JPS5964386A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属化合物と配位子化合物との錯体形成によ
って発色像を得る記録材料に関し、特に記録材料自体の
着色が極めて少なく、かつ初期発色性に優れた記録材料
に関する。

近年、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー等に代表される電子供与性発色剤と
活性白土、フェノールレジン、芳香族カルボン酸の多価
金属塩およびビスフェノールＡ等の電子受容性物質とを
記録材料として組合わせた感圧複写紙、感熱記録紙およ
び通電記録紙などの各種記録体が普及しているが、これ
らの記録体にあっては比較的白い基材上に鮮明な発色像
が得られるもののその発色像は耐光性が悪（、しかも色
調も経時的に変化し、さらにはラインマーカー、セロテ
ープ等の使用によって発色像が薄くなったり消えたりす
るなどの重大な欠陥を有するために、重要書類用には使
用できなかった。

一方、配位子化合物と金属化合物との錯体形成による呈
色反応を利用したキレート系記録材料が、特公昭４３−
２３７０９号、同４３−２３７１０号、同４１−１４３
８２号、同４４−１６１３７号、同４５−４７００号、
同４５−５６１７号、同４５−５６１８号、同４５−３
８２０６号、同４５−４１２１２号、同４６−９２８７
号、同４６−９２８８号、同４６−９２８９号、同４９
−２７１３３号、同４９−３２９６６号、同４９−４３
５６６号および同５３−３１４０５号等の公報によって
多数知られている。これらの錯体形成を利用した記録材
料は、その発色像が耐光性に優れ、色調の経時変化も殆
どなく、またラインマーカー、セロテープ等の使用によ
っても発色像が薄くなったり消えたりすることがないと
いう長所を有するが、反面、高い発色濃度が得られない
系が多く、また比較的高い発色濃度が得られる系であっ
ても配位子化合物或は金属化合物のいずれかがかなり着
色しているものが多い。例えば従来技術にみられる３価
の鉄化合物はすべて濃褐色に着色しており、鮮明な発色
像を得よ・うとすると記録シート自身が濃く着色してし
まい、商品価値の低いものしか得られないという欠点を
有する。

上述の如く、従来の記録材料には各々−ｉ−矩があり、
その両者の長所を兼ね備えた記録材料が望まれている。

そこで本発明者等は、錯体形成を利用した記録材料につ
いて鋭意研究の結果、金属化合物としてＰ−０・・−Ｐ
ｅ　　或はＰ−３・・・Ｂｅ　　結合ををする有機リン
系鉄化合物を用いるとほとんど不要な着色がなく、しか
も鮮明な記録像が得られることを見出し、先に特願昭５
６−１３７２９１号として出願した。しかし、その後の
詳細な検討により、かかる記録材料は鮮明な記録像は得
られるものの初期発色性にやや劣ることが明らかとなっ
た。

しかして更に研究を重ねた結果、記録材料中にさらに有
機塩基を含有せしめると上記の如き長所はそのまま維持
され、しかも初期発色性さらには最終発色性までもが著
しぐ改良されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

本発明は、Ｐ−０−・・Ｆｒ或はＰ−３・・・Ｐｅ　　
結合を有する有機リン系鉄化合物と、該鉄化合物と錯体
を形成して発色する配位子化合物とからなる記録材料に
おいて、該記録材料中にさらに有機塩基を含有せしめた
ことを特徴とする記録材料である。

本発明において用いられるＰ−０・・・Ｆｅ　　或はＰ
−８−・・・Ｆｅ８＋結合を有する有機リン系化合物と
しては、例えば下記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩＸ）で示さ
れる有機リン化合物のＰＯ−Ｈ或はＰＳ−Ｈ結合の水素
をＦｅ’＋で置換した塩類等が例示される。

Ｘ７　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘｙｌｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１７ １ Ｒ１１Ｘ２　　Ｐ　　Ｘ４Ｈ（Ｘ　Ｉ　）Ｘ、Ｒ，２ Ｘ７　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ／１１１１ Ｒｌｓ　　Ｐ−Ｘ３Ｈ（ＸＩＩ）　　　　　Ｒ，、−Ｐ
−Ｘ、？Ｈ（ＸＩＩＩ）＋　　　　　　　　　　　　　
１ Ｘ　ｚ　Ｒ、イ　　　　　　　　　　　　　Ｒ／６Ｘ／
　　　　　　Ｘｚ １１１ Ｒ，７ｘ３Ｐ　　Ｘ、Ｉ　　Ｐ　　Ｘ７ＲＪ９（ＸＩＶ
）１ Ｘ、Ｒ，、Ｘ６Ｈ Ｘ、　　　　　ｘ。

１１（Ｉ Ｘ。

１ Ｒ，ＣＯＯ−Ｐ　−Ｘ３Ｒン３（Ｘ　Ｖｌ　）■ Ｘえ１１ ７ １ 式中、Ｘｚ、ＸＺＸＸ、３、ｘ４、Ｘ夕はそれぞれ酸素
原子或はイオウ原子を、Ｒ１、Ｒ２％　ＲＥ・・・Ｒン
９、Ｒ＜ｇ及びＲン７はアルキル基、アリール基を表わ
す。

Ｒ／〜Ｒ２７で表わされるアルキル基には、飽和および
不飽和の置換および無置換アルキル基が包含され、直鎖
アルキル基、分岐アルキル基およびシクロアルキル基の
いずれであってもよい。これらのアルキル基は、置換基
部分の炭素原子を除いて、炭素数が１乃至約２０の範囲
のものが好ましい。

これらのアルキル基の具体例としては、例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−
ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、デセニル基、ド
デセニル基、テトラデセニル基、ヘプタデセニル基、オ
クタデセニル基、デシニル基、オクタデシニル基、シク
ロヘキシル基などを挙げることができる。

また、Ｒ／〜Ｒ２７で表わされるアリール基には、無置
換アリール基および置換アリール基の両者が包含され、
置換基部分の炭素原子を除いた炭素数が６乃至１４のも
のが好ましく、その具体例としては、フェニル基、ナフ
チ、ル基、アントリル基などが例示できる。

