JP2004519532A - 溶融性ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

【解決手段】本発明は、ポリエステル−ブロックコポリマー、特にポリエステルが側鎖にグラフトした剛性鎖および／または半剛性鎖ポリマーを製造または加工する方法に関する。本発明によれば、剛性鎖−および／または半剛性鎖ポリマーのモノマー構成単位を好ましくは溶融状態で、単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物と一緒に重縮合して、酸無水物末端基および／または側位基を持つポリマーを得、生じたこのポリエステル酸無水物を溶融性の線状ポリエステルの水酸基および／またはエステル基と反応させて、側鎖にグラフトされた剛性鎖−および半剛性鎖ポリマーを生成し、そして溶融性ポリエステルと分子強化されたブレンドを生成しる。このブレンドは強化ポリマーの高い配向性を有するフィラメントまたはファイバーに加工できるしまたはポリマーマトリックスと剛性鎖−あるいは半剛性鎖ポリマーとよりなるブレンドにおいて相容性付与剤として役立つ。このフィラメントは工業分野においてまたはカーペット工業において使用するのが好ましい。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶融性ポリエステルで分子強化されたリサイクル可能なブレンドを形成し、高い機械的負荷に耐え得るフィラメントおよびファイバーに加工でき並びにポリエステルマトリックスと剛性−あるいは半剛性鎖ポリマーとのブレンドにおいて相容性付与剤として役立つ、ポリエステル側鎖でグラフトした剛性−および／または半剛性鎖ポリマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
広く普及している脂肪族−芳香族ポリエステルは熱可塑的に成形加工でき、繊維材料、フィルムおよび成形体を製造するために大規模に使用されている。しかしながらその構造および形態に起因する性質特性のためにこの価値あるポリエステルは特に高い強度要求を求める用途分野には適していない。
【０００３】
無機系強化材料、特にガラス繊維を使用することによって確かにポリエステルの強度、剛性および寸法安定性は改善できるが、リサイクル性は著しく制限されている。薄肉の成形体およびフィルムの製造並びに申し分の無い表面を得るにはこの種の添加物が問題となる。高分子量の完全芳香族ポリエステルは一般に強度要求を満足するが、ドイツ特許出願公開第２０２５０７１号明細書に記載されている様に、使用する成分のためにサーモトロピックであり、加工し難い。
【０００４】
マトリックスポリマーの機械的性質を改善するために剛性−または半剛性鎖のサーモトロピックなポリマーを添加することは種々のポリマーについて既に提案されている。例えば Ｇ，ＫＩＳＳ ［Ｐｏｌｙｍ． Ｅｎｇ． Ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ２７ （１９８７）６ 、４１０−４２３ ］ によると、剛性−または半剛性鎖のサーモトロピックポリマー（ＬＣＰ）を使用することによってポリアミドおよびポリエステルの熱可塑的加工の際に補強性微小繊維が生じる。しかしながらＬＣＰとポリマーと相容性が相当に悪く、このことがそれの用途を著しく制限している。補強効果の改善はヨーロッパ特許出願公開（Ａ１）第０４０６９７９号明細書によると相容性付与剤としてフェノーキシ樹脂を添加することによって部分的にのみ達成できる。
【０００５】
グラフトコポリマーの相当数が一般に使用されるポリマーブレンドにおいて相容性付与剤として使用できることが一般に知られている。この巨大分子の主鎖は分散すべきポリマーと相容性があるが、側鎖はマトリックスポリマーに対して親和性を示す。その場で強化されたＬＣＰ／ポリプロピレン−ブレンドのための相容性付与剤としての、ポリプロピレンがグラフトしたＬＣＰの効果は ＤＡＴＴＡ等［Ａｎｎｕ． Ｔｅｃｈ． ｃｏｎｆ．−Ｓｏｃ．Ｐｌａｓｔ．Ｅｎｇ．，第４９，９１３−９１８］によって後から確認できた。ＨＯＥＣＫＥＲ 等、［Ｍａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ． １９０（１９８９）， ３２９５］ は高分子量ポリスチレン側鎖を持つ剛性鎖ポリアリールエートの製造に成功した。この様にして製造された小棒状のグラフトコポリマーとポリスチレンとの相容性は均一な相が生じる程に十分に改善することができた。しかしながらこれら全てのグラフトコポリマーはポリエステルアミドを十分に変性するには適していない。
