JPS59142183A - 普通紙転写型感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は野道紙上に極めて安定な複写像を得ることがで
きる無色の転写型感圧複写紙に関するものであり、特に
転写層に不要な記録像を残すことなく、複写可能な転写
型感圧複写紙に関するものである。

近年、配位子化合物と金属化合物との錯体形成による呈
色反応を利用したキレート系記録材料は、その発色像が
薄くなったり消えたりすることがないため、安定な複写
像を所望する各種の感圧複写紙への適用が検討されてい
る。例えば、特公昭５３−１６７２８号、特開昭５７−
２０７０８８号等においては、その一形態として支持体
上に少なくとも一方をマイクロカプセル化した配位子化
合物と金属化合物の双方を含有せしめた転写層を設げる
ことにより、普通紙上に複写像を得ることができる所謂
、普通紙転写型感圧複写紙が提案されている。

とごろが、かかる普通紙転写型複写紙にあっては、上記
の如く配位子化合物と金属化合物の双方が転写層に含有
せしめられているため、普通紙への複写に際し転写層に
残った記録材料が反応して不要な記録像を転写層に形成
してしまう。キレート系記録材料には、従来減感剤が開
発されておらず、しかも前述の如く形成された記録像の
安定性も良好であるため、かかる不要な記録像の形成を
回避することは困難であった。

而して、本発明者等は特に有機鉄（ｎｕ）化合物を金属
化合物として用いるキレート系の普通紙転写型感圧複写
紙について鋭意研究の結果、かかるキレート系記録材料
に対して有効な減感成分を見出し、これを転写層あるい
は支持体に含有せしめることによって、転写層に不要な
記録像を残すことなく、しかも普通紙上に鮮明で極めて
安定な複写像を形成することのできる転写型感圧複写紙
を完成するに至った。

本発明は、有機鉄（１）化合物内包マイクロカプセル及
び配位子化合物内包マイクロカプセルを含有する転写層
を支持体に設け°Ｃなる普通紙転写型感圧複写紙におい
て、該転写層及び／又は支持体に１８Ｊ　Ｐ　−ＯＨ又
はＰ−３Ｈ結合を有する有機リン系化合物、（ｂｌアミ
ノカルボン酸基を有する有機化合物から選ばれる少な（
とも一種の化合物を含有せしめたことを特徴とする普通
紙転写型感圧複写紙である。

本発明における普通紙転写型感圧複写紙は、本発明シー
トの下に普通紙を重ねて、又多数枚複写の場合には、該
シートを数枚重ね、更にその下に普通紙を重ねて使用さ
れるもので、タイプライタ−等による加圧により、該シ
ート裏面のマイクロカプセルが破壊され、これによって
有機鉄（ＩＩＩ）化合物及び配位子化合物の両物質が対
向する面に転移して像が形成される。

尚、ここで述べる譬通紙とは支持体の転写面上に有機鉄
（ＩＩＩ　）化合物或いは配位子化合物のいずれも存在
しない支持体のことを意味するが、カプセル内包物の転
移効率を改善する目的で、抄込み、サイジング、塗布等
の諸方式で無機顔料、有機顔料等を支持体に含自せしめ
たものも当然含まれる。

本発明において用いられる有機鉄（ＩＩＩ）化合物とし
てはこれに限定されるものではないが、例えば、■Ｐ−
ＯＨ又はＰ−３Ｈ結合を有する有機リン系化合物■カル
ボン酸、チオ酸、ジチオ酸■５−Ｏ１１結合を有する有
機イオウ化合物等の有機酸類の中から選ばれる少なくと
も一種の有機酸の単独鉄塩或いは複合鉄塩及びボリフエ
ロフェニルメチルシロキザン等が挙げられ、中でも該有
機リン系化合物の単独鉄塩或いは該有機リン系化合物と
カルボン酸との複合鉄塩はそれ自体が淡色である為、白
色度の高い記録紙が得られる点で特に好ましく用いられ
る。

又、本発明においては発色像の色調を変える等を目的と
して、他の金属塩を併用することができるがその金属塩
は上記有機鉄（ＩＩＩ）塩との複合塩或いは混合塩の形
で使用出来る。

本発明において用いられる鉄塩用の、Ｐ−ＯＨ又はＰ−
３Ｈ結合を有する有機リン系化合物としては、例えば下
記一般（１）〜（Ｘｌｌｌ）で示される有機リン化合物
が例示される。

Ｘ／　　　　　Ｘ２ １１１１ 八３ＦＩ 式中、Ｘｒ　％　Ｘ２、Ｘｓｓ’Ｘｚ　、Ｘ、５−はそ
れぞれ酸素原子或はイオウ原子を、Ｒ／％、Ｒ２、Ｒ８
・・・Ｒシタ、Ｒ２６及びＲｚ７はアルキル基、アリー
ル基を表わす。

Ｒ，−Ｒ，７で表わされるアルキル基には、飽和および
不飽和の置換および無置換アルキル基が包含され、直鎖
アルキル基、分岐アルキル基およびジクロフルキル基の
いずれであってもよい。これらのアルキル基は、置換基
部分の炭素原子を除いて、炭素数が１′乃至約２０の範
囲のものが好ましい。

