およびＨ．Ｆ，Ｋｕｂｆｕｓｓ．”液晶
ポリマー：１．ｐ−ヒドロキシ安息？酸コポリマーの製
造と性質”　、Ｊｏｕｚｎａｌ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　
Ｓｃｉｅｎｃｅ，　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｖｏｌ．１４、ｐｐ．２０４３−
５８（１９７６）。

芳香族ボリアヅノチンおよびその製造力法は、米法＋許
第３，４９３，５２２；３，４９３，５２４；３，５０
３，７３９；３、５１６，９７０；３，５１６，９７１
；３，５２６，６１１；４，０４８，１４８；および４
、１２２．０７０に開示されている。ごのようなポリマ
ーの具体例としては、ポリ（ニトリロ−２−メチル−１
．４−ソヱニレンニトリロエチリジン−１，４−フェニ
レンエチリジン）、ポリ（ニトリロー２−メチルー１，
４ーフェニレンニドリロ−メチリジンー１、４−ソエニ
レンーメチリジン）、オンよびポリ（ニドリロ−２−ク
ロロ−１．４−フェニレンニトリロメヂリジン−１，４
−フェニレンーメチリジン）がある。

芳香族ポリエステル−カーポネー−は、米国特許第４，
１０７，１４３および４、２８４、７５７ならびに米国
特許出願第３１９，０２４号（１９８１年１１月６日出
願）に開示されている。ごのようなポリマーの例として
は、木質的にｐ−オキシベンツイル単位、ｐ−ジオキシ
フエニル単位、ジオキシカレホニル単位およびテレフト
イル単位より成るものがある。

芳香族ボリエステルーアミドおよびその製造方法し、米
国特許第４，１８２，８４２に開示されている。さらに
ごのようなポリマーは、Ｗ．Ｊ．Ｊａｃｋｓｏｎ，、Ｊ
ｒ．、ａｎｄＨ、Ｆ．Ｋｕｈｆｕｓｓ，”液晶ポリマー
：ＩＩＩ．ｐ−アミン安息古酸とボリエチレンチテレフ
タレートからのポリエステル−アミドの製造と性質”、
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｊｙｎｅ
ｒ　Ｓｃｉｃｎｃｅ，Ｖｏｌ．、２５ｐｐ．１６８５−
１６９４（１９８０）にも開示されている。

本発明に用いるのに好ましい液晶ポリマーは、サーモト
ロビツク完全芳香族ポリエステルである。ごのようなポ
リエステルを開示する最近の刊行物としては次のものが
ある。（ａ）ヘルギー特許第８２８．９３５および８２
８．９３６、（ｂ）オランダ特許；第７，５０５，５５
１、（ｃ）西独特許第２、５２０、８１９；２，５２０
，８２０：および２，７２２．１２０、（ｄ）特公昭５
０−４３２２３．５２−１３２１１６．５３−０１７６
９２、および５３−０２１２９３、（ｅ）米国特許第３
．９９１，０１３；３，９９１、０１４；４，０５７，
５９７；４，０６６、６２０；４，０７５，２６２；４
，１１８，３７２；４，１４６，７０２；４，１５３，
７７９；４，１５６，０７０；４．１５９、３６５；４
．１６９，９３３；４，１８１．７９２；４．１８８．
４７６；４．２２６、１７０；４．２０１．８５６；４
，２３２，１４３；４．２３２，１４４；４，２４５，
０８２；および４．２３３．６００；ならびに（ｒ）英
国特許出願公開公開公報第２，００２，４０４。

本発明二角いるのに好ましい完全芳−族ボリマーには、
本出願人に譲渡された下記の米国特許または米国特許出
願に開示されている完全芳香族ポリエステルおよびポリ
エステル−アミドがある：米国特許第４．０６７，８５
２；４，０１１３，８２９；４，１３０，５４５；４．
１６１、４７０；４，１８４．９９６；４，２１９，４
６１；４．２３８、５９８；４．２３８，５９９；４，
２３０，８１７；４．２５６，６２４；４，２４４．４
３３；４，２７９，８０３；４，２９９．７５３；４，
３３０，４５７；４．３３９，３７５；および４，３３
７，１９１ならびに米国冒出卯第２５１、１２５および
２５１．６２９（出願口１９８１年４月６日）、同２５
１，８１８、オよび２５１．８１９（同１９８１年４月
７日）。これらに開示されている完全芳香族ポリエステ
ルおよびポリエステル−アミドは、−般には約４００℃
より低温、好ましくは約３５０℃より低い温度で異方性
溶融相を形成することができる。

本発明で用いるのに通した完全芳香族ポリエステルおよ
びポリエステル−アミドをはしめとするザーシトロピッ
ク液晶ポリマーの生成は、多様なエステル形成技術によ
って、縮合により必要な反復単位を形成する官能！を有
している有機モノマー化合物同志を反応さ一ることによ
り実施できる。たとえば、これらの有機モノマー化合物
の官能基としては、カルボン酸基、ヒドロキシル基、エ
ステル基、アシロキシ基、酸ハロゲン化物、アミン基な
どがある。上記の自幾モノマー化合物は、溶融アシドリ
シス法により、熱交換流体を存在させずに反応させるご
とが−きる。この方法では、モノマーをまずいっしょに
加熱すると、反応物質の容融液が生成し、さらに厚比を
組粒すると−成ボリマー粒子が液中に懸濁してくる。縮
合の最終段階で、副／する揮発物（たとえば、水または
丙酸）の徐去を容易にするために真空を通用してもよい
。

米国特許第４、０８３、８２９にはスラリー重合法が記
載されており、この方法も、本発明で用いる好ましい完
全芳香族ポリエステルの形成法として採用できる。

この方法によれば、固体生成物が熱交換媒質中に懸濁し
た状態で得られる。この特許は完全芳香族ポリエステル
の製造に閣するものであるが、ポリエステル−アミドの
形成にも採用できる。