【０００６】
サーモトロピックなポリエステルイミドの製造および用途を ＫＲＩＥＣＨＥＬＤＯＲＦ 等が開示している［ ヨーロッパ特許第０，２９３，７１３号明細書参照］。このものは優れた加工性および良好な機械的性質を有するそうである。しかしながらそれの製造には非常に多大の費用が必要とされる。ただし線状の溶融性ポリエステルにおける補強剤としてのその用途についてはその効果が十分ではない。
【０００７】
ドイツ特許出願公開第４３４２７０５号明細書によると、小棒状で溶融性の、特にサーモトロピックなポリマーと脂肪族または脂肪−芳香族ポリアミドとの相容性は改善され、そして酸無水物末端基および／または酸無水物側位基を持つ、ポリアミド側鎖がグラフトした剛性鎖−または半剛性鎖ポリマーによって分子強化が達成される。この反応性基はポリアミドのアミノ−あるいはアミド基と反応することができそしてそれによって共有結合を介してサーモトロピックなポリマーとポリアミドとの間に強い結合を造ることができる。
【０００８】
このものは、線状の溶融性ポリエステル、特にフィラメント製造のための強化材料としては知られていない。工業分野およびカーペット製造におけるポリエステルフィラメントの特別な用途分野のためには、慣用の分野に比較して高温での強度、Ｅ−モジュラスおよび形状安定性の向上が要求される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、フィラメントおよび繊維、特に工業分野およびカーペット製造に適する様な改善された機械的性質、例えば強度、引裂強度を有するリサイクル可能な溶融性ポリエステル、特にコポリエステルアミドを開発することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
この課題は、剛性−および／または半剛性鎖状ポリマーのモノマー構成単位あるいは個々のモノマーから製造された予備縮合体を、単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物またはそれの予備縮合体と、個々のモノマーと一緒に好ましくは溶融状態または溶液状態で重縮合して環状酸無水物末端基および／または−側位基を有するポリマーを得、生成したこのポリエステルイミド酸無水物を溶融性の線状ポリエステルの水酸基および／またはエステル基と本発明に従う方法で反応させて側鎖にグラフトした剛性鎖のおよび／または半剛性鎖の分子補強されたポリマーとすることによって解決される。驚くべきことにこのブレンドは特に相容性付与剤としても適しており、中でも脂肪族ポリエステルと脂肪族ポリアミドとをブレンドする場合に特に適する。環状ジカルボン酸無水物末端基および／または−側位基によってサーモトロピックなコポリエステルイミドが慣用のポリエステル分子に反応結合され、このことがポリマー中でのより良好な分布をもたらす。この優れた分布はコポリエステルイミドの強化を実現する。
【００１１】
側位および／または末端位の環状ジカルボン酸無水物基を持つ剛性鎖のおよび／または半剛性鎖のポリマーを製造する本発明の方法は、自体公知の方法でモノマーから単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物の使用下に好ましくは溶融状態で重縮合することによって行う。単官能化−および／または二官能化ジカルボン酸無水物とモノマーの１種との予備縮合体を用いることもできる。酸無水物基は重縮合条件のもとで得られたまま残り、溶融可能な線状ポリエステルの水酸基あるいはエステル基との後続反応で、ポリエステル末端基および／または−側位基がグラフトしたポリマーをもたらすことを可能とする。
【００１２】
ポリエステルがグラフトしたコポリマーを本発明に従って製造するためには、４−カルボキシフタルイミドヘキサン酸および／または１，６−ビス−［４−カルボキシフタルイミド］−ヘキサン、ｐ−アセトキシ安息香酸およびヒドロキノンジアセテートを単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物と、１７０〜３２０℃での溶融状態で反応させた際に生じる環状酸無水物末端基および／または−側位基を有するポリエステルイミドを予備縮合体の状態で使用することも有利である。