これらのアルキル基の具体例としては、例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−
ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、デセニル基、ド
デセニル基、テトラデセニル基、ヘプタデセニル基、オ
クタデセニル基、デシニル基、オクタデシニル基、シク
ロヘキシル基などを挙げることができる。

また、Ｒｙ−Ｒｚ７で表わされるアリール基には、無置
換アリール基および置換アリール基の両者が包含され、
置換基部分の炭素原子を除いた炭素数が６乃至１４のも
のが好ましく、その具体例としては、フェニル基、ナフ
チル基、アントリル基などが例示できる。

尚、Ｒ１とＲ，、ＲｓとＲ−１−１Ｒ５とＲ６、Ｒ，。

とＲＩＺ　、ＲＩＺとＲ４、Ｒ６とＲ／（、及びＲ／７
とＲｔｆの如き直接或は＠素ないしイオウ原子を介して
同一リン原子についたアルキル基またはアリール基は互
いに結合して５員環ないし６員環を形成してもよく、又
、その基がアリール基の場合には、同一の芳香環の異な
る位置で結合して５員環ないし６員環を形成してもよい
。

？−Ｊいった構造の具体例としては、例えば、二つのア
ルキル基が結合して環が形成される場合として下記（ａ
ｌ、二つのアリール基が結合して環が形成される場合と
し才下記（ｂｌ、アルキル基とアリール基が結合して環
が形成される場合として下記１ｃ）、同一芳香環のこと
なる位置で結合して環が形成される場合として下記（ｄ
ｉ、（ｅｌが挙げられる。

（α）　　　　　　（１））　　　　　　（Ｃ，）（（
１）　　　　　　　（ｅ　） 上記の如きＲ７−Ｒ２７で表わされるアルキル基、アリ
ール基および５員環ないし６員環を形成する場合のアル
キル基、アリール基に対する置換基としては、次のよう
なものが例示される。

塩素、臭素、弗素などのハロゲン原子、シアノ基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ
−オクチル基、ｎ−ヲ；シル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
テトラデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシ
ル基、ビニル基、デセニル基、シクロヘキシル基、メト
キシエトキシエチル基、ベンジル基、アニシル基、α−
メチルベンジル基などの飽和もしくは不飽和、の置換も
しくは無置換の炭素数１ないし２０の直鎮または分岐ア
ルキル基、フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニ
ル基などの置換もしくは無置換のアリール基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシ
エトキシ基などの置換もしくは無置換のアルコキシ基、
フェノキシ基、トリロキシ基、ナフトキシ基、メトキシ
フェノキシ基などの置換もしくは無置換のアリーロキシ
基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フ
ェノキシメトキシカルボニル基などの置換もしくは無置
換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
トリロキシカルボニル基、メトキシフェノキシカルボニ
ル基などの置換もしくは無置換のアリーロキシカルボニ
ル基、ホルミル基、アセチル基、バレリル基、ステアロ
イル基、ベンゾイル基、トルオイル基、ナフトイル基、
ｐ−メトキシベンゾイル基などの置換もしくは無置換の
アシル基、アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基、メト
キシアセトアミド基などの置換もしくは無置換のアシル
アミノ基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイル基、Ｎ−（４−メトキシ−ｎ−ブチル）
カルバモイル基などの置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ
−（４−メトキシ−ｎ−ブチル）スルファモイル基など
の置換もしくは無置換のスルファモイル基、メチルスル
ボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メトキ
シメチルスルホニルアミノ基などの置換もしくは無置換
のスルホニルアミノ基、メシル基、トシル基、メトキシ
メタンスルホニル基などの置換もしくは無置換のスルホ
ニル基など。

又、本発明における有機リン化合物として、この他にｐ
−ビニルフェニルホスホン酸或はｐ−ビニルフェニルホ
スフェート等の少なくとも１つのＰ　−Ｓ　Ｉ−１、Ｐ
　−ＯＨ結合を有するモノマーから成るホモポリマー或
は他のモノマーとのコポリマー或はそれらのオリゴマー
等も挙げられる。

本発明において用いられるカルボン酸、チオ酸、ジチオ
酸は下記一般式（ＸＩＸ）で示される。

式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を、Ｘ。

Ｙは酸素原子またばイオウ原子を表わす。なおＲで表わ
されるアルキル基またはアリール基としては、前□記有
機リン化合物のＲ／−Ｒ２７で例示したと同様の、飽和
および不飽和の置換および無置換アルキル基、置換およ
び無置換アリール基が挙げられる。又、これらのアルキ
ル基およびアリール基に対する置換基としても、前記有
機リン化合物において示した例示が通用される。

なお、本発明におけるカルボン酸として、Ｐ−ビニル安
息香酸のようなカルボキシル基を有するモノマーからな
るホモポリマー或は他のモノマーとのコポリマー或はそ
れらのオリゴマー等も有効に用いることができる。

本発明において用いられる５−ＯＨ結合を有する有機イ
オウ化合物としては、例えばスルホン酸、スルフィン酸
、硫酸エステル等が挙げられるが、具体的には、ベンゼ
ンスルホン酸、フルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ポリス
チレンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、アルキ
ルヘンゼンスルフィン酸、アルキル硫酸エステルが挙げ
られ、アルキルとしてはＣ／　”Ｃ２θの未置換、飽和
直鎖のものが好ましい。又、上記配基を有するポリマー
、オリゴマーも挙げられる。