溶融アシドリシス法もしくは米国特許第４，０８３，８
２９のスラリー重合法のいずれを採用するに−よ、本発
明の完全芳香族ポリエステルを誘導する有機モノマー反
応物質は、このモノマーの常態でのヒドロキシル基をエ
ステル化した変性形態で（ずなわら、低級アシルエステ
ルとして）反応に供しでもよい。低級アンル基は炭素数
的２〜４のものが好ましい。好ましくは、有機モノマー
反応物質の酢酸エステルを反応に供する。ポリエステル
−アミドを生成させる場合、アミン基は低級アシルアミ
−の状態で反応に供してもよい。

溶融アシ−リンス法あるいは米国特許第４、０８３、８
２９のスラリー重合法のいずれにも任息に使用できる代
表的な触媒としては、ンアルキルススオキシト（例、シ
ゾチルスズオキシド）、ジアリールススオキシド、二酸
化チタン、三酸化アンチモン、アルコキシヂタンシリゲ
ート、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリおよ
びアルカリ土類金屈用（例、酢酸亜鉛）、ルイス酸（例
、ＢＦ３）、ハロゲン化水素（例、ＩＩ　ＣＩ　）など
の気体状酸融媒、なとがある。

一般に触媒の使用量は、モノマーの企重量に刻して約０
．００１〜１ｗｔ％、最も曹通には約０．０１〜０．２
ｗｔ％である。

本発明に用いるの適した完全芳香族ボリコステルおよび
ボリコニステル−アミドは、一般のポリエステル溶剤に
は実質的に不溶性の頃向を示し、したがって溶融加工は
受けさせにくい。ただし、既に述べたように、これらの
ポリマーは一般の溶融加工法により容易に加工できる。

特に好ましい完全芳香族ポリマーは、ペンタソルオロフ
ェノールにはいくらか容りる。

本発明で用いるのに好ましい完全芳香族ポリニス−ルは
、一般に約２．０００〜２００，０００、好ましくは約
１０、０００〜５０．０００、さらに好ましくは約２０
０，０００〜２５，０００の重量平均分子量を示ず。本
発明で用いるのに好ましい完全芳香族ポリニスデルーア
ミドは、通當約５．０００〜５０，０００、好ましくは
約１０．０００〜３０，０００、たとえば１５，０００
〜１７，０００の分子量を示す。これらの分了量の測定
は、リル透過クロマトグラフィーおよびポリマーの溶液
形成を伴わない他の標準四側定法、たとえば圧縮成形フ
ィルムに対する赤外分光法による末端基の測定等によっ
て測定できる。また、ペンタソルオロフェノール溶液状
態での光散乱法を利用して分子量を測定することもてき
る。

完肴芳香族ポリエステルおよびボリニステル−アミドは
、一般に６０℃においてペンタフォロフェノール中０．
１ｗｔ％の濃度で測定した場合、少なくとも約２．０ｄ
ｌ／ｇ、たとえば、約２．０〜１０．０ｄｌ／ｇの対数
粘度数（Ｉ．ｖ．）を示す。

本発明にとって、ポリマー成分のボリマー主鎖に在午す
る芳香環は，その芳香環に結合している氷素原−の少な
くとも−部が置換されていてもにい。このような置換基
としては、炭素数４辺下のアルコール基、炭素数４以下
のアルコキシ箔、ハロゲンならびにフェニルおよび置換
フェニルのような別の芳香環が挙げられる。好ましいハ
ロゲンには、フッ素、塩素および臭素がある。臭素原子
は高温では自機化合物から脱離する仰向があるが、臭素
は脂肪鎖よりも芳香環に結合している方が安定であるの
で、芳香環に対する可能な置換基に含めるのには不都合
ではない。

特に好ましい完全芳香族ポリエステルおよびポリエステ
ル−アミドは、−述の米国司許第４，１６１，４７０４
、１８４，９９６、４，２１９．４６１、４．２５６，
６２４、４，２３８，５９９および４，３３０，４５７
に開示されているものであり、米国特許第４，１６１，
４７０に開示されているポリエステルが最も好ましい。

米国特許第４．１６１，４７０に開示されている完全芳
香族ポリニスチルは、約３５０℃より低い温度において
異方性容酢相を形成しうる溶量加重性完全芳香族ポリエ
ステルである。ごのポリエステルは本質的に下記反復成
分Ｉ、ＩＩより成る： このポリエステルは約１０〜９０モル％の成分Ｉおよび
約１０〜９０ニル％の成分ＩＩより成る。１つの実施態
様において、成うＩＩは約６５〜８５ニル％、好ましく
は約７０〜８０モル％、たとえば、約７５ニル％の量で
存在させる。別の実施態様では、成目ＩＩ約１５〜３５
ニル％、好ましくは約２０〜３０モル％というずつと少
ない量で存在させる。また、環に結合している水素原子
の少なくとも−部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１−４のアル＝キシ基、ハロゲン、フェニル、置換フ
ェニルおよびこれらの組合−より成る群から選ばれる置
換基で場合により置換されていでもよい。

米田特許第４，１８４．９９６に開示されている完全芳
香族ポリエステルは、約３２５℃より氏い温度で異方性
濱融和を形成しうる容融加二性完全芳−族ポリエステル
である。ごのボリエステルは木質的に一記の反復成分Ｉ
、ＩＩ、ＩＩＩより成る。

このポリエステルは約３０〜７０ニル％の成分Ｉを含有
する。好ましくは、このポリエステルは約４０〜６０モ
ル％の成／１、約２０〜３０モル％の成分ＩＩおよび約
２０〜３０−ル％の成分ＩＩＩより成る。また、環に語
間している水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコトシ基、ハロゲン
、フェニル、置換フェニルおよびこれらの絹合わせより
成る群から選ばれる置換基で場合により置換されていて
もよい。