尚、Ｒｙ　とＲ２、Ｒ３とＲダ、ＲＥ−とＲ６、Ｒ７１
とＲ１２、Ｒ１３とＲ／（、Ｒｔ、ｓ−とＲｌｓ及びＲ
ｔ７とＲｌｓの如き直接或は酸素ないしイオウ原子を介
して同一リン原子についたアルキル基またはアリール基
は互いに結合して５員環ないし６員環を形成してもよく
、又、その基がアリール基の場合には、同一の芳香環の
異なる位置で結合して５員環ないし６員環を形成しても
よい。

そういった構造の具体例としては、例えば、二つのアル
キル基が結合して環が形成される場合として下記（ａ）
、二つのアリーノ’ｖ基が結合して環が形成される場合
として下記ｆｂ）、アルキル基とアリール基が結合して
環が形成される場合として下記（Ｃ１、同一芳香環のこ
となる位置で結合して環が形成される場合として下記（
ｄ）、（ｅ）が挙げられる。

（仄）　　　　　ζｂ）（Ｃ） （ｄ）　　　　　　　（ｅ） 上記の如きＲ１”ＲＺ７で表わされるアルキル基、アリ
ール基および５員環ないし６員環を形成する場合のアル
キル基、アリール基に対する置換基としては、次のよう
なものが例示される。

塩素、臭素、弗素などのハロゲン原子、シアン基、ヒド
ロキシル基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１−プロピル
基、丁）−ブチル基、ｔ〜ブチル基、ｒ）　ヘキシル基
、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｒ）−トデンル基、
ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘプタアシル基、ｎ−オクタ
デシル基、ビニル基、デセニル基、シクロへキシル基、
メトキシエトキソエチル基、ヘンシル基、アニシル基、
α−メチルヘンシル基などの飽和もしくは不飽和の置換
もしくは無置換の炭素数１ないし２０の直鎖または分岐
アルキル基、フエ、ニル基、ナフチル基、ヒドロキシフ
ェニル基などの置換もしくは無置換のアリール基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メト
キシエトキシ基などの置換もしくは無置換のアルコキシ
基、フェノキシ基、トリロキシ拭、ナフトキシ基、メト
キシフェノキシ基などの置換もしくは無置換のアリーロ
キシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基
、フェノキシメトキシカルボニル基などの置換もしくは
無置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、トリロキシカルボニル基、メトキシフェノキシカル
ボニル基などの置換もしくは無置換のアリーロギシ力ル
ホニル基、ホルミル基、アセチル基、バレリル基、ステ
アロイル基、ヘンヅイル基、トルオイル基、ナフトイル
基、ｐ−メトキシヘンゾイル基などの置換もしくは無置
換のアシル基、アセトアミド基、ヘンヅイルアミノ基、
メトキシアセトアミド基などの置換もしくは無置換のア
シルアミノ基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルカルバモイル基、Ｎ−（４−メトキシ−ｎ−ブチ
ル）カルバモイル基などの置換もしくは無置換のカルバ
モイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基
、Ｎ−（４−メトキシ−ｎ−ブチル）スルファモイル基
などの置換もしくは無置換のスルファモイル基、メチル
スルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メ
トキシメチルスルボニルアミノ基などの置換もしくは無
置換のスルボニルアミノ基、メシル基、トシル基、メト
キシメタンスルボニル基などの置換もしくは無置換のス
ルホニル基など。

又、本発明におりる有機リン化合物として、この他にｐ
−ビニルフェニルポスホン酸或はｐ−ビニルフェニルホ
スフェ−１・等の少なくとも１つのＰ　−Ｓ　Ｈｌｌ）
　−０Ｈ結合を有するモノマーから成るポモポリマー或
は他の七ツマ−とのコポリマー或はそれらのオリゴマー
等も挙げられる。

そして、本発明においてはかかる有機リン系鉄化合物の
うらで、も特に、上記の如き有機リン化合物の１種以上
と下記一般式（１）で示されるカルボン酸、チオ酸およ
びジチオ酸の１種以上とＦｅ３＋との複合鉄塩（以下、
二成分系複塩と称する。）を用いると、特に発色性、と
りわけ初期発色性が極めて優れた記録材料が得られるこ
とも明らかとなった。

１ Ｒ−Ｃ−Ｙ−ＩＩ　　　　　　（■） 式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を、Ｘ。

Ｙ　ｔ；＋酸素原子またはイオウ原子を表わす。なおＲ
で表わされるアルキル基またはアリール基としては、前
記有機リン化合物のＲ／〜Ｒ２７で例示したと同様の、
飽和および不飽和の置換および無置換アルキル基、置換
および無置換アリール基が挙げられる。又、これらのア
ルキル基およびアリール基に対する置換基としても、前
記有機リン化合物において示した例示が適用される。

なお、本発明におけるカルボン酸として、Ｐ−ビニル安
息香酸のようなカルボキシル基を有するモノマーからな
るホモポリマー或は他のモノマーとのコポリマー或はそ
れらのオリゴマー等も有効に用いることができる。

二成分系複塩中の有機リン化合物に対するカルボン酸、
チオ酸およびジチオ酸のモル比率については特に限定す
るものではないが高くなり過ぎると、本発明の目的であ
る白色度の高い記録ＪＡ料が得られな（なる恐れもある
ため、カルボン酸等のモル比率は有機リン化合物１００
モルに対して２５０モル以下、より好ましくは３０〜２
００モルの範囲であるのが望ましい。

本発明者等の検討結果によれば、さらに鉄化合物として
、上記二成分系複塩生成の際にスルホン酸、スルフィン
酸および硫酸エステルの群から選ばれる化合物の１種以
上を併用して得られる複合鉄塩（以下、三成分系複塩と
称する。）を用いると、二成分系複塩の有する優れた発
色性を保持したままで、より白色度の高い記録材料が得
られることも明らかとなった。ここで用いられるスルホ
ン酸、スルフィン酸および硫酸エステルとしては、具体
的には、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホ
ン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレンスル
ホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ジアルキルスルホコ
ハク酸、アルキルベンゼンスルフィン酸、アルキル硫酸
エステルが挙げられ、アルキルとしてはＣＩ　＝Ｃ沙の
未置換、飽和直鎖のものが好ましい。