本発明において用いられる有機鉄（ＩＩＩ）化合物は、
前述の如く上記の如き各種有機酸類の鉄塩として調製さ
れるものであるが、Ｆｅ（Ｉ［ｌ）イオンの他に他の金
属イオンを含゛有させることも可能であり、例えば、Ｃ
ａ”Ｌ　Ｍｇ”Ｌ　Ａ　１”＋　Ｚｎ″”、　Ｃｄ”＋
　Ｃｕ”、　Ｔｉ４７．　Ｓｒ””。

Ｂａ”、　ｌ’ｅｚ＋、　ＧＯ”、　Ｎ　ｉ”、’Ｍｒ
ｉ＋、　ｐｂ４＋等が挙げられ、これらの金属イオンは
二種以上併用することも可能である。

鉄化合物と錯体を形成し発色像を与える配位子化合物に
ついては、特に限定されるものではなく、各種の配位子
化合物およびＦｅ計と容易にイオン交換可能なキレート
化合物が挙げられる。以下に具体例を示す。

ジ−ｎ−ブチルアンモニウムジーｎ−ブチルジチオカル
バメート、ｔ−オクチルアンモニウムｔ−オクチルジチ
オカルバメート、ステアリルトリメチルアンモニウムエ
チレンビスジチオカルバメート、ジベンゾチアジルジサ
ルファイド、トルエン−３，４−ジチオール、ベンゾイ
ルアセトン、ジベンゾイルアセトン、サリチル酸、３．
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、ヒドロキシ
ルフＩ・１酸、ナフトエ酸ヒドロキシエチルアミド、ナ
フトエ酸アニライド、２−ヒドロキシ−１−ナツトアル
デヒド、トロボロン、ヒノキチオール、メトキシヒドロ
キシアセトフェノン、レゾルシン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、没食子酸、没食
子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル、
没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食子酸ヘンシ
ル、タンニン酸、ピロガロールタンニン、プロトカテキ
ュ酸、プロトカテキュ酸エチル、ピロガロール−４−カ
ルボン酸、アリザリン、Ｎ−ニトロソナフチルヒドロキ
シアミンアンモニウム塩、ジフェニルカルバジド、８−
ヒドロキシキノリン、ジクロル−８−ヒドロキシキノリ
ン、ジブロム−８−ヒドロキシキノリン、クロロブロモ
−８−ヒドロキシキノリン、メチル−８−ヒドロキシキ
ノリン、ブチル−８−ヒドロキシキノリン、ラウリル−
８−ヒドロキシキノリン、メチレンビス（８−ヒドロキ
シキノリン）、Ｎ〜ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒドロキ
シルアミン、ザリチルアルドオキシム、アン１−ラニル
酸、キノリンカルボン酸、ニトロソナフト−ル、２−メ
ルカプトイミダシリン、ジフェニルチオカルバゾン、６
−ニトキシー２．２゜４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリン、６−フェニル−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、６−デシル−２，２，４−
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２−イミダシ
リン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−
ナフチルアミン、ブチルキサンテート亜鉛、サリチル酸
亜鉛、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛など。これらの配位子化合物のうちでも没食子酸、没
食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル
、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食子酸ベン
ジル、タンニン酸、プロトカテキュ酸、プロトカテキュ
酸エチル等は容易に入手でき、しがも物質自身の着色が
ほとんどないので特に好ましく用いられる。

なお、前述の如く有機鉄（Ｉ［Ｉ）塩に他の金属イオン
が併用される場合には、その金属にあわせて例、ｔ　ハ
Ｎ　ｉｚ＋の場合Ｎ、Ｎ’−ジベンジルジチオオキザミ
ド、Ｆｅ２＋の場合１．１０−フェナントロリン等の配
位子化合物が併用できる。

本　′　二おいては上記の如き配位子化合物及び会機鉄
（１）化合物をいずれもマイクロカプセル化して用いる
ものであるが、カプセル化に際しこれらばそれぞれ有機
溶媒中に熔解又は分散せしめられ微小油滴としてカプセ
ル中に内包される。その際に用いられる有機溶媒として
は、溶解能が高くかつ不揮発性ないしは低揮発性である
ものが望ましい。以下にその具体例を掲げるが、これら
に限定されるものではなく、またこれらは単独あるいは
混合して用いてもよい。綿実油などの植物油類、灯油、
パラフィン、ナフテン油、塩素化パラフィンなどの鉱物
油類、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル
、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、トリアリ
ールメタン、ジフェニルアルカンなどの芳香族系炭化水
素類、オレイルアルコール、トリデシルアルコール、ヘ
ンシルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、グ
リセリンなどのアルコール類、オレイン酸などの有機酸
類、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ
−ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン
酸ジエチル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ−
ブチル、アジピン酸ジオクチルなどのエステル類、トリ
クレジルホスフエート、トリブチルホスフェート、トリ
ブチルホスファイト、トリブヂルホスフィンオキサイド
なトノ有機リン化合物、フェニルセロソルブ、ペンジル
カービトール、ポリプロピレングリコール、プロピレン
グリコールモノフェニルエーテルなどのエーテル類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルラウラミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルオクチ
ルアミドなどのア客ド類、ジイソブチルケトン、メチル
へキシルケトンなどのケトン類、エチレンカーボネート
、プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボネー
ト類等。