【００１３】
４−カルボキシフタルイミドヘキサン酸の代わりにポリアミド−６とトリメリット酸無水物との１：１のモル比の混合物を使用することもできる。この混合物はｐ−アセトキシ安息香酸、ヒドロキノンジアセテートおよび単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物との重合体生成の直前に溶融状態で反応する。
【００１４】
ポリエステルがグラフトしたコポリマーを本発明に従って製造するためには、更に、ｐ−アセトキシ安息香酸並びに芳香族−、脂肪芳香族−あるいは脂肪族ジカルボン酸およびヒドロキノンジアセテートを単官能化−および／または二官能化ジカルボン酸無水物との好ましくは１７０から３２０℃での溶融状態での反応の際に生じる、環状ジカルボン酸無水物末端基および／または−側位基を持つコポリエステルを使用することも有利である。
【００１５】
ポリエステルがグラフトしたコポリマーを本発明に従って製造するためには、ｐ−アセトキシ安息香酸の他に別のヒドロキシカルボン酸のアセチル化合物、およびヒドロキノンジアセテートの代わりに別のアシル化された二価のフェノール類並びにアミノフェノール類あるいは芳香族アミノカルボン酸を含有する、環状ジカルボン酸無水物末端基および／または−側位基を有するコポリマーエステルアミドを使用することも有利である。
【００１６】
単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物としては脂肪族モノマー、例えばジアセトキシコハク酸無水物、アセトキシ−あるいはジアセトキシペルヒドロフタル酸無水物あるいは芳香族化合物、例えばトリメリット酸無水物およびジアセトキシフタル酸無水物が使用される。
【００１７】
本発明の方法の別の有利な実施態様は、溶液状態または溶融状態で重縮合するためにアセチル化合物の代わりにヒドロキシ化合物を無水酢酸の存在下に反応させることにある。
【００１８】
ポリエステルをグラフトしたコポリマーの本発明に従う製法は、好ましくは、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸の末端−および／または側位酸無水物基を持つ剛性−または半剛性鎖ポリマーを溶融状態で好ましくは低分子量あるいは高分子量ポリエステルの末端水酸基と反応させそして主鎖あるいは側鎖中の分子量分布変化の少ない、ブロック−ポリマーあるいは側鎖にグラフトしたポリマーを生成することによって行うのが好ましい。
【００１９】
ポリエステルがグラフトしたコポリマーの本発明に従う製法および用途の可能な実施態様の一つは、好ましくはに剛性−または半剛性鎖ポリマー中の芳香族ジカルボン酸の環状酸無水物基がブレンド製造の間にマトリックス−ポリエステルとその場で反応することである。
【００２０】
本発明に従って製造される、ポリエステルがグラフトした剛性−または半剛性鎖コポリマーはグラフト度、側鎖の長さ並びにポリマー主鎖の構造および組成に依存して溶融可能なポリエステルと微小相の、場合によっては分子分散型合金（ポリマー／ポリマー−固溶体）を形成するので、寸法安定性で高い機械的負荷の可能なフィルム、シートおよび特にフィラメントを製造するのに適している。本発明に従って製造されたグラフトコポリマーの別の特に有利な使用目的は強化されたＬＣＰ／ポリエステル−ブレンドをその場で製造および加工する際に相容性付与剤として役立てることである。
【００２１】
機械的データを試験するために、得られた顆粒を０．０２％より少ない残留湿分量まで乾燥しそして高温紡糸用レール上で４００ｍ／分で１２本のフィラメントヤーンに紡糸し、次いで Ｒｅｉｆｅｎｈａｅｕｓｅｒ− 延伸装置で二段階で延伸する。その際にフィラメントは２００℃に加熱されたレール上を送られる。この繊維によって、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １９７３に従う繊度を、ＩＳＯ ５２７に従う強力を、ＩＳＯ ５２７に従う破断時伸び率をおよびＩＳＯ ５２７に従う初期モジュールを測定する。
【００２２】
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する：