米国特許第４，２３８，５９９に開示されている完全芳
香続ボリエステノは、約３２０℃以下の温度で異方性溶
融相を形成しうる溶融相加工性ポリエステルであり、こ
れは本質的に下記の反復成分Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶよ
り成る： （式中、Ｒはメチル、クロロ、ブロモまたはこれらの組
合−を芯味し、芳香環上の水素原子と置仔している）。

このポリエステルは、約２０〜６０ニル％の成分１、約
５−１８モル％の成分ＩＩ、約５−３５モル％の成分Ｉ
ＩＩ、および約２０〜４０モル％の成分ＩＶより成る。

好ましくは、このポリエステルは、約３５〜４５モル％
の成分Ｉ、約１０〜１５ニル％の成分ＩＩ、約１５〜２
５ニル％の成分ＩＩＩおよび約２５〜３５−ル％の成分
ＩＶより成り、たたし成分ＩＩとＩＩＩのモル濃度の合
一が成分ＩＶの−ル濃度に実し的に等しい。また、環に
結合しこいる水素原子の少なくとも一部は、炭＋数１〜
４のアバ−ル乃、炭素乙１〜４のアル−＋シ基、ハロゲ
ン、フェニル、置所フェニルおよびこれらの組合せより
成る群から選ばれる置換基て場合により置換されていて
もよい。

この完全芳香族ポリニステルは、一般に、ペンタフルオ
ロフェノールに０．１ｗｔ／ｖｏｌ％の濃度で溶解して
６０℃において測定しこ場合、少なくとも２．０ｄｌ／
ｓ、ことえぽ、２．０〜１０．０ｄｌ／ｇの対数粘度査
を示す。

米国特許第４，２１９，４６１に開示されているポリ−
ステルは、約３２０℃より低い温度で異方性溶融相を形
成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエスラルこある。

このポリエスてるは本質的に下記の反復成分Ｉ．ＩＩ、
ＩＩＩ、ＩＶからなる： ＩＩＩ　一般式〔Ｏ−Ａｒ−Ｏ〕（式中Ａｒは少−くと
も１つの芳香環より成る２価基である）で示されるソオ
キシアリール成分、は少なくとも１つの芳香環より成る
２価占である）で示されるノカルホキシアリール成分。

このポリエステルは約２０〜４０モル％の成分１、１０
モル％を越え、約５０モル％以下の成分ＩＩ．５ニル％
を越え、約３０モル％以下の成分ＩＩＩおよび５モル％
を越え、約３０モル％以下の成分ＩＶより成る。このポ
リエステルは好ましくは、約２０〜３０（たとえば、約
２５）モル％の成分Ｉ、約２５〜４０（たとえば、約３
５）モル％の成うＩＩ、約１５〜２５（たとえば、約２
０）モル％の成分ＩＩＩ、および約１５〜２５（たとえ
ば、約２０）モル％の成分ＩＶより成る。また、即に結
合している水素原子の少なくとも−部は、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン
、フェニル、置換ソニニルおよびこれらの組合せより成
る群から選ばれる置臭基で場合により置換されていても
よい。

成分ＩＩＩおよびＩＶは、主ポリマー鎖においてこれら
の成分を他の成分に結合している２価結合が、１または
２以上の芳香環上で対象的な配置にある（たとえば、に
れらの結合は互いにはバラ位、またはーフタレン環十に
おいては対角線位置に配置されている）という意味で対
称であるのが好ましい。しかし、レソルシノールおよび
イソフタル酸から誘導されるような非対称成分も使用し
うる。

好ましい成分ＩＩＩおよびＩＶが、前出の米国特許第４
，２１９、４６１に開示されている。好ましいジオキシ
アリール成分ＩＩＩは： および好ましいシカルホキシアリール成分ＩＶは：であ
る。

米国特許第４，２５６、６２４に開示されているポリ−
ステルは、約４００℃より低い温度で異方性溶融相を形
成しうる溶融加二性完全芳香族ポリコニステルである。

ごのポリエステルは本質的に下記の反復成分Ｉ、ＩＩ、
ＩＩＩより成る： ＩＩ　一般式〔Ｏ−Ａｒ−Ｏ〕（式中、Ａｒは少なくと
も１つの芳香環より成る２価基−ある）で示されるジオ
キシアリール成分、 は少なくとも１つの芳香環より成る２価基である）で示
されるジカルボキシアリール成分。

このポリエステルは約１０〜９０−ル％の成分１、約５
〜４５モル％の成分ＩＩおよび約５〜４５モル％の成分
ＩＩＩより成る。好ましくは、このポリエステルは、約
２０〜８０モル％の成分Ｉ、約１０〜４０−ル％の成分
ＩＩおよび約１０〜４０−ル％の成分ＩＩＩより成＋。

より好ましくは、このポリ−ステルは約６０〜８０−ル
％の成分Ｉ、約１０〜２０−ル％の成分ＩＩおよび約１
０〜２０モル％の成分ＩＩＩより成る。また、環に結合
している水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４の
アルキル基、炭器故１〜４のアル−キシ基、ハロゲン、
フェニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより成る
群より選ばれる置換！で場合により置換されていてもよ
い。

−記のポリエステルの成分ＩＩおよびＩＩＩは、圭ポリ
マー鎖においてこれらの成分を他の成分に結合している
２価結合が、１または２以上の芳香環上で列称的に位置
している（たとえば、これらが互いにバラ位あるいはナ
ソタレン環上においては対角線−に配置されている）と
いう息味て対称であるのが好ましい。しかし、レソルシ
ノールおよびイソノタル酸から誘導されるような非対称
成分も使用することができる。

好ましい成分ＩＩおよびＩＩＩが、前出の米国特許第４
、２５６、６２４に開示されている。好ましいジオキシ
アリール成分ＩＩは： および好ましいジカルボキシアリール成分ＩＩＩは：で
ある。