カプセル化する方法は、従来がら公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等のいずれの方
法も用いることができるが、本発明においては、カブリ
現象、特に複写紙を高温多湿の条件下においた時に発生
するカブリ現象をも解消するべく、配位子化合物及び有
機鉄（ＩＩＩ）化合物をそれぞれ内包するカプセルのう
ち少なくとも一方は合成樹脂壁膜を有するカプセルであ
るのが好ましい。その膜材としてはメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ウレタン
樹脂、ウレア樹脂、ナイロン樹脂等があげられるが、な
かでも特公昭５４−１６９４９号、特開昭５３−８４８
８１号等の公報に示された尿素−ホルムアルデトド樹脂
カプセル化法、メラミンーホルムアルデヒ゛ド樹脂カプ
セル化法を用いた場合には、より優れた性能を備えたカ
プセルが得られるため特に好ましい。

なお、これらのマイクロカプセル中には必要に応じて経
時的着色防止のために紫外線吸収剤、酸化防止剤等の助
剤を含有せしめることもでき、又発色性、特に初期発色
性を改良する目的で有機塩基を含有せしめることもでき
る。

本発明において用いられる有機塩基としては、各種の脂
肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン、アミジン頬
、グアニジン類、含窒素複素環化合物、複素環式アミン
などが挙げられる。以下に具体例を示すが、これらに限
られるものではない。

トリプロピルアミン、トリ　（ｎ−オクチル）アミン、
トリベンジルアミン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジ
（２−エチルヘキシル）アミン、ジドデシルアミン、ジ
オクタデシルアミン、ジベンジルアミン、ドデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、Ｎ−ジ
ブチルフェニルアミン、Ｎ−ジエチル−ｐ−）リルアミ
ン、Ｎ−ジベンジルフェニルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−
ベンジルフェニルアミン、Ｎ−ジフェニルメチルアミン
、Ｎ−ドデシルフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ
−ナフチルフェニルアミン、Ｎ　−（ｐ−オクチルフェ
ニル）フェニルアミン、メジジン、ジシクロヘキシルア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン、１，３−
ジフェニルグアニジン、１゜１．３．３−テトラフェニ
ルグアニジン、ピリジン、キノリン、モルボリン、１，
２，３．４−テトラヒドロキノリン、 等が挙げられる。

このようにして得られた配位子化合物含有マイクロカプ
セル及び有機鉄（ＩＩＩ）化合物含有マイクロカプセル
の両分散液は混合されて使用されるが、その場合の混合
割合は使用される配位子化合物、有機鉄化合物の種類及
びこれらを含有させる有機溶媒の種類及び両物質の有機
溶媒への含有率及びマイクロカプセルの膜厚及びカプセ
ル粒径等によって異なり一概には決められないが、一般
的には固型分換算で配位子化合物含有マイクロカプセル
に対して有機鉄（１ｍ）化合物含有マイクロカプセルを
２０〜５００重量％より好ましくは３０〜３００重量％
使用する。

このようにして得られたマイクロカプセル混合液は、必
要に応じて通常の感圧複写紙の分野で使用される水溶性
あるいはラテックス系バインダー、カプセル保護剤、無
機及び有機の白色顔料、さらに分散剤、消泡剤、防腐剤
、螢光増白剤、有色染料、ワックス類などが適宜添加さ
れマイクロカプセル塗液として調製される。なお、水溶
性バインダーとしてはゼラチン、アルブミン、カゼイン
などのプロティン、穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱粉エー
テル化澱粉、エステル化澱粉などの澱粉、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセ
ルロース、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビアゴムなど
の号ツカロースの如き水溶性天然高分子化合物、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリアクリルア曳ド、マレイン酸共重合物などの如
き水溶性合成高分子化合物があり、ラテックス系バイン
ダーとしてはスチレン−ブタジェンラテックス、アクリ
ロニトリルーブタジエンラテックス、アクリル酸エステ
ル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、メチルメタ
クリレートーブタジエンラテックスおよびこれらのカル
ボキシ変性（例えばアクリル酸）ラテックス等がある。

また、カプセル保護剤としてはセルロース粉末、澱粉粒
子、各種合成樹脂微粒子などが例示される。

無機及び有機の白色顔料としてはアルミニウム、亜鉛、
マグネシウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、水酸
化物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化合物およ
び酸性白土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト
、ベントナイト、カオリン、焼成カオリン等の粘土類及
び尿素樹脂粉末、メラミン樹脂粉末等の合成樹脂粒子等
が挙げられる。

分散剤としては、以下に例示するような低分子または高
分子の分散剤および界面活性剤が用いられる。アルキル
硫酸エステルナトリウ・′ム、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸
アミドスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク
酸ナトリウム、硫酸化ヒマシ油等の陰イオン活性剤；ハ
ロゲン化トリメチルアミノエチルアルキルアミド、アル
キルピリジニウム硫酸塩、ハロゲン化アルキルトリメチ
ルアンモニウム等の陽イオン活性剤；ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多
価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価
アルコール脂肪酸エステル、シジ糖脂肪酸エステＪし等
の非イオン活性剤；アルキルトリメチルアミノ酢酸、ア
ルキルジエチレントリアミノ 面活性剤、澱粉、リン酸化澱粉、ポリビニルアルコール 酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、ブタジェン
−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩等の水溶性高分
子化合物。