【００２３】
【実施例】
実施例１：
攪拌機、窒素ガス導入管および蒸留ヘッドを備えた２５０ｍＬのすり合わせ連結フラスコ中に以下の物質をはかり入れる：
１２２．１ｇ（０．４モル）の４−カルボキシフタルイミドヘキサン酸
５２．８ｇ（０．２モル）の３，６−ジアセトキシフタル酸無水物
０．１ｇの酸化マグネシウム
これらの物質を粗く混合しそして十分に窒素ガスでパージ処理する。更に窒素ガスの供給下にこの混合物を金属浴中で２００℃で溶融する。この温度を攪拌下に徐々に最高２４０℃まで高める。その際に酢酸が留去される。反応を完結するために圧力を２ｍｂａｒまで段階的に下げる。その際に溶融物の粘度が著しく増加する。全部で約６時間の処理期間の後に反応容器を浴から出し、未だ熱く粘性のある溶融物をフィルム上に移す。冷やすためにこの生成物をデシケータ中に置く。冷やされた後にこの予備縮合体を分析用ミル中で粉砕しそして重縮合の際に使用するまで湿気の排除下に保存する。
【００２４】
淡いベージュ乃至淡褐色のこの生成物は約４００μ当量／ｇのカルボキシル基含有量（電位差滴定）を有している。測定されたカルボキシル基含有量が目的の値（３９７５μ当量／ｇ）から著しく離れている場合には、この生成物を後処理する。
【００２５】
実施例２：
攪拌機、窒素ガス導入管および蒸留ヘッドを備えた７５０ｍＬのすり合わせ連結フラスコ中に、４０，０００ｇ／モルの目標分子量および１分子当たり６個の酸無水物基を持つポリエステルイミド酸無水物を製造するために必要な以下の物質をはかり入れる：

これらの物質を粗く混合しそして十分に窒素ガスでパージ処理する。更に窒素ガスの供給下にこの混合物を金属浴中で２００℃で溶融する。この温度を攪拌下に徐々に２６０℃（最高２８０℃）まで高める。その際に酢酸が留去される。重縮合反応を完結するために圧力を１ｍｂａｒまで段階的に下げる。その際に溶融物の粘度が著しく増加する。全部で約６時間の処理期間の後に反応容器を浴から出し、未だ熱く粘性のある溶融物をフィルム上に移す。冷やすためにこの生成物をデシケータ中に置く。冷やされた後にこれを分析用ミル中で粉砕しそして後で使用するまで湿気の排除下に保存する。
【００２６】
淡褐色のこの生成物は以下のデータを示す：

カルボキシル基含有量およびアセチル基含有量から、約３７，７１０ｇ／モルの分子量が判る。この生成物は１２０℃の融点を有し、約１３０℃で異方性相を生成し始め、２９２℃で初めて等方性相に移る。従ってこの生成物は液晶性である。
【００２７】
実施例３：
攪拌機、窒素ガス導入管および蒸留ヘッドを備えた７５０ｍＬのすり合わせ連結フラスコ中に、６０，０００ｇ／モルの目標分子量および１分子当たり１０個の酸無水物基を持つポリエステルイミド酸無水物を製造するために必要な以下の物質をはかり入れる：
１１９．６６ｇ（０．３９２モル）の４−カルボキシフタルイミドヘキサン酸
１５２．７７ｇ（０．８４８モル）のｐ−アセトキシ安息香酸
８３．１１ｇ（０．４２８モル）のヒドロキノンジアセテート
１．５４ｇ（０．００８モル）のトリメリット酸無水物
２４．１５ｇ（０．０３２モル）の予備縮合体（実施例１参照）
０．０６ｇの酸化マグネシウム
これらの物質を粗く混合しそして十分に窒素ガスでパージ処理する。更に窒素ガスの供給下にこの混合物を金属浴中で２００℃で溶融する。この温度を攪拌下に徐々に２８０℃（最高２９０℃）まで高める。その際に酢酸が留去される。重縮合反応を完結するために圧力を１ｍｂａｒまで段階的に下げる。その際に溶融物の粘度が著しく増加する。全部で約８時間の処理期間の後に反応容器を浴から出し、未だ熱く粘性のある溶融物をフィルム上に移す。冷やすためにこの生成物をデシケータ中に置く。冷やされた後にこれを分析用ミル中で粉砕しそして後で使用するまで湿気の排除下に保存する。
【００２８】
淡褐色のこの生成物は以下のデータを示す：

カルボキシル基含有量から、約６６，２３０ｇ／モルの分子量が判る。この生成物は１５０℃の融点を有し、約１７０℃で異方性相を生成し始め、２８０〜３００℃で初めて等方性相に移る。従ってこの生成物は液晶性である。
【００２９】
高い目標分子量を有するバッチの場合には、重縮合を完結するために更に長い処理時間が必要とされる。これは後縮合としても実施できる。
【００３０】
実施例４：