米国特許第４．３３０，４５７には、約４００℃より低
い温度で異方性溶面相を形成しうる熔副加工性ポリエス
テルーアミドが開示されている。このポリエステル−ア
ミドは本質的に下記の反復成分Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよび
場合によりＩＶより成る； １つの芳香環よりなる２価基または２価ｔｒａｎｓ−シ
クロヘキサン基である）、ＩＩＩ　〔Ｙ−△ｒ−Ｚ〕〔
代中、Ａｒは少なくとも１つの芳徨環より成る２価基、
ＹはＯ、ＮＨまたはＮＲ、そしてＺはＮＨまこはＮＲ（
ただしＲは炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基
）である〕、ＩＶ　〔Ｏ−Ａｒ′−Ｏ〕（式中、Ａｒ′
は少なくとも１つの芳香環より成る２価基である）。

このポリエステル−アミドは、約１０〜９０ニル％の成
分Ｉ、約５〜４５モル％の成分ＩＩ、約５〜４５ニル％
の成分ＩＩＩオよび約０〜４０ニル％の成分ＩＶより成
る。また、環に結合している水素原子の少なくとも−部
は、炭素数１〜４の−ルキル基、炭素数１〜４のアル−
キシ基、ハロケン、フェニル、置換フェニルおよびこれ
らの組合−より成る群から選ばれる置換占て場合により
置換されていてもよい。

好ましい成分ＩＩ、ＩＩＩおよび■が、前出の米国特許
第４．３３０，４５７に開示されている。好土しいジカ
ルボキシアリール成分ＩＩは： 好ましい成分ＩＩＩは： および好ましいジオキシアリール成分ＩＶは：てもる。

本発明の方法に用いる低分子甲液晶性化合物は、約１０
００未満の分子量、好ましくは約５００未満の？子用の
ものである。この化合物は、本発明を実施する際に採用
される押出または熔副加工温度において、異方性熔融相
を形成しうるものでなければならない。

この温度は通常は約２７０Ｃ〜４００℃の範囲内である
が、押出二程に採用する温度は、使用ポリマーの特性に
よってはごの範囲夕になる場合もある。本発明の化合物
はまた、溶融相において使用液晶性ポリマーと化学的に
反応してはならない。

本発明の配合物により得られる人きな利点は、容副加工
性ポリマーのめを使用した場合ご化べて、ごの配合物の
溶融粘度はかなり低下し、そのこめより低い加工温度を
利用ごきる点てある。最低加工温度の非常に著しい低下
（例、３０℃以上）を達成−ることかできる本発明の配
合物を製−することもできる。

前記の低分子甲液晶性化合物は、一般にポリマーの重量
に基づいて約５０ｗｔ％未満、好ましくは約０．１〜１
０ｗｔ％の範囲の岸で配合物に使用されよう。約５０ｗ
ｔ％までは用いても良いが、甲か過大になると得られる
押出品の物理的性質に悪影響を及ぼす場合がある。した
がってこの化合物の好ましい使用量は、押出製品に悪影
響を与えるほど過大ではなく、所望の加工上の利点（例
えば、粘度低下）を与えるだけの量ということになる。

−般に、本発明の利点は、この化合物を約１０ｗｔ％未
苗、好ましくは約５ｗｔ未満、たとえば０．１〜５ｗｔ
％の量で存在させた場合に得られよう。

本発明の方法に用いる典型的な液晶性化合物は、Ｎ、Ｎ
’−ヒス（ｐ−フェニルヘンシリデン）−α、α’−ビ
−ｐ−トルイジンである。この化合物は約２５７℃の温
度で融解し、約４００Ｃまでの温度範囲で異方性溶面相
を形成する。

本発明に用いるのに適した、他の典型的な液晶性化合物
には次のようなものが挙げられるが、これに限定される
わけてはない：Ｎ、Ｎ“−ビス（メトキノベンジリデン
）−α、α”−ヒーｐ−トルイシン（１８１〜３３９℃
の！度で異方性溶融和を形成）、Ｎ、Ｎ’−ニス（エト
キシヘンジリデン）−α、α゛−ヒ−ｐ−トルイシン（
１７３〜３４１Ｃの渚度で異方性豫容相を形成）、およ
びＮ、Ｎ’−ヒス（アニシルベンジリデン）−α、α゛
−ヒーｐ−−ルイジン（２５３〜３７０℃の温度で異方
性溶融相を形成）。

本発明の配合物を調製するには、普通はまずチ。

ゾ状のポリマーおよび粉末状の＋塑刑を用意する。

この画成／を別々に秤量しついで両成分をボ−ルミルの
ような適当な装置で物理的に混合する。この物理的混合
物を次いで、約１００℃で上晩または約２４時間の間乾
燥する。混合物の乾燥は真空炉または空気循環炉で行う
のが便利であるが、他の適当な装置を団ってもよい。こ
の乾燥土稈の目的は、前記物理的昆僑物から水分を除去
して、配合物の劣化を防止することである。この固本粒
子の混合物を乾燥し終われば、本発明の配合物を調製す
るごとがてきる。

配合物の形成に好都合な方法は溶副押出である。押出装
置は、全成分を溶面扶態て完全に混合し、次いて配合物
をストランドの形状て押出す。ごのストランドは、固化
後にチップまたはペレットに破砕してもよい。

本発明の配合物は、溶面相において異方性を示す。

したがって、ごの配合物は液晶性ポリマーのすくれ二加
土性という特性をなお保持している。液晶性化合物は容
易にポリマーメルト内に均番に分散し、均室な冷融物に
なる。このような均質な熔融物が生成するというごとは
本発明の重要な側面であり、このごとにより押旧製品の
均一性を謁ることが可能になり、製品の物理的特性の低
−を最小限こすることができる。