かかるスルホン酸、スルフィン酸および硫酸エステルの
モル比率は、有機リン化合物１００モルに対して２〜１
００モルの範囲（より好ましくは５〜３０モルの範囲）
が好ましい。

本発明において用いられる鉄化合物の調整方法は特に限
定されるものではないが、−例として挙げれば、Ｐ−０
’−Ｎａ＋および／またはＰ　−Ｓ−・Ｎａ”結合を有
する有機リン化合物の水溶液中に塩化第二鉄または硫酸
第二鉄の水溶液を添加して有機リン化合物の鉄塩として
析出させる方法がある。また二成分系あるいは三成分系
複塩の場合には、Ｐ−０−・・・Ｎａ＋および／または
Ｐ−８二・・Ｎａ＋の結合を有する有機リン化合物とカ
ルボン酸、チオ酸、ジチオ酸の少なくとも１種のＮａ塩
、あるいはさらにスルポン酸、スルフィン酸、硫酸エス
テルの少なくとも１種のＮａ塩を溶解した水溶液中に塩
化第二鉄または硫酸第二鉄の水溶液を添加して鉄の複塩
としてそれぞれ析出させることができる。なお、調製の
際に、鉄化合物を一層淡色化したり、或は発色像の色調
を変える等の目的でＦｅ　　イオンの他に他の金属イオ
ンを含有させることも可能であり、例えば、Ｃａ”＋　
Ｍｇ”Ｉ　Ａ　Ｉ’“、　Ｚｎ２ｔ、　ＣｄＺ＋、Ｃｕ
Ｊ＋、　Ｔ、４＋、Ｓｒ＆１．　Ｂａ”；Ｆｅ　、Ｃｏ
　、Ｎｉ　＋Ｍｎ　、Ｐｂ　　等が挙げられ、これらの
金属イオンは二種以上併用することも可能である。

また、得られたＦｅ”と有機リン化合物の単独塩あるい
は二成分系さらには三成分系の複塩は、鉄化合物として
各々単独或は混合して用いられるものである。

鉄化合物と錯体を形成し発色像を与える配位子化合物に
ついては、特に限定されるものではなく、各種の配位子
化合物およびＦｅ３１と容易にイオン交換可能なキレー
ト化合物が挙げられる。以下に具体例を示す。

ジーｎ−ブチルアンモニウ、ムシ−ｎ−ブチルジチオカ
ルバメート、ｔ−オクチルアンモニウムｔ−オクチルジ
チオカルバメート、ステアリルトリメチルアンモニウム
エチレンビスジチオカルバメート、ジベンゾチアジルジ
サルファイド、トルエン−３，４−ジチオール、ベンゾ
イルアセトン、ジベンゾイルアセトン、サリチル酸、３
．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、ヒドロキ
シナフトエ酸、ナフトエ酸ヒドロキシエチルアミド、ナ
フトエ酸アニライド、２−ヒドロキシ−１−ナフトアル
デヒド、トロボロン、ヒノキチオール、メトキシヒドロ
キシアセトフェノン、レゾルシン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、没食子酸、没食
子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル、
没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食子酸ベンジ
ル、タンニン酸、ピロガロールタンニン、プロトカテキ
ュ酸、プロトカテキュ酸エチル、ピロガロール−４−カ
ルボン酸、アリザリン、Ｎ−ニトロソナフチルヒドロキ
シアミンアンモニウム塩、ジフェニルカルバジド、８−
ヒドロキシキノリン、ジクロル−８−ヒドロキシキノリ
ン、ジブロム−８−ヒドロキシキノリン、クロロブロモ
−８−ヒドロキシキノリン、メチル−８−ヒドロキシキ
ノリン、ブチル−８−ヒドロキシキノリン、ラウリル−
８−ヒドロキシキノリン、メチレンビス（８−ヒドロキ
シキノリン）、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒドロキ
シルアミン、ザリチルアルドオキシム、アントラニル酸
、キノリンカルボン酸、二ｌ・ロソナフトール、２−メ
ルカプトイミダシリン、ジフェニルヂオ力ルバゾン、６
−ニトキシー２．２゜４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリン、６−フェニル−２，２，４−）ツメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、６−デシル〜２，２．４−
）ツメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２−イミダシ
リン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−
ナフチルアミン、ブチルキサンテート亜鉛、サリチル酸
亜鉛、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛など。これらの配位子化合物のうちでも没食子酸、没
食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル
、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食子酸ヘン
シル、タンニン酸、プロトカテキュ酸、プロトカテキュ
酸エチル等は容易に入手でき、しかも物質自身の着色が
ほとんどないので特に好ましく用いられる。

本発明において用いられる有機塩基としては、各種の脂
肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン、アミジン類
、グアニジン類、含窒素複素環化合物、複素環式アミン
などが挙げられる。以下に具体例を示すが、これらに限
られるものではない。

トリプロピルアミン、トリ　（ｎ−オクチル）アミン、
トリベンジルアミン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジ
（２−エチルヘキシル）アミン、ジドデシルアミン、ジ
オクタデシルアミン、ジベンジルアミン、ドデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、Ｎ−ジ
ブチルフェニルアミン、Ｎ−ジエチル−ｐ　−トリルア
ミン、Ｎ−ジヘンジルフェニルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ
−ベンジルフェニルアミン、Ｎ−ジフェニルメチルアミ
ン、Ｎ−Ｆデシルフェニルアミン、ジフェニルアミン、
Ｎ−ナフチルフェニルアミン、１１−　（ｐ−オクチル
フェニル）フェニルアミン、メジジン、ジシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン、１．
３−ジフェニルグアニジン、■。

１．３．３−テトラフェニルグアニジン、ピリジン、キ
ノリン、モルホリン、１，２，３．４−テトラヒドロキ
ノリン、 なお、有機塩基の使用量は、その種類および目的とする
記録材料によって異なり一概には決められないが、一般
には鉄化合物に対して０．０１〜３００重量％の範囲が
好ましい。