ワックス類としては、みつろう、鯨ろ族中国ろう、ラノ
リン等の動物系ワ・ノクス、キャンプ１ノラワンクス、
カルナウノ＼ワ・ノクス等の植物系ワ・ノクス、モンタ
ンワックス、オシケライト、セレシン、リグナイトワッ
クス等の鉱物系ワ・ノクス、ノくラフインワンクス、マ
イクロクリスタリンワ・ノクス等の石油系ワックス、モ
ンタンワ・ノクス誘導１本、パラフィンワックス誘導体
、マイクロクリメタ１Ｊンワソクス誘導体等の変性ワ・
ノクス、カスターワックス、オパールワ・ノクス等の水
素化ワ・ノクス、低分子量ポリエチレン及びその誘導体
、アクラワンクス、ジステアリルケトン等の合成ワ・ノ
クス、カプロン酸アマイド、カプリル酸アマイ１ご、ペ
ラルゴン酸アマイド、カプリン酸アマイド、ラウＩＪン
酸アマイド、トリデシル酸アマイド、ミＩＪスチン酸ア
マイＦ１ステアリン酸アマイド、ヘヘン酸アマイド、エ
チレンビスステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸アマイ
ド、及びカプロレイン酸アマイド、ミリストレイン酸ア
マイド、メ゛レイン酸アマイド、エライジン酸アマイド
、リノール酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール
酸アマイド、リノール酸アマイド等の不飽和脂肪酸アマ
イドなどのアマイド系ワ・ノクスが単独あるシ）番よ組
合せて使用でき、これらが水分散系塗料中心こ加えられ
る場合には、分散剤の存在する水性媒体中しこツしイヒ
して使用される。

本発明の普通紙転写型感圧複写紙しこおりｓｒｔま、Ｊ
二記の如く調製されたマイクロカプセル塗ン夜の塗布層
及び／又はカプセル塗液を塗布］−る支１寺体番こ、（
ａｌ　Ｐ　−　Ｏ　Ｈ又はＰ−ＳＨ結合を有する有機Ｉ
Ｊン系化合物、ｌｂ）アミノカルボン酸基を有する有機
イに合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有せ
しめるものであり、かかる特定の化合物を含有せしめる
ことにより、転写層に不要な記録像が形成されるのを防
止するものである。

而して、＋ａＪ　Ｐ　−ＯＨ又はＰ−３Ｈ結合を有する
有機リン系化合物としては、本発明で用いられ有機鉄（
ＩＩＩ）化合物を得るのに使用される、前述の如き一般
式（１）〜（Ｘ■）で示される化合物が好ましい具体例
として例示される。又各種のアルキレングリコール類の
リン酸エステルも有効であり、例えば、下記一般式で示
されるエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレンクリコール、トリプロピレングリコール、ボ゛寛
エチレングリコール、ポリプロピレングリコ−、ノ等の
グリコール類のリン酸エステル 或いは下記一般式で示されるポリオキシエチレンアルキ
ルアミンのリン酸エステル １ 或いは 或いは １ １１ 〔χ＋ｙ＋ｚ＝３〜２４の整数〕 さらには １ υ１１ 〔χ（−ｙ　＝　２〜１２の整数〕 等が挙げられる。

本発明において用いられる（ｂｌアミノカルボン酸基を
有する有機化合物としては、例えば、エチレンジアミン
四酢酸（ＥＤＴＡ）　、）ランス−１゜２−シクロヘキ
サンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）・グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）　、ジエチレントリア
ミン五酢酸（ＤＴ　Ｐ　Ａ）、トリエチレンテトラミン
六酢酸（ＴＴＨＡ）ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）　、テ
トラエチレンペンタミン七酢酸（Ｔ’ＰＨＡ）　、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢ｗｉ（ｌ（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミ
ン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−四ブロビオン酸（ＥＤＴＰ）等、さら
には下記一般式で表わされる有機化合物が挙げられる。

加えて下記構造式を有するビニール系モノマーよりＩＭ
られるポモポリマー、コポリマー及びオリゴマー 或いは次の如きポリマー、或いはオリゴマー等も有効で
ある。

ＯｅＨｚｃＨＮ（ＣＨｚ（：ＯＯＨ） （！、２ １−Ｉ　Ｎ−（）ＡｚｃｌＯＱＨ 尚、本発明（こおいて用いられる特定の有機リン系化合
物或いはアミノカルボン酸基含有化合物としては、この
他にも部分或いは完全にイオン交換したそれらの塩類が
含まれ、これに用いられるカチオンとしては例えば、Ｌ
ｉ、Ｎａ、に等のアルカリ金属イオン、Ｃａ＋　Ｍｇ等
のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン等が挙
げられる。キレート系記録材料を構成する有機鉄（■１
）化合物との組合せにおいては、かかる減感成分のうち
でも、とりわけ前述の如き特定の有機リン系化合物がそ
の効果において優れており最も好ましく用いられるもの
である。