本発明の配合物を押出しうる温度および圧力の条件は、
本発明の方法にとって特に制限はなく、当業者が容易に
決定することができる。典型的こは、サ−モトロピック
液晶性ポリマーは、約２７０〜４００Ｃの範囲内の温度
および約１００〜１０，０００ｐｓｉ（７〜７００ｋｇ
／ｃｍ２）の範囲内の圧力で押出される。

未発明の配合物は、押出しによって各種の成形品をつく
るごとかできる。たとえば、配合物をダイから押出して
フィルムを形成することができる。ただし、ごこて使用
した“フィルム゛という用語は、当該分野でシートまた
はフィルム等と占われる各種の薄く、偏平な構造物をず
へて包含−るものである。

また、配合物を紡糸口金から押出して多数のソイラメン
トにしたり、金型による押出成形によって成形品にする
ごともできる。本発明の配合物は、棒や管のような細長
い立体成形品の押出にも有用である。

本発明の方法を繊維の紡糸こ応用する場合、溶面物の粘
度低下の効果は、４０％もの巻取速度の著しい増大と、
５５％もの押出圧の低下となって呪れる。その上、より
微細なデニールのソイラメントをつくれるようになる。

別の利点は、ある種の条件下では、液晶性化合物か共存
しない時にはポリマーメルトから繊維を紡糸することが
普通はてきないような温度で、本発明の配合物から繊維
を溶面紡糸できるということである。

本発明の方法に組合わ−る押出装置は、本発明の実施に
おいて特に限定されす、従来の任意の押出装置でよい。

適当な押出装置の例は、たとえば、Ｐｌａｓtics　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｓｏｃｅｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　
Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｉｎｃ．、第４版、Ｊｏｅｌ　Ｆｒ
ａｄｏｓ編、Ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏ
ｌｄ　Ｃｏ．（１９７６）、ｐｐ．１５６−２０３に見
出せる。熔融紡糸をするには、押出物を引取る巻取装置
を押出装置に追加することができる。

本発明の配合物はまた、金型成形用樹脂、特に射出成形
用の樹脂としても有用である。本発明の配合物から成形
した成形品は、引張強さ、引張弾性率、曲げ強さおよび
熱変形温度といった機械的性質がすくれている。

本発明の配合物を１成分として含有する成形ワンパウン
ドからも金型成形を実施しうる。このような成形コンパ
ウンドは、本発明の配合物に、−ンバウンドの総重量に
基づいて、約１〜５０ｗｔ％、好ましくは約１０〜３０
ｗｔ％の固体充填材および／もしくは強化＋を昆人しご
ものである。強化材とし−有用な代表的な繊維には、ガ
ラス繊維、アスベスト、シラノアイト炭素繊維、アモル
ファス炭素繊維、合成ポリ−−繊維、−ルミニウム繊維
、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化アルミニウム繊維、チ
タン繊＋、マクネシラノ繊維、ロックラール繊維、スチ
ール繊維、タンクステン繊維、綿、ウールおよび木月セ
ルロース繊維などがある。代表的な充填材物質には、ゲ
イ酸カルシラノ、シリカ、クレー、タルク、マイカ、ポ
リテトラフルオロエチレン、アルミナ３水和物、炭酸ナ
トリウムアルミニウム、バリウムフェライト望がある。

本発明の配合物にたは本発明の配合＋から作ったコンパ
ウンドから射出成形によって成形品を作るためには、配
合物またはコンパウンドを配合物の融解温度、ことえば
約２８０〜３００℃にしこ後、金型キャヒティ中に射出
する。金型キャヒティは、通常約１００℃未満の温度に
保持されでいる。容品状態の配合物は、約１０，０００
ｐｓｉ（７００ｋｌ／ｃｍ２の圧力て金型キトヒティに
射出される。本発明の配合物のサイクル時間（ずなわら
、射出間隔）は、通常約１０〜４０秒である。

本発明を以十の実施例によさらに説明する。ただし、実
施例は本発明の例示と考えるべきものであって、本発明
これらの具体例に限定されるものではない。

実用例１ ７５−シル％のｐ−ヒドロキシベンゾイル成分およひ２
５モル％のヒドロキシ−２−ナフトイル成分より成る液
晶コポリマーと液晶性化合物のＮ，Ｎ”−ビス（フェニ
ルベンツリデン）−α、α゛−ビ−ｐ−トルイジンとの
配合物を次のようにしご調製しん。

まずポリマー１５．０ｇと化合物０．０２９ｇ（配合物
に対し約０．２ｗｔ％）とを物理的に混合し、混合物を
ボールミルて粉砕しだ後、ごれをタンプルブレンダーで
４０＋間ブレンドした。この物理的混合物を次いて、真
空戸により約１３０Ｃて約７２時間乾燥した。

この混合物を紡糸−金の孔面径０．１８ｎｍのマイクロ
溶融紡糸装置を用いて熔融紡糸した。紡糸工程は、紡糸
温度３１０℃、押出量約０．７ｇ／ｍｉｎ、巻取速瓜１
０００ｍ／ｍｉｎおよび紡糸圧力低下２１００ｐｓｉ（
１４８ｋｇ／ｃｍ２）で実施！−た。

比較のために、液晶性化合物を使わすに、前述したポリ
マーのめを用いて、同様の紡糸条件で紡糸工稈犯実施し
たところ、到達可能な最大巻取速度は７２０ｍ／ｍｉｎ
であり、圧力低下は４７００ｐｓｉ（３３０ｋｇ／ｃｍ
２）であっこ。