本発明においては、かかる有機塩基を特定の有機リン系
鉄化合物および配位子化合物と併用するものであるが、
鉄化合物自体の着色を極力おさえるためには、かかる有
機塩基は鉄化合物と接触しない状態で記録材料中に含有
せしめられるのが望ましい。そのため例えば１１両物質
問にバインダー等を介在させる方法、マイクロカプセル
化する方法、あるいは両物質を異なる層として形成する
方法などが好ましく用いられる。

本発明の記録材料は、具体的には感圧複写紙、感熱記録
紙、通電記録紙などとして用いることができるが、代表
的な態様である感圧複写紙について以下に説明する。

感圧複写紙は、一般にクリスタルハイオレソトラクトン
、ベンゾイルロイコメチレンブルー等の電子供与性発色
剤と活性白土等の電子受容性呈色剤の反応によって発色
する原理を応用した記録体であり、相分離法、界面重合
法及び１ｎ−ｓｉｔｕ法等の方法で作られた発色剤含有
マイクロカプセルを支持体の片面に塗布した上用紙（Ｃ
Ｂ）　、呈色剤を支持体の片面に塗布した下用紙（ＣＦ
）、多数枚複写を望む場合に使われる発色剤含有マイク
ロカプセルと呈色剤を同一支持体の別々の面に塗布した
中用紙（ＣＦＢ）を適宜組合せて構成されている。又別
に発色剤含有マイクロカプセルと呈色剤を支持体の同一
面に積層或は混合層として塗布して作られるいわゆる単
体感圧複写シートと呼ばれるものもある。− なお、本発明の記録材料を感圧複写紙に適用する場合に
は、マイクロカプセル化する際の有機溶媒に対する溶解
性が良好なため、先に例示したもののうちでも特に、分
子内に少な（とも１つの芳香族炭化水素を有する有機塩
基がより好ましく用いられる。

配位子化合物、鉄化合物或は有機塩基をそれぞれ単独で
、または混合してマイクロカプセル化する際、必要に応
じてこれらは有機溶媒中に含有せしめられる。その際に
用いられる有機溶媒としては、溶解能が高くかつ不揮発
性ないしは低揮発性であるものが望ましい。以下にその
具体例を掲げるが、これらに限定されるものではなく、
またこれらは単独あるいは混合して用いてもよい。綿実
油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン浦、塩
素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェニル
、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジ
アリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニルアル
カンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコール、
トリデシルアルコール、ヘンシルアルコール、１−フェ
ニルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコール類
、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルフタレート、ジ
エチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸プロ
ピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチ
ルなどのエステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
ブチルボスフェート、トリブチルホスファイト、［リブ
チルホスフィンオキサイドなどの有機リン化合物、フェ
ニルセロソルブ、ペンジルカービトール、ポリプロピレ
ングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエー
テルなどのエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウラミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ。

Ｎ−ジヘキシルオクチルアミドなどのアミド類、ジイソ
ブチルケトン、メチルへキシルケトンなどのケトン類、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの
アルキレンカーボネート類等。

カプセル化する方法は、従来から公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等のいずれの方
法も用いることができ、要求される記録材料の性質に応
じて適宜選択することができるが、なかでも特公昭５４
−１６９４９号、特開昭５３−８４８８１号の公報に示
された尿素ホルムアルデヒド樹脂カプセル化法、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂カプセル化法を用いた場合には
、より優れた性能を備えたカプセルが得られるため特に
好ましい。また、有機塩基をカプセル化するときには、
特願昭５６−１７４８１５号明細書に記載されたアミノ
アルデヒド樹脂カプセル化法がとりわけ好ましく用いら
れる。尚、これらのマイクロカプセルには、必要に応じ
て酸化防止剤、紫外線吸収剤を含有させることもできる
。このようにして得られたマイクロカプセルは、必要に
応じて通常の感圧複写紙の分野で使用される水溶性ある
いはラテックス系バインダー、カプセル保護剤、さらに
分散剤、消泡剤、防腐剤、螢光増白剤、有色染料、ＰＨ
調整剤等が適宜添加されマイクロカプセル塗液として調
製される。なお、水溶性バインダーとしてはゼラチン、
アルブミン、カゼインなどのプロティン、穀物澱粉、α
化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉な
どの澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキテエ
チルセルロースなどのセルロース、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、アラビヤゴムなどのサッカロースの如き水溶性天
然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレ
イン酸共重合物などの如き水溶性合成高分子化合物があ
り、ラテックス系バインダーとじてはスチレン−ブタジ
ェンラテックス、アクリロニトリルーブタジエンラテノ
クス、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系
ラテックス、メチルメタクリレートーブタジエンラテッ
クスおよびこれらのカルボキシ変性（例えばアクリル酸
）ラテックス等がある。また、カプセル保護剤としては
セルロース粉末、澱粉粒子、タルク、焼成カオリン、炭
酸カルシウムなどが例示される。なお、これらのバイン
ダーおよびカプセル保護剤等の使用量は特に限定される
ものではない。

一方、カプセル化しないで用いる場合には、必要に応じ
てボールミル、アトライター、ザンドミル等により粉砕
処理が施された後、通常使用される白色顔料、バインダ
ー、さらには分散剤、有色染料、螢光増白剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、酸などの安定剤等の各種助剤ととも
に塗液として調製される。なお、かかる粉砕処理は、水
を媒体とした湿式粉砕が望ましく、その際に用いられる
分散剤および塗液調製時に助剤として用いられる分散剤
としては、以下に例示するような低分子または高分子の
分散剤および界面活性剤が用いられる。アルキル硫酸エ
ステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸アミドスル
ホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
ム、硫酸化ヒマシ油等の陰イオン活性剤；ハロゲン化ト
リメチルアミノエチルアルキルアミド、アルキルピリジ
ニウム硫酸塩、ハ、ロゲン化アルキルトリメチルアンモ
ニウム等の陽イオン活性剤；ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコー
ル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン
活性剤；アルキルトリメチルアミノ酢酸、アルキルジエ
チレントリアミノ酢酸等の両性活性剤等の界面活性剤、
澱粉、リン酸化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポ１リア
クリル酸ナトリウム、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体のナトリウム塩、スチレン−無水マレイン酸共重合
体のアンモニウム塩、ブタジェン−メタクリル酸共重合
体のナトリウム塩等の水溶性高分子化合物。