これらの化合物は、液体の場合はそのまま或いは乳化物
、さらには白色顔料に吸着させた形での分散物やカプセ
ルとして、又固体の場合には必要に応じてボールミル、
アトライター、サンドミル等による粉砕処理が施され、
前述の転写層及び／又は支持体に含有せしめられる。転
写層へは一般にこれらをカプセル塗布液中に添加混合す
ることによって、又支持体へは一般にこれらに、必要に
応じて前述の如き白色顔料、バインダー等を添加し、抄
紙工程におけるサイズプレスや抄紙後の塗布工程によっ
て含有せしめられる。

これら特定の有機リン系化合物、アミノカルボン酸基含
有化合物の転写層あるいは支持体への含有割合は、用い
られる化合物の種類、配位子化合物含有マイクロカプセ
ル及び有機鉄（Ｉ［［）化合物含有マイクロカプセルの
組成等によって異なるため一概には決められないが、カ
プセル１００重量部に対し１０〜２００重量部程度の範
囲で調節されるのが好ましい。

なお、前述のマイクロカプセル塗液はエアーナイフコー
ター、ロールコータ−、ブレードコーター、サイズプレ
スコーター、カーテンコーター、ビルプレートコーター
、ショートドウエルコーター等各種公知の塗布方法によ
って、紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等の適当な支
持体上に塗布される。

また、インキ化して各種の印刷方法によって転写層を形
成することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で各種の
技術的変化を加えことは勿論可能であり、例えば発色濃
度を高めるため、或いは印字色調を変えるためにロイコ
系記録材料を併用することも可能である。その場合、減
感成分としては通常のロイコ系減感剤が併用される。又
”５イコ系記録材料の併用に際してはこれらを別々のカ
プセルに含有せしめることも勿論可能である。

かくして得られる本発明の普通紙転写型感圧複写紙は配
位子化合物と有機鉄（ＩＩＩ）化合物の双方がカプセル
化されているために、記録材料の普通紙への転移が良好
であり、しかも配位子化合物の空気酸化による経時的黄
変及び有機鉄（Ｉ）化合物の高温多湿条件下での着色ま
でもが効果的に抑制されるため転写層の白色度に優れて
おり、しかも、特定の減感成分の併用によって複写時の
不要な転写層への記録像の形成が効果的に抑制されるた
め、極めて商品価値の高い複写紙となっているものであ
る。

以下に本発明の効果をより一層明確なものとするために
、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。

なお、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重量％を表わす。

実施例１ 有機鉄（１）化合物含有マイクロカプセルのｍ製ジ（２
，４−ジ−α−メチルベンジルフェニル）リン酸エステ
ル１０６部とｔｅｒ　ｔ−ブチル安息香酸２８．４部を
メタノール５００部に熔解した後、苛性カリ１８部を添
加、熔解して有機酸のカリウム塩とし、更にアジピン酸
ジ−ｎ−ブチル２００部とジイソプロピルナフタレン１
００部をこれに添加した。別にメタノール１００部に塩
化第二鉄（ＦｅＣ１８，６ＨｚＯ）　２８．８部を熔解
した液を調製し、この液を攪拌中の上記溶液に添加して
複合鉄塩を形成させた。次いでこの液に若硝５０部を添
加し、１時間後濾過し、メタノールを留去して淡色の内
相液を得た。

別に、加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン−無
水マレイン酸共重合体（商品名ＥＭＡ−３１、モンサン
ト社製）の３４３％水溶液１５０部を加え、これに２０
％苛性ソーダ水溶液を添加してＰ　Ｈを４．０に調節し
カプセル製造用水性媒体とした。この水性媒体中に上記
内相液１００部を平均粒径が６．０μになるように乳化
分散した後、この系を６０℃に昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０部にメラミン
１０部を加え、６０°Ｃで１５分間反応させてプレポリ
マー水溶液をｆ）ｌ！Ｉ製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下した後、
おだやかに攪拌しながら７０℃まで加温し、３時間保温
した後放冷して淡黄色のカプセル分散液を得た。

配位子化合物含有マイクロカプセルの調製没食子酸ラウ
リル１５部と没食子ＷＩ２−エチルヘキシル５部をアジ
ピン酸ジエチル５０部とアジピン酸ジ−ｎ−ブチル５０
部との混合液に加熱溶解して内相油を得た。スチレン−
無水マレイン酸共重合体（商品名スクリプセ・ノド５２
０．モンサント社製）を少量の水酸化ナトリウムと共に
熔解して調製したＰＨ５の５％水溶液１００部中にこの
内相油を乳化し、平均粒ｉ！　５．０μとした。次にメ
ラミン１０部、３７％ホルムアルデヒド水溶液２５部を
６５部の水に加え水酸化ナトリウムでＰＨ９とし、８０
°Ｃで１５分加熱して得たメラミン−ホルムアルデヒド
初期縮合物に前記乳化液を加え、液温７５℃で１時間攪
拌することによりカプセル分散液を得た。

任槻婁２系化合恢奮宣叉樺生の作成 １％のヒドロキシエチルセルロース水溶’ｌ（１１００
０部にリン酸ジフェニル２５０部、タルり１２５部を添
加し、゛これをサンドグラインダー処理した後、その分
散液にスチレンブタジェン共重合体ラテックス（５０％
濃度）を４００部加えて塗液を得た。