配合物より調製した繊維は、第１表に示すように、非配
合ポリマーから調製〜た繊維の機械的性質を本質的に保
持するものであった。

実施例２ ４０−ル％のｐ−ヒドロギシヘンゾイル成分および６０
モル％の６−ヒドロキシ−２−ナラ−イル成分よす成る
コポリマーと、Ｎ、Ｎ”−ヒス（フェニルヘンシリテン
）−α、α゛−ヒ−ｐ−トルイジンとの配合物の調製を
、まずコポリマー１８．６ｇと化合物０．９８ｇ（配合
物に苅し約５ｗｔ％）を物理的に混合し、この混合物を
ボールミルて粉砕した後、これをクンブルブレンダーで
２４時間ゾレン−することによって行った。この物理的
混合物を次いて約１３０Ｃの真空炉で約３６時間乾燥し
た。

混合物は紡糸口金孔の直子が０．１１ｍｍのフイクロ溶
面紡糸装置を使って、最低紡糸温度を求めるために！度
を変えて溶融紡糸した。配合物の最低紡糸温度は２８５
℃であり、一方末変性のコポリマーの最低紡糸温度は３
００ｃであった。

以上に、本発明の原理、好適態様、実施方式について説
明したが、これらは制限ではなく例示と考えるべきてあ
って、本発明はこれらの具体的な開示態様に限定される
ものではなく、本発明の範囲内において当業者により多
くの変更・改変か加えられうることを最後に月記してお
く。

出願人　セラユーズ・コーポレージコン代理人　弁理士
　広瀬章− 不　　　１売　　　？ｉｌｉ　　　ｊＥ　　　’７！’
、（自　発）＋＋、’Ｊｆｌ＋　５８　年１０　ＪＪ　
２Ｂ　ｒＪ’ｌ：１１！’ｌ’Ｉｉ”　ｒｌ：官名杉和
人殿１、′旧′１の友示 昭和５８年１１旨′１願第１７９！’ｉ２２号２、発明
の？’＋　１．＋、 ３、ン市正を−・１−る者 事１！１との関係　　特許出願人 ４’＋　称１：ラニース・−１−ボし・−ジョン４．１
１２理人 ５、抽正のり・ｊ象 明細書の発明の６゛（・細な説明の；１１１Ｇ、　？＋
Ｉｉ止の内容 （１）明細ｒ：第３８ページ丁から６行目に［ボＩ７７
−　Ｊとあるのを、「配合物Ｊ　Ｌ、ｌ両正する。