攪拌機、窒素ガス導入管および蒸留ヘッドを備えた２５０ｍＬのすり合わせ連結フラスコ中に、１５，０００ｇ／モルの目標分子量および１分子当たり４個の酸無水物基を持つポリエステルイミド酸無水物を製造するために必要な以下の物質をはかり入れる：

これらの物質を粗く混合しそして十分に窒素ガスでパージ処理する。更に窒素ガスの供給下にこの混合物を金属浴中で２００℃で溶融する。この温度を攪拌下に徐々に２７０℃（最高２９０℃）まで高める。その際に酢酸が留去される。重縮合反応を完結するために圧力を１ｍｂａｒまで段階的に下げる。その際に溶融物の粘度が著しく増加する。全部で約７時間の処理期間の後に反応容器を浴から出し、未だ熱く粘性のある溶融物をフィルム上に注ぐ。冷やすためにこの生成物をデシケータ中に置く。冷やされた後にこれを分析用ミル中で粉砕しそして後で使用するまで湿気の排除下に保存する。
【００３１】
淡褐色のこの生成物は以下のデータを示す：

カルボキシル基含有量およびアセチル基含有量から、約１６，７４０ｇ／モルの分子量が判る。この生成物は１２５℃の融点を有し、約１７７℃で異方性相を生成し始め、３２０℃で初めて等方性相に移る。従ってこの生成物は液晶性である。
【００３２】
実施例５：
０．８８２３ｄＬ／ｇの極限粘度を有する、強力乾燥した９９０ｇのポリエチレンテレフタレートをドラム中に入れ、４ｇのブチルステアレートを添加し、次いで３０，５００ｇ／モルの分子量において１分子当たり６個の酸無水物基を持つ微細粉砕された１０ｇのポリエステルイミド酸無水物と２０分間よく混合する。その際に湿気を排除することに注意する。この顆粒をＺＳＫ２５型二軸スクリュウー式押出機で１２０秒の平均滞留時間で溶融する。混合工程は＞２００／分の回転数および２７０℃の温度で実施する。
【００３３】
この溶融物をウオーターバス中に紐状で押出し、顆粒化加工しそして乾燥する。
【００３４】
得られる顆粒は０．８９２４ｄＬ／ｇに極限粘度に増加していることに特徴があり、フィラメントの製造に適している。変性されたポリエステルのカルボキシル基含有量は変化していないままである。
【００３５】
走査電子顕微鏡での測定で、７２０〜８８０ｎｍの粒度がポリマーマトリックス中で実証された。
【００３６】
以下に記載した機械的性質を測定するために、生成物をフィラメントに加工した。この場合、以下の値が測定された：
繊度： ８．９２ｔｅｘ
破断時伸び率： ２４．６％
強力： ２４．２１ｃＮ／ｔｅｘ
引張弾性率： １０９８６ＭＰａ
ＬＣＰを添加してないバージンのポリエチレンテレフタレートを用いた比較物では以下の値が得られた：
繊度： ９．１２ｔｅｘ
破断時伸び率： ２７％
強力： １７．２４ｃＮ／ｔｅｘ
引張弾性率： ７７９１ＭＰａ
実施例６：
０．７７１０ｄＬ／ｇの極限粘度を有する、強力乾燥した９００ｇのポリエチレンテレフタレートを１００ｇの顆粒化したポリエステルイミド酸無水物とドラム中でよく混合し、次いで二軸スクリュウー式押出機で２７０℃および２５０／分のスクリュウー回転数で湿気の排除下に反応させる。滞留時間は１８０秒である。
【００３７】
この溶融物を流しだしそして顆粒化した後に、反応生成物を８０℃で静かに乾燥する。
【００３８】
反応押出処理の後に極限粘度は０．８３２４ｄＬ／ｇに増加する。メルトフローインデックス（ＭＦＩ）を２６．９ｇ／１０分と測定される。カルボキシル基含有量が６０μ当量／ｇだけ上昇する。１７３９ｃｍ^−１でのＩＲ−スペクトルでの特徴的な酸無水物吸収バンドはもはや存在しない。
【００３９】
以下に記載した機械的性質を測定するために、生成物をフィラメントに加工した。その際に以下の値が測定された：
繊度： ９．１４ｔｅｘ
破断時伸び率： ２７％
強力： ２１．９ｃＮ／ｔｅｘ
引張弾性率： １０１１７ＭＰａ。
【００４０】
実施例７：
１９．３μ当量／ｇのカルボキシル基含有量および０．７９１２ｄＬ／ｇの極限粘度を有する、強力乾燥した９２５ｇのポリエチレンテレフタレート（水含有量＜０．０５％）を７５ｇの Ｓｔａｂａｘｏｌ ＫＥ ８０５９ とよく混合し、次いで ＺＳＫ ２５ 型二軸スクリュウー式押出機中で１２０秒の平均滞留時間および２７０℃の温度で反応させる。
【００４１】
生成物を顆粒化しそして乾燥した後に、０μ当量／ｇのカルボキシル基含有量および０．７７１６Ｌ／ｇの極限粘度が測定される。
【００４２】