このようにして得られた塗液を４０ｇ／％の紙にロール
コータ−で固型分が３　ｇｌｏｆになるように塗抹した
。

普通紙転写型感圧複写紙の作成 上記の如くして得られた２種類のカプセル分散液を混合
し、この分散液にアルキルナフタレンスルボン酸ナトリ
ウム１部、５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液４０
部、パルプ粉末６０部を添加混合し、固形分濃度が１８
％になるよう水を加え壬カプセ、し塗液とし、上記有機
・」ン系化合１カ含有支持体にエアーナイフコーターで
固形分８ｇ／Ｍになる様に塗抹し、普通紙転写型感圧複
写紙を得た。

下用紙の作成 水３００部にポリアクリル酸ナトリウム２部、ポリビニ
ルアルコール１部を溶解し、これに軽質炭酸カルシウム
８０部、活性白土２０部を添加し、これをサンドグライ
ンダー処理した後、その分散液にスチレンブタジェン共
重合体ラテックス（５０％濃度）を１５部加えて塗液を
得た。

このようにして得られた塗液をサイズプレスにて固形分
６ｇ／ｒｒｆになる様塗抹して４６ｇ／ｎ（の紙を得た
。

評価 上記の如くして得られた普通紙転写型感圧複写紙の下に
上記下用紙を重ねてタイプライタ−で印字したところ、
転写層に像を形成することなく、下用紙上に鮮明なる発
色像が得られた。

又、その印字させた下用紙を５０℃、９０％の加湿条件
下で１日及び室内放置の状態で１ケ月間処理したが、白
紙は全く変色せず、しかも印字の褪色もほとんど観られ
なかった。

実施例２ 普通紙転写型感圧複写紙の作成 ２％のリン酸化澱粉水溶液１００部にリン酸ジフェニル
５０部を添加し、これをサンドグラインダー処理して得
た分散液に実施例１と全く同様にして開裂した配位子化
合物含有マイクロカプセル分散液と有機鉄（Ｉ）化合物
含有マイクロカプセル分散液を添加し、更にロート油１
部、パルプ粉末３０部、澱粉粒子３０部を添加混合し、
固型分濃度が２５％になるよう水を加えて塗液とし、４
０ｇ／ｎ（の紙にエアーナイフコーターで固型分１０ｇ
／ｒｒｆになるように塗抹して普通紙転写型感圧複写紙
を得た。

下用紙の作成 叩解機で濾水度４０度Ｓ、　Ｒ（ショツパーリグラー）
まで叩解したＬＢＫＰ５０部およびＮＢＫＰ５０部に、
炭酸カルシウム５０部、アルキルケテンダイマー１部を
加えて、水性スラリーの固型分を約０．３％とし、通雷
のフォードリニヤ−抄紙機にて、７０ｇ／％の紙を抄紙
した。

１圃 上記の如くして得られた普通紙転写型感圧複写紙の下に
上記下用紙を重ねてタイプライタ−で印字したところ、
転写層に像を形成することなく鮮明なる発色像が得られ
た。

又、その印字させた下用紙は実施例１と同様に優れた経
時安定性を示した。

実施例３ 普通紙転写型感圧複写紙 実施例２と同様にして得た塗液を実施例１と同様にして
作成した有機リン系化合物含有支持体に固型分が１０　
ｇ／ｎ（になる様にスリーロールコータ−で塗抹して実
施例２とほぼ同様の特性を有する普通紙転写型感圧複写
紙を得た。

実施例４ 有機鉄（ＩＩＩ）化合物含有マイクロカプセルの鋼製５
％の苛性ソーダ水溶液１２００部にジ（ｐ　−ビフェニ
リル）リン酸エステル３０２部とｐ−ノニル安息香酸１
８６部を添加して調製した水溶液に、水１０００部に塩
化第二鉄１３５部を熔解した水溶液を攪拌下で添加し、
沈澱物であるジ（ｐ−ビフェニル）リン酸エステルとｐ
−ノニル安息香酸の複合鉄塩を生成させ、濾過・洗浄・
風乾して淡く着色した微粉末を得た。

次いで、アジピン酸ジエチル８０部とジイソプロピルナ
フタレン２０部の混合液に上記複合鉄塩１０部を加熱溶
解させて内相油とし、この内相油を゛１１０部用いた以
外実施例１と同様にして有機鉄（■）化合物含有マイク
ロカプセル分散液を得た。

有機リン系化合物含有支持体の作成 ５％のポリビニルアルコール１０００部にトリデカノー
ルアシッドホスフェート（商品名Ａ　Ｐ　−１３、大へ
化学工業所にＫＭ）２００部を３μに乳化して塗液を得
た。

このようにして得られた塗液を抄紙機に付いているゲー
トロールにて固型分４ｇ／ｒｄになるようサイズ塗布し
て４４　ｇ／ｍの紙を得た。

配位子化合物含有マイクロカプセルの調製加熱装置を備
えた攪拌混合容器中にエチレン・無水マレイン酸共重合
体（商品名ＥＭＡ−３１゜モンサント社製）の３．３％
水溶液１５０部を加え、これに２０％苛性ソーダ水溶液
を添加してＰＨを４．０に８１１８　節しカプセル製造
用水性媒体とした。

別に、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル７ｏ部とアジピン酸ジ
エチル３０部との混合溶媒に没食子酸ラウリル１５部お
よびジベンジルアミン３部を溶解してカプセル芯物質と
した。