以」二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）熔融加工性の液晶性ポリマーを高温で押出して成
   形品を製造する押出成形方法において；前記液晶性ポリ
   マーを主成分とし、これに押出温度において異方性溶面
   ｊ性を形成しうる分子量約１０００未満の液晶性化合物
   を少量混合してなる配合物を押出すことを特徴とする、
   押出成形方法。 （２）該液品性ポリマーが完全芳香族ポリマーである特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）該ポリマーが完全芳香族ポリエステルである特許
   請求の範囲第２項記載の方法。 （４）該ポリマーカリ・フタレン部分を含む反復中位を
   少なくとも約１０モル％含有する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 （５）該液晶性化合物が約２７０〜４００℃の範囲の温
   度において異方性溶融相を形成しうる特許？求の範囲第
   １項記載の方法。 （６）該液晶性化合物の分子量が約５００未満ζある特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （７）該液晶性化合物がＮ、Ｎ’−ビス（ｐ−フェニル
   ヘンジリデン）−α、α゛−ビーｐ−トルイジン、Ｎ、
   Ｎ’−ビス（メトキシヘンジリデン）−α、α゛−ビー
   ｐ−−ルイジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（エトキシベンジリデ
   ン）−α、α゛−ピーｐ−トルイジンおよびＮ。 Ｎ’−ビス（アニシルヘンジリデン）−α、α゛−ピー
   ｐ−−ルイジンから成る群より選ばれる特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 （８）該液晶性化合物が配合物の重量に対して約１０重
   量％未満の辺で存在する特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 （９）該化合物が配合物の重量に対して約０．１〜１０
   重早％の範囲の量で存在する特許請求の範囲第８項記載
   の方法。 （１０）該化合物が配合物の重良に対して約０．１〜５
   重量％の範囲の足で存在する特許請求の範囲第８項記載
   の方法。 （１１）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、Ｉ
   Ｉ、ＩＩＩ： （ただし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
   は、炭素数１〜４のアルキル茫、炭素数１〜４の一ルコ
   キシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニル、およびこ
   れらの組合せから成る群より選ばれる置換基で場合によ
   り置換されていてもよい）から成る、異方性溶融相を形
   成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルから成り、
   このポリエステルは約３０〜７０ニル％の成分Ｉを含有
   する特許請求の範囲第１槓記載の方法。 （１２）該ポリエステルが約４０〜６０モル％の成分１
   、約２０〜３０モル％の成分ＩＩおよび約２０〜３０モ
   ル％の成分ＩＩＩから成る＋許請求の範囲第１１項記載
   の方去。 （１３）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分１、Ｉ
   Ｉ： （ただし、環に結合している水素原子の少なくとも−部
   は、炭素数１〜４のアルキルＷ、炭素数１〜４のアルコ
   キシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニル、およびこ
   れらの組合ゼから成る群より選ばれる置換基で場合によ
   り置換されていてもよい）から成る、異方性溶融相を形
   成しうる溶融加注性完全芳香族ポリエステルから成り、
   このポリエステル約１０〜９０モル％の成分１および約
   １０〜９０モル％の成分ＩＩから成る特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 （１４）該ポリエステルが約６５〜８５−ル％の成分Ｉ
   Ｉを含有する特許請求の範囲第１３項記載の方法。 （１５）該ポリエスプルが約１５〜３５−ル％の成分Ｉ
   Ｉを含有する特許請求の範囲第１３項記載の方法。 （１６）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分１．Ｉ
   Ｉ、ＩＩＩ： ＩＩ　一般式〔〇−Δｒ−Ｏ〕で示されるジオキシアリ
   ール成分（式中、Δｒは少なくとも１つの芳香環から成
   る２曲基である）、 ホキシアリール成分（式中、Δｒ’は少なくとも１つの
   芳香環から成る２価基である）、（ただし、環に結合し
   ている水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロケン、フ
   ェニル装置、置換フェニル、およびごれらの組合せから
   成る群より選ばれる置換基で場合により置換されていて
   もよい）から成る、異方性溶融相を形成しうる熔融加−
   性完全芳香族ボリエステルから成り、このポリエステル
   は勺１０〜９０モル％の成分Ｉ、約５〜４５モル％の成
   分ＩＩおヨヒ約５〜４５モル％の成分ＩＩＩカラ成ル特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （１７）該ポリエステルが約２０〜８０モル％の成分Ｉ
   、約１０〜４０モル％の成分ＩＩおよび約１０〜４０モ
   ル％の成分ＩＩＩから成る特許請求の範−第１６項己載
   の方法。 （１８）該ポリマーが、木質的に下記の反復茂分Ｉ、Ｉ
   Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶ： １１１　一般式〔Ｏ−Δｒ−Ｏ〕で示されるジオキシア
   リール成分（式中、Ａｒは少なくとも１つの芳香環から
   成る２価基である）、 ホキシアリール成分（式中、Ａｒ゛は少なくとも１つの
   芳香環から成る２価基である）、（ただし、環に結合し
   ている水素原−の少なくとも−部は、炭素数１〜４のア
   ルキル茫、炭素数１〜４のアルニコキシ基、ハロケン、
   フェニル、置換フェニル、およびこれらの組合せから成
   る群より選ばれる置換基で場合により置換されていても
   よい）から成る、異方性溶融相を形成しうる容副加工性
   完全芳香族ポリエステルから成り、このポリエステルは
   約２０〜４０モル％の成分１、１０ニル％を越え約５０
   モル％以下の成分ＩＩ、５モル％を越え約３０ニル％以
   下の成分ＩＩＩおよび５モル％を越え約３０モル％以下
   の成分ＩＶから成る特許請求の範囲第１項記我の方法。 （１９）該ポリエステルか約２０〜３０モル％の成分Ｉ
   、約２５〜４０モル％の成分ＩＩ、約１５〜２５ニル％
   の成分ＩＩＩおよび約１５〜２５モル％の成分ＩＶから
   成る特許請求の範囲第１８項記載の方法。 （２０）該ポリマーが、本質的に下記の反蝮成分Ｉ、Ｉ
   Ｉ、ＩＩＩおよび場合によりＩＶ： の芳香環から成る２価基または２価ｔｒａｎｓ−シフし
   ヘキノン−である）、 ＩＩＩ　〔Ｙ−Ａｒ−Ｚ〕〔式中、Δｒは少なくとも１
   つの芳香環から成る２価基、ＹはＯ、ＮＨまたはＮＲ、
   そしてＺはＮＨまたしＮＲ（ただし、Ｒは炭暑数１〜６
   のアルキル基またはアリール茫）である〕、 ＩＶ　〔ＯーＡｒ’ーＯ〕（式中、Δｒ”は少なくとも
   １つの芳香環から成る２価基である）、（ただし、環に
   結合し−いる水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜
   ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロケ
   ン、フッール、置換フェニル、およびこれらの組合−か
   ら成る群より選はれる置換基−場合により置換されてい
   てもよい）から成る、異方性冷片相を形成しうる溶融加
   工性ポリエステルーアミドから成り、このポリ上ステル
   −アミドは約１０〜９０モル％の成分１、約５〜４５モ