生成物の顆粒化および乾燥の後に０μ当量／ｇのカルボキシル基含有量および０．７７１６ｄＬ／ｇの極限粘度が測定される。
【００４３】
この顆粒も同様に湿気の排除下に実施例６で使用したポリエステル酸無水物の１０％と一緒に同じ条件の下で反応させる。カルボキシル基含有量は０μ当量／ｇのままである。

Claims (11)

1. 主として溶融性ポリエステルのためにポリエステルブロックコポリマー、特にポリエステル側鎖がグラフトした剛性−および／または半剛性鎖状ポリマーを製造する方法において、剛性−および／または半剛性鎖状ポリマーのモノマー構成単位あるいは個々のモノマーで製造された予備縮合体を、単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物またはそれの予備縮合体と一緒に重縮合して酸無水物末端基および／または酸無水物側位基を有するポリマーを得、生成したこのポリエステルイミド酸無水物を溶融性の線状ポリエステルの水酸基および／またはエステル基と反応させてブロックコポリマーまたは側鎖にグラフトした剛性鎖−および／または半剛性鎖ポリマーを得、その際にブロックコポリエステルコポリマーの割合が０．１〜５．０重量％であることを特徴とする、上記方法。
2. モノマー構成単位としての４−カルボキシフタルイミドヘキサン酸および／または１，６−ビス−［４−カルボキシフタルイミド］−ヘキサン、ｐ−アセトキシ安息香酸およびヒドロキノンジアセテートを単官能化−および／または二官能化環状ジカルボン酸無水物と、好ましくは１７０〜３２０℃での溶融状態で反応させて環状酸無水物末端基および／または−側位基を有するポリマーを得る、請求項１に記載の方法。
3. 溶融状態でのポリマー生成反応の前にモノマー構成単位としての４−カルボキシフタルイミドヘキサン酸および／または１，６−ビス−［４−カルボキシフタルイミド］−ヘキサンをｐ−アセトキシ安息香酸と１：２のモル比で反応させて予備縮合体とする、請求項１に記載の方法。
4. 溶融状態でのポリマー生成反応の前にモノマー構成単位としての４−カルボキシフタルイミドヘキサン酸および／または１，６−ビス−［４−カルボキシフタルイミド］−ヘキサンを二官能化環状ジカルボン酸無水物と１：２のモル比で反応させて予備縮合体とする、請求項１に記載の方法。
5. ｐ−アセトキシ安息香酸の他に別のヒドロキシカルボン酸のアセチル化合物、例えばｐ−アセトキシフタル酸、およびヒドロキノンジアセテートの代わりに別のアセチル化された二価のフェノール類および／またはアミノフェノール類あるいは芳香族アミノカルボン酸を使用する、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
6. 溶融状態または溶液状態で重縮合するためにアセチル化合物の代わりにヒドロキシ化合物をアセト酸無水物の存在下で使用する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
7. 単官能化−あるいは二官能化環状ジカルボン酸無水物が脂肪族モノマー、例えばジアセトキシコハク酸無水物あるいは芳香族化合物、例えばトリメリット酸無水物およびアセトキシ−あるいはジアセトキシフタル酸無水物である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
8. 脂肪族−および／または芳香族ジカルボン酸の末端−または側位酸無水物基を持つ剛性−または半剛性鎖状ポリマーがポリエチレンテレフタレートおよび／またはポリブチレンテレフタレートである、請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。
9. ポリエステル中に存在しおよび／または反応の際に生じるカルボキシル基を溶融状態でオキサゾリン類および／またはカルボジイミド類との反応によってブロックする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。
10. ポリエステルブロックコポリマーをフィラメントまたはファイバーに加工する、請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
11. ポリエステルブロックコポリマーを相容性付与剤としてポリアミドおよび／またはポリエステルのポリマーブレンド中で使用する請求項１〜１０のいずれか一つに記載の方法。