また、白色顔料としてはアルミニウム、亜鉛、マグネシ
ウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硫酸塩、ハロゲン化合物および酸性白土、活性白
土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベン１−ナイト、
カオリン、焼成カオリン等の粘土類等が挙げられる。ま
た、バインダーとしては、マイクロカプセル塗液に使用
したと同様のバインダーから適宜選択して単独あるいは
混合して使用することができる。

本発明の記録材料を感熱記録紙あるいは通電記録紙に適
用する場合には、従来の発色剤および呈色剤を本発明の
配位子化合物と鉄化合物に置き換え、さらに有機塩基を
前述の如き方法で含有せしめ、各々の分野で公知の補助
材料と共に従来技術によっ゛Ｃ塗液を調製することがで
きる。

以上のようにして得られた記録材料塗液・は、単独ある
いは混合してエアーナイフコーター、ロールコータ−、
ブレードコーター、サイズプレスコーター、カーテンコ
ーター、ビルブレードコーター、ショートドウエルコー
ター等各種公知の塗布方法によって、紙、合成繊維紙、
合成樹脂フィルム等の適当な基材上に塗布され、それぞ
れ感圧記録体、感熱記録体および通電記録体として供さ
れる。

また、上記の如き塗布方法のみならず、配位子化合物お
よび／または鉄化合物を、水性あるいは溶剤タイプのフ
レキソインキ、凸版および平版用イ□　ンキ、Ｕ■キュ
アインキ、ＥＢ半キユアンキ等にして印刷方式を用いて
基材上に形成してもよく、さらには紙料と共に抄込んで
形成してもよい。

また、本発明の記録材料は、発色濃度をより高めるため
に、他のキレート系およびロイコ染料系記録材料と併用
することもできる。

なお、記録材料の塗布量は、使用する配位子化合物或は
鉄化合物の種類、使用量および目的とする記録体によっ
て異なり一層には決められないが、一般的には配位子化
合物或は鉄化合物として０．２〜１０ｇ／＋ｙｒ程度、
好ましくは０．２〜６ｇ／ｒｒｒ基材上に形成すればよ
い。

以下に本発明の効果をより一層明確なものとするために
、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。

なお、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重量％を表わす。

実施例１ 上用紙の作成 加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン・無水マレ
イン酸共重合体（商品名ＩＦ、ＭＡ−３１、モンサント
社製）の３．３％水溶液１５０部を加え、これに２０％
苛性ソーダ水溶液を添加してＰ　Ｈを４．０に調節しカ
プセル製造用水性媒体とした。

別に、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル７０部とアジピン酸ジ
エチル３０部との混合溶媒に没食子酸ラウリル１５部お
よびジベンジルアミン３部を溶解してカプセル芯物質と
した。

この芯物質を上記水性媒体中に平均粒径が５．０μにな
るように乳化分散した後この系を６０℃に昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０部にメラミン
１０部を加え、６０″Ｃで１５分間反応させてプレポリ
マー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下した後、
おだやかに攪拌しながら７０℃まで加温し、３時間保温
した後放冷して乳白色のカプセル分散液を得た。

得られたカプセル分散液に小麦デンプン粉末２０部、パ
ルプ粉末１０部を添加混合し、固形分濃度が２５％にな
るよう水を加えてカプセル塗液とし、４０　ｇ　／　ｍ
の紙にエアーナイフコーターで固型分５　ｇ　／　ｒｄ
になる様に塗抹して上用紙を得た。

下用紙の作成 ５％の苛性ソーダ水溶液８００部にリン酸ジフェニル２
５０部を添加して調製した水溶液に、水５００部に塩化
第二鉄（ＦｅＣ１！’　６シ０）　９０部を熔解した水
溶液を攪拌下で添加し、リン酸ジフェニルの鉄塩を沈澱
として生成させ、濾過・洗浄・乾燥して淡黄色の微粉末
を得た。

次いで水２５０部に分散剤としてポリスチレンスルホン
酸ソーダ１部、ポリビニルアルコール１部を溶解し、こ
れに上記の微粉末２０部、酸化亜鉛３０部、水酸化アル
ミニウム５０部を添加し、これをサンドグラインダー処
理した後、その分散液にスチレン・ブタジェン共重合体
ラテックス（５０％濃度）を１５部加えて塗液を得た。

このようにして得られた塗液を４０　ｇ／％の紙に乾燥
重量で５ｇ／ｒｄになるようブレードコーターで塗布し
て殆ど着色のない下用紙を得た。

この下用紙の白色度を反射度光度肝（Ｅ　Ｌ　ＲＥ　Ｐ
ＨＯ、カールツアイス社製、阻８フィルター使用）で測
定したところ７８％であった。

得られた上用紙と下用紙を、塗布面同士が相対するよう
に重ね、タイプライタ−で印字発色させた。そして、印
字から１０秒後および１時間後の発色濃度を、マクベス
濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、マクベス社製、アンバーフ
ィルター使用）ヲ用イて測定し、それぞれ初期発色濃度
および最終発色濃度として第１表に示した。

比較例１ 上用紙の作成 実施例１において、ジベンジルアミンを使用しなかった
以外は実施例１と全く同様にして上用紙を得た。

得られた上用紙を、実施例１と同様にして得た下用紙に
重ね、実施例１と同様の方法で初期発色濃度および最終
発色濃度を測定し、その結果を第１表に掲げた。

実施例２ 上用紙の作成 加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン・無水マレ
イン酸共重合体（商品名ＥＭＡ−３１、モンサント社Ｍ
）の３．３％水溶液３０部を加え、これに２０％苛性ソ
ーダ水溶液を添加してＰ　Ｈを４．０に調節しカプセル
製造用水性媒体とした。

別に、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル１４部とアジピン酸ジ
エチル６部との混合溶媒にジベンジルアミン１．８部を
溶解してカプセル芯物質とした。