   ル％の成目ＩＩ、約５〜４５ニル％の成分ＩＩＩおよび
   約０〜４０モル％の成分ＩＶから成る特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 （２Ｉ）異方性宕昌相を形成しうる液晶性ポリマーを−
   成分とし、これこ少量の液晶性化合物を混合した配合物
   からなり、前記液晶性化合物は，得られた配合物が熔融
   加二可能な条＋において異方性溶融相を形成することが
   できる分子量１０００未満の化合物−あることを特徴と
   する、改良された溶融加工性配合物。 （２２）該液晶性ポリマーが完全芳匹族ポリマーである
   特許請求の範囲第２１項記叔の配合物。 （２３）該ポリマーが完全芳香族ポリエステルでちる特
   許請求の範囲第２２項記載の配合物。 （２４）該ポリマーがナフタジン部分を含む反復単位を
   少なくとも約１０モル％含有する特許請求の範囲第２１
   項記載の配合物。 （２５）該液晶性化合物が約２７０−４００℃の範囲の
   温度のおいど異方性溶融相を形成しうる特許請求の範囲
   第２１項記市の配合物。 （２６）該液晶性化合物の分子塑が約５００未満である
   特許請求の範囲第２１項記表の配合物。 （２７）該液晶性化合物がＮ，Ｎ’−ビス（ｐ−フェニ
   ルヘンシリデン）−α，α１−ビーｐートルイシン、Ｎ
   、Ｎ’−ヒス（メ−キジヘンジリデン）−α，α゛−ヒ
   −ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ’−ヒス（エトキシヘンジリ
   デン）−α．α゛ービーｐ−トルイジンおよびＮ。 Ｎ’−ヒス（アユシルヘンジリデン）−α，α′−ヒ−
   ｐ−トルインンから成る群より選ばれる特許請求の範囲
   第２１項記載の配合物。 （２８）該液晶性化合物が配合物の重量に列して約１０
   市量％未満の圧で存在する特許請求の範囲第２１項記載
   の配合物。 （２９）該化合物が配合物の重量に列して約０．１〜１
   ０重量％の範囲の量で存在する特許請求の範囲第２３項
   記代の配合物。 （３０）該化合物が配合物の重量に対して約０．１〜５
   重量％の範囲の量で存在する特許請求の範囲第２８項記
   載の配合物。 （３１）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、Ｉ
   Ｉ、ＩＩＩ： （ただし、環に結合している水月原子の少なくとも−部
   は、炭素１〜４のアルギル基、炭素数１〜４のアルコキ
   シ基、ハロゲン、ソニニル、置換ソエニル、およびこれ
   らの組合せから成る群より選ばれる置換基で場合により
   置換されていてちよい）より成る、異方性溶融相を形成
   しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルより成り、二
   のポリエステルは約３０〜７０モル％の成分Ｉを含有す
   る特許請求の範囲第２１項記載の配合物。 （３２）該ポリエステルが約４０〜６０ニル％の成分Ｉ
   、約２０〜３０モル％の成分ＩＩおよび約２０〜３０モ
   ル％の成分ＩＩＩより成る特許請求の範囲第３１項記載
   の配合物。 （３３）該ポリマーが、本質的に前記の反復成分Ｉ、１
   １； （ただし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
   は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
   キソ基、ハロケン、フェニル、置換フェニル、およびこ
   れらの組合せから成る群より選ばれる置例占て場合によ
   り置莫されていてもよい）より成る、異方性湖融相を形
   成しうる容融加工性完全芳香族ポリエステルより成り、
   このポリコスチルは約１０−９０モル％の成分Ｉおよび
   約１０〜９０−ル％の成分ＩＩより成る特許請求の範囲
   第２１項記載の配合物。 （３４）該ポリエステルが約６５〜８５−ル％の成分Ｉ
   Ｉを含有する特許請求の範囲第３３項記載の配合物。 （３５）該ポリエステルが約１５〜３５モル％の成分Ｉ
   Ｉを含有する特許請求の範囲第３３項記載の配合物。 （３６）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、Ｉ
   Ｉ、ＩＩＩ： ＩＩ−般式〔Ｏ−Ａｒ−Ｏ〕て示されるジオキシアリー
   ル成分（式中、Ａｒは少なくとも１つの芳香環より成る
   ２価基である） ボキシアリール成分（式中、Ａｒ′は少なくとも１つの
   芳香環から成＋２価県である）、（ただし、環こ結合し
   でいる水素原子の少なくとも−部は、炭素！１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
   ェニル、装置フェニル、およびこれらの組合せより成る
   群より選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
   い）から成る、異方性容融相を形成しうる溶融加工性完
   全芳香族ポリエステルより成り、このポリエステルは約
   １０〜９０モル％の成分Ｉ、約５〜４５−ル％の成分Ｉ
   Ｉおよび約５〜４５モル％の成分ＩＩＩから成る特許請
   求の範囲第２１項記載の配合物。 （３７）該ポリエステルが約２０〜８０モル％の成分Ｉ
   、約１０〜４０モル％の成分ＩＩおよび約１０〜４０モ
   ル％の成分ＩＩＩより成る特許請求の範囲第３６項記載
   の配合物。 （３８）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、Ｉ
   Ｉ，ＩＩＩ、ＩＶ： ＩＩＩ　一般式〔Ｏ−Ａｒ−Ｏ〕で示されるジオキシア
   リール成分（式中、Ａｒは少なくとも１つの芳香環より
   成る２価基である）、 ボキシアリール成分（式中、Ａｒ゛は少なくとも１つの
   芳香環より成る２価基である）、（ただし、環に結合し
   ている水素原子の少なくとも一部は、炭幸！１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
   ェール、置換フェニル、およびこれらの組合−より成る
   群より選ばれる置換基て場合により置換されていてもよ
   い）より成る、界力性容融相を形成−うる溶融加工＋完
   全芳香族ポリエステルより成り、ごのポリエステノは約
   ２０〜４０ニル％の成分１，１０モル％を越え約５０モ
   ル％以下の成分ＩＩ、５モル％を越え約３０モル％以下
   の成分ＩＩＩおよび５ニル％を越え約３０ニル％以下の
   成分ＩＶより成ろ特許請求の範囲第２１項記載の配合物
   。 （３９）該ポリエスプルが約２０＝３０モル％の成分Ｉ
   、約２５〜４０モル％の成ろＩＩ、約１５〜２５モル％
   の成分ＩＩＩおよび約１５〜２５ニル％の成分ＩＶより
   成る特許請求の範囲第３８項記載の配合物。 （４０）該ポリマーが、本質的に一記の反復成分 Ｉ、
   ＩＩ、ＩＩＩおよび場合によりＩＶ： の芳香環から成る２価基または２価ｔｒａｎｓ−シクロ
   ヘキシン貼である）、 ＩＩＩ　〔Ｙ−Ａｒ−Ｚ〕〔式板、Δｒは少なくとも１
   つの芳香環より成る２価基、Ｙは０、ＮＨまたはＮＲ、
   そしてＺはＮＨまたはＮＲ（ただし、Ｒは炭ぶ数１〜６
   のアルキル基したはアリール基）−ある〕、 ＩＶ　〔Ｏ−Ａｒ′−Ｏ〕（式中、Δｒ′は少なくとも
   １つの芳香環より成る２価基である）、（ただし、環に
   結合している水素原子の少なくとも−部は、炭素数１〜
   ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロケ
   ン、フェニル、置換フェニル、およびごれらの組合−よ
   り成る群より選ばれる置腺基で場合により置換されどい
   てもよい）より成る、異方性溶融相を形成しうる溶面加
   工性ポリエステルーアミドより成り、このポリニス−ル
   ーアミドは約１０〜９０モル％の成分Ｉ、約５〜４５モ
   ル％の成分ＩＩ、約５〜４５モル％の成分ＩＩＩおよび
   約０〜４０モル％の成分ＩＶより成る特許請求の範囲第
   ２１項記載の配合物。 （４１）特許請求の範囲第２１項記載の配合物より成る
   金型成形品。 （４２）特許請求の範囲第２１項記載の配合物より成る
   押出成形品。 （４３）繊維あるいは糸の形態の特許請求の範囲第４２
   項記載の成形品。