この芯物質を上記水性媒体中に平均粒径が７．０μにな
るように乳化分散した後この系を６０°Ｃに昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液６部にメラミン２
部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマー水
溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下した後、
おだやかに攪拌しながら７０℃まで加温し、３時間保温
した後放冷して乳白色のカプセル分散液を得た。

こうして得られたジベンジルアミン含有マイクロカプセ
ル分散液と、比較例１と全（同様にして得た没食子酸ラ
ウリル含有マイクロカプセル分散液とを混合して得たカ
プセル分散液に、小麦デンプン粉末２２部、バルブ粉末
１１部を添加混合し、固形分濃度が２５％になるよう水
を加えてカプセル塗液とし、４０ｇ／ｍの紙にエアーナ
イフコーターで固型分６ｇ／ｒｒｆになる様に塗抹して
上用紙を得た。

下用紙の作成 ５％の苛性ソーダ水溶液１２００部にリン酸ジフェニル
１８８部と４−　ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸１３４部を
添加して調製した水溶液に、水１０００部に塩化第二鉄
１３５部を熔解した水溶液を攪拌下で添加し、沈澱物で
あるリン酸ジフェニルと４ｔｅｒｔ＝−ブチル安息香酸
との二成分系複塩を生成させ、濾過・洗浄・乾燥して淡
黄色の微粉末を得た。

次いで水２５０部にアルキルナフタレンスルホン酸ソー
ダ１部、ポリビニルアルコール１部を溶解し、これに上
記の微粉末２０部、酸化亜鉛３０部、水酸化アルミニウ
ム５０部を添加し、これをランドグラインダー処理した
後、その分散液にスチレン・ブタジェン共重合体ラテッ
クス（５０％濃度）を１５部加えて塗液を得た。

このようにして得られた塗液を４０　ｇ　／　ｍの紙に
乾燥重量で５　ｇ／ｍになるようエアーナイフコーター
で塗布して白色度７５％の下用紙を得た。

得られた上用紙と下用紙とを組合せ、実施例１と同様に
して初期発色濃度および最終発色濃度を測定し、その結
果を第１表に示した。

実施例３ 上用紙の作成 実施例１と全く同様にして調製した没食子酸ラウリル及
びジベンジルアミンの双方を含有したマイクロカプセル
分散液と、実施例２と全く同様にして調製したジベンジ
ルアミン含有マイクロカプセル分散液とを混合して得た
カプセル分散液に、小麦デンプン粉末２２部、パルプ粉
末１１部を添加混合し、固形分濃度が２５％になるよう
水を加えてカプセル塗液とし、４０ｇ／ｌｒｉの紙にエ
アーナイフコーターで固型分６　ｇ／ｎ（になる様に塗
抹して上用紙を得た。

得られた上用紙を実施例２と同様にして得た下用紙に重
ね、実施例２と同様の方法で初期発色濃度および最終発
色濃度を測定し、その結果を第１表に示した。

実施例４ 実施例１と同様にして得た上用紙と、実施例２と同様に
して得た下用紙とを組合せ、実施例２と同様の方法で初
期発色濃度および最終発色濃度を測定し、その結果を第
１表に掲げた。

比較例２ 実施例２において、上用紙として比較例１と同様にして
得た土用紙を用いた以外は実施例２と全（同様に行って
発色濃度を測定し、その結果を第１表に併記した。

実施例５〜８ 実施例２において、ジベンジルアミン１．８部の代りに
、メジジン３部（実施例５）、トリベンジルアミン５部
（実施例６）　、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン５部
（実施例７）、およびｌ、２゜３．４−テトラヒドロキ
ノリン５部（実施例８）をそれぞれ使用した以外は全く
同様に実施して４種類の上用紙を得た。

得られた４種類の上用紙を、それぞれ実施例２と同様に
して得た下用紙と組合せ、実施例２と同様に評価し、そ
の結果を第１表に示した。

実施例９ 上用紙の作成 加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン・無水マレ
イン酸共重合体（商品名ＥＭＡ−３１、モンザント社製
）の３．３％水溶液１５部を加え、これに２０％苛性ソ
ーダ水溶液を添加してＰＨを４、０に調節しカプセル製
造用水性媒体とした。

上記水性媒体中にトリーｎ−オクチルアミン５部を平均
粒径が７．０μになるように乳化分散した後この系を６
０℃に昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液１．５部にメラミ
ン０．５部を加え、６０°Ｃで１５分間反応させてプレ
ポリマー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下した後、
おだやかに攪拌しなから７０°Ｃまで加温し、３時間保
温した後放冷して乳白色のカプセル分散液を得た。

このようにして得たトリーｎ−オクチルアミン含有マイ
クロカプセル分散液を、ジベンジルアミン含有マイクロ
カプセル分散液の代りに用いた以外は実施例２と全く同
様にして上用紙を作成した。

得られた上用紙を実施例２と同様に行って得た下用紙と
絹合せ、実施例２と同様に評価し、その結果を第１表に
併記した。

実施例１０ 下用紙の作成 ５％の苛性ソーダ水溶液８００部に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸８９部とリン酸ジフェニル１２５部とラウリ
ルヘンゼンスルボン酸ソーダ７０部を添カルで調製した
水溶液に、水５００部に塩化第二鉄１０８部を溶解した
水溶液を強力攪拌下で添加し、淡黄色の微粒子状三成分
系複塩を形成させた後、濾過、洗浄してスラリーを得た
。

次いで水２００部にポリアクリル酸ソーダ１部、ヒドロ
キシエチルセルロース１部を溶解し、これに上記スラリ
ーを固形分で２０部、酸化チタン４０部、炭酸カルシウ
ム４０部を添カ化、強力に分散した後、その分散液にカ
ルボキシ変性されたスチレンブタジェン共重合体ラテッ
クス（固型分濃度５０％）を１５部加えて塗液を得た。

得られた塗液を４０ｇ／ｒｄの紙に乾燥重量で５ｇ／　
ｎ？となるようにロンドブレートコーターで塗布して白
色度７７％の下用紙を得た。

この下用紙に、実施例１と同様にして得た上用紙を重ね
、実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示した
。

実施例１１ 下用紙の作成 ５％の苛性ソーダ水溶液８００部に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸８９部とリン酸ジフェニル１２５部とラウリ
ルヘンゼンスルホン酸ソーダ７０部を添加して調製した
水溶液に、水５００部に塩化第二鉄１０８部を熔解した
水溶液を強力攪拌下で添加し、淡黄色の微粒子状三成分
系複塩を形成させた後、さらにこの分散液に２０％の４
−ｔ−ブチル安息香酸ナトリウムの水溶液５００部を添
加し、次いで強力な攪拌下でこの分散液にＴｆＣｌ−ｃ
　２５部を徐々に添加して淡黄色８に粒子分散物とし、
濾過、洗浄してスラリーを得た。

次いで水２００部にポリアク、リル酸ソーダ１部、ヒド
ロキシエチルセルロース１部を溶解し、これに」１記ス
ラリーを固形分で２０部、酸化チタン４０部、炭酸カル
シウム４０部を添加し、強力に分散した後、その分散液
にカルボキシ変性されたスチレンブタジェン共重合体ラ
テックス（固型分濃度５０％）を１５部加えて塗液を得
た。

得られた塗液を４０ｇ／ｎ（の紙に乾燥重量で５ｇ／耐
となるようにロッドブレードコーターで塗布して白色度
８０％の下用紙を得た。

この下用紙を用いた以外は実施例１０と全く同様にして
発色濃度を測定し′、その結果を第１表に併記した。

実施例１２ 下用紙の作成 実施例２の下用紙の作成の場合と全く同様にして調製し
た鉄化合物含有塗液と、実施例２の上用紙の作成の場合
と同様にして調製したジベンジルアミン含有マイクロカ
プセル分散液との混合液を塗液として、４０ｇ／ｍの紙
に乾燥重量で５．８ｇ／　、（になるようエアーナイフ
コーターで塗布して白色度７６％の下用紙を得た。

この下用紙に、比較例１と同様に実施して得た土用紙を
重ね合せ、実施例１と同様の方法で発色濃度を測定し、
その結果を第１表に示した。

実施例１３ 上用紙の作成 ジ（２，４−ジ−α−メチルヘンシルフェニル）リン酸
エステル２６．６部と４．−　ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸７．１部をメタール２００部に溶解した後、可性カリ
４．５部を添加、熔解して有機酸のカリウム塩とし、更
にアジピン酸ジ−ｎ−ブチル９ｏ部とジイソプロピルナ
フタレン１ｏ部をこれに添加した。別にメタノール１０
０部に塩化第二鉄（ＰａＣｌ２・６１ｂＯ）　７．２部
を熔解した液を調製し、この液を攪拌中の上記溶液に添
加して二成分系複塩を形成させた。次いでこの液に芒硝
３ｏ部を添加し、１時間後、濾過し、メタノールを留去
して黄色の内相液を得た。

別に、加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン・無
水マレイン酸共重合体（商品名ＨＭＡ、−３１、モンリ
・ント社製）の３．３％水溶液１５０部を加え、これに
２０％苛性ソーダ水溶液を添加してＰ　Ｈを４．０に調
節しカプセル製造用水性媒体とした。

この水性媒体中に上記内相液１００部を平均粒径が６．
０μになるように乳化分散した後、この系を６０°Ｃに
昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０部にメラミン
１０部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下した後、
おだやかに攪拌しながら７０℃まで加温し、３時間保温
した後、冷却して淡黄色のカプセル分散ン夜を得た。

上記の如くして得られた鉄化合物含有マイクロカプセル
分散液と実施例２と全く同様にしてｍ製したジベンジル
アミン含有マイクロカプセル分散液との混合液に、小麦
デンプン粉末２０部およびバルブ粉末１０部を添加混合
し、固型分濃度が２５％になるよう水を加えてカプセル
塗液とし、４０ｇ／ｒ＋（の紙にエアーナイフコーター
で固型分６ｇ　／　ｒｄになる様に塗抹して上用紙を得
た。

下用紙の作成 水２５０部に分散剤としてポリスチレンスルホン酸ソー
ダ１部、ポリビニルアルコール１部、およびクエン酸１
部を熔解し、これに没食子酸ラウリル３０部、酸化亜鉛
３０部、水酸化アルミニウム４０部を添加し、これをサ
ンドグラインダー処理した後、この分散液にスチレン・
ブタジェン共重合体ラテ、／クス（５０％濃度）を１５
部加えて塗液を得た。

このようにして得られた塗液を４．０ｇ／ｒｄの紙に乾
燥重量で５　ｇ　／　ｒｄになるようブレードコーター
で塗布し゛Ｃ下用紙を得た。

上記の如くして得られた上用紙と下用紙を組合せ、実施
例１と同様に発色濃度を測定し、その結果を第１表に示
した。

比較例３ 実施例１３の上用紙の作成において、ジベンジルアミン
含有マイクロカプセル分散液を添加混合しなかった以外
は実施例１３と全く同様にしてカプセル塗液を得、４０
　ｇ／ｒｄの紙にエアーナイフコーターで固型分５　ｇ
　／　ｎ（になる様に塗抹して土用紙を得た。

得られた土用紙を使用した以外は、実施例１３と同様に
して発色濃度を測定し、その結果を第１表に併記した。

第１表 第１表の結果から明らかなように、本発明の記録材料を
用いた感圧複写紙は、いずれも初期発色性さらには最終
発色性までもが著しく改善された優れた感圧複写紙であ
った。

実施例１４ 実施例２の上用紙の作成の場合と同様にして調製したジ
ベンジルアミン含有マイクロカプセル分散液と、同じく
下用紙の作成の場合と同様にして調製した二成分系複塩
含有塗液とを混合して均一な塗液とした。別に、比較例
１の上用紙と同様にして作成したカプセル塗布紙の塗布
面上に、上記塗液をエアーナイフコーターで固型分６　
ｇ　／　ｒｉｌになる様に塗抹して単体感圧複写紙を得
た。

得られた単体感圧複写紙の塗布面上に上質紙を重ね、タ
イプライタ−で印字発色させた。そして、印字から１０
秒後および１時間後の発色濃度を、マクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−１００Ｒ型、マクベス社製、アンバーフィルター使
用）を用いて測定し、それぞれ初期発色濃度および最終
発色濃度として第２表に記載した。

実施例１５ 実施例２の下用紙の作成の場合と全く同様にして調製し
た二成分系複塩含有塗液を、実施例１の上用紙と同様に
して作成したカプセル塗布紙の塗布面上にエアーナイフ
コーターで固型分６　ｇ　／　ｒｄになる様に塗抹して
単体感圧複写紙を得た。

得られた単体感圧複写紙を、実施例１４と同様に印字評
価し、その結果を第２表に示した。

比較例４ 実施例２の下用紙の作成の場合と全く同様にして調製し
た二成分系複塩含有塗液を、比較例１の上用紙と同様に
して作成したカプセル塗布紙の塗布面上にエアーナイフ
コーターで固型分５　ｇ／ｒ＋（になる様に塗抹して単
体感圧複写紙を得た。

得られた単体感圧複写紙を、実施例１４と同様に印字評
価し、その結果を第２表に示した。

実施例１６ 実施例２の上用紙の作成と同様にして調製したジベンジ
ルアミン含有マイクロカプセル分散液と、同じ（下用紙
の作成の場合と同様にして調製した二成分系複塩含有塗
液と、更に比較例１の上用紙の作成の場合と同様にして
調製した配位子化合物含有マイクロカプセル分散液とを
混合して均一な塗液とし、４０　ｇ　／　ｒａの紙にエ
アーナイフコーターで固型分１０ｇ／ｍになる様に塗抹
して単体感圧複写紙を得た。

この単体感圧複写紙を用いて実施例１４と同様に発色濃
度を測定し、その結果を第２表に示した。

比較例５ 実施例１６において、ジベンジルアミン含有マイクロカ
プセル分散液を混合しなかった以外は、実施例１６と全
く同様にして単体感圧複写紙を得た。

この単体感圧複写紙を、実施例１４と同様に印字・評価
し、その結果を第２表に併記した。

第２表 第２表の結果から明らかなように、本発明の記録材料を
用いた単体感圧複写紙は、いずれも初期発色性さらには
最終発色性までもが著しく改善された優れた単体感圧複
写紙であった。

実施例１７ ６０℃下の２．５％苛性ソーダ水溶液１６００部にリン
酸ジステアリル６０３部を添加して得た水溶液に、水１
０００部に塩化第二鉄（ＰｅＣ１ａ　・６Ｈ２０）１０
０部を熔解した水溶液を攪拌下で添加し、鉄塩を形成さ
せた後、濾過、洗浄して淡黄色のスラリーを得た。

これとは別に、８０℃下の３％ポリビニルアルコール水
溶液１２０部に、８０°Ｃ下で熔融状態にあるジステア
リルアミン３０部を添加し、ホモミギサーにて乳化して
′平均粒径５μとした後、攪拌しながら室温まで冷却し
てジステアリルアミンの分散物を得た。

次いで、没食子酸ラウリル３０部を３％ポリビニルアル
コール水溶液１２０部中に分散させた後、サンドグライ
ンダー処理して得た分散液に、コロイダルシリカ３０部
、エチレンジアミン四節Ｍ５部、クエン酸１部、上記鉄
塩を固型分で３０部、上記ジステアリルアミン分散液１
００部、およびスチレン・ブタジェン共重合体ラテック
ス（固型分濃度５０％）１０部を加えて感熱記録紙用塗
液を調製した。

得られた塗液を４０ｇ／ｒｒｆの紙に乾燥重量で１０　
ｇ／　ｒｄになるようにエアーナイフコーターで塗抹し
て感熱記録紙を得た。

この感熱記録紙を用いて熱ペンで発色させたところ鮮明
な発色像が得られた。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 手続補正書 昭和５８年１０月３１日 特許庁し官　殿 ２、　発明の名称 記録材料 ３、　補正をする者 ４、代理人 居　所　（〒６６０）尼崎市常光寺元町１の１１神崎製
紙株式会社内 ５、補正命令の日付　　自発 〔補正の内容〕 （１１明細書第１６頁１５行の「・・・Ｐｅ　　イオン
・・・」を「・・・１？ｅ３＋イオン・・・」と補正す
る。

（２）明細書第２１頁６行の［ものであるが、鉄化合物
自体の着色を極力おさえ−１を「ものであるが、有機塩
基によっては鉄化合物を着色さゼるものもあり、鉄化合
物自体の着色を極力おさえ」と補正する。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）Ｐ−０・・・Ｆｅ　　或はＰ−３・・・Ｆｅ　　
   結合を有する有機リン系鉄化合物と、該鉄化合物と錯体
   を形成して発色する配位子化合物とからなる記録材料に
   おいて、該記録材料中にさらに有機塩基を含有せしめた
   ことを特徴とする記録材料。 （２）上記鉄化合物が、Ｐ−ＯＨ或はＰ−３Ｈ結合を有
   する１種以上の有機リン化合物と下記一般式（１）で示
   されるカルボン酸、チオ酸およびジチオ酸の１種以上と
   の複塩である請求の範囲第（１）項記載の記録材料。 １ Ｒ−Ｃ−Ｙ−Ｈ（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基またはアリール基をＸ。 Ｙは酸素原子またはイオウ原子を表わす。）（３）上記
   鉄化合物が、Ｐ−ＯＨ或はＰ−３Ｈ結合を有する１種以
   上の有機リン化合物、上記一般式（Ｉ）で示されるカル
   ボン酸、チオ酸およびジチオ酸の群から選ばれる化合物
   の１種以上、およびスルホン酸、スルフィン酸および硫
   酸エステルの群から選ばれる化合物の１種以上との複塩
   である請求の範囲第（２）項記載の記録材料。 （４）上記有機塩基が脂肪族アミン、芳香族アミン、脂
   環式アミン、アミジン類、グアニジン類、含窒素複素環
   化合物および複素環式アミンから選ばれる少なくとも１
   種である請求の範囲第（１）、（２）又は（３）項記載
   の記録材料。