この芯物質を上記水性媒体中に平均粒径が５．０μニす
るように乳化分散した後この系を６０”ｃに昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０部にメラミン
１０部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を１ｌｌｉｌ　Ｍした。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下した後、
おだやかに攪拌しながら７０”Ｃまで加温し、３時間保
温した後放冷して乳白色のカプセル分散液を得た。

普通紙転写型感圧複写紙の作成 ２％のヒドロキシエチルセルロース１００部にジノニル
フェニルリン酸エステル５０　部ヲ添加り、、これをナ
ンドグラインダー処理して得た分散液に、上記有機鉄（
Ｉｌｌ）化合物含有マイクロカプセル分散液と上記配位
子化合物含有マイクロカプセル分散液を添加し、更にア
ルキルナフタレンスルホン酸ソーダ１部、パルプ粉末６
０部を添加混合し、固型分濃度が２５％になるように水
を加えて塗液とし、上記の有機リン系化合物含有支持体
にエアーナイフコーターで固型分１０ｇ／ｎｒになる様
に塗抹して普通紙転写型感圧複写紙を得た。

Ｗ圃 上記の如くして得られた普通紙転写型感圧複写紙の下に
実施例１と同様にして作成した下用紙を重ねてタイプラ
イタ−で印字したところ、転写層に像を形成することな
く、経時安定性に優れた鮮明なる発色像が得られた。

比較例１ 鋒−渡板１）粟旺複写紙の作成 有機リン系化合物含有支持体の代りに４０ｇ／、Ｍの原
紙を用いた以外実施例１と同様にして、普通紙転写型感
圧複写紙を作成した。

上記の如くして得られた普通紙転写型感圧複写紙の下に
、実施例１と同様にして作成した下用紙を重ねてタイプ
ライタ−で印字したところ、転写層にも不要な記録像が
形成されてしまった。

比較例２ Ｗｉｆｆｌ［転写型感圧複写紙の作成 実施例４と同様にして得た有機鉄（ｎｕ）化合物含有マ
イクロカプセルと配位子化合物含有マイクロカプセルを
混合し、更にアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ１部
、パルプ粉末６０部を添加混合し、固型分濃度が２５％
になるよう水を加えて塗液とし、４０ｇ／ｒＩ（の原紙
にエアーナイフコーターで固型分Ｌｏｇ／ｒｒｒになる
よう塗抹して普通紙転写型感圧複写紙を得た。この感圧
複写紙も比較例１と同様に複写に際し、転写層に不要な
記録像を形成した。

実施例５ 有機鉄（ＩＩＩ）化合物含有マイクロカプセルの調製５
％の苛性ソーダ水溶液１２００部にジノニルフェニルリ
ン酸エステル３７７部とｔｅｒ　ｔ−ブチル安息香酸１
゛３４部を添加して調製した水溶液に、水１０００部に
塩化第二鉄１３５部を熔解した水溶液を攪拌下で添加し
、沈澱物であるジノニルフェニルリン酸エステルとｔｅ
ｒ　ｔ−ブチル安息香酸の複合鉄塩を生成させ、濾過・
洗浄・風乾して淡く着色した微粉末を得た。

次いで、上記微粉末１５部をアジピン酸ジエチル１００
部に加熱熔解してその溶液を内相油とし、更に、これに
芳香族系多価イソシアネート（商品名コロネー１−−Ｌ
、　　日本ポリウレタン社製）１５部を熔解し、この油
を２％のポリビニルアルコール水溶液３００部中に加え
て乳化し、平均粒径８゜０μとした後、この系を８０℃
下で４時間反応させて、カプセル分散液を得た。

０子化合物含有マイクロカプセルのｉＩ！ｉＩＭ没金子
酸ヘンシル２０部をアジピン酸ジ−ｎ−ブチル８０部と
アジシン酸ジエチル２０部の混合液に加熱熔解して内相
油を得た。別に、尿素１０部とレゾルシン１部を溶解し
た２１０部の水溶液と１０％エチレン−無水マレイン酸
共重合体水溶液１００部の混合溶液に２０％の苛性ソー
ダ水溶液を添加してＰ　Ｈ３，５とした。次いで、この
水溶液に上記内相油を乳化して平均粒径を５μとし、更
に３７％ホルムアルデヒド水溶液２５部を加えた後、系
の温度を７０’ｃとし４時間攪拌してカプセル分散液を
得た。

２％のヒドロキシエチルセルロース水溶液１０００部に
グリコ―ルエーテルジアミン四酢酸３゜０部、タルク２
００部を添加し、これをサンドグラインダー処理して塗
液とし、４０ｇ／ｎｆの紙にエアーナイフコーターで固
型分５ｇ／ｒｒｒになる様に塗抹した。

普通紙転写型感圧複写紙の作成 ２％のリン酸化′Ｒｔ扮水溶液１００部にリン酸ジトリ
ール５０部を添加し、これをサンドグラインダ処理して
得た分散液に上記有機鉄（ＩＩＩ）化合物含有マイクロ
カプセル分散液と配位子化合物含有マイクロカプセル分
散液を添加し、更にパルプ粉末３０部、澱粉粒子２０部
を添加混合し固型分濃度が２５％になるよう水を加えて
塗液とし、上記アミノカルボン酸含有支持体にエアーナ
イフコーターで固型分１０ｇ／ｎ（になるよう塗抹して
普通紙転写型感圧複写紙を得た。

評価 ｍ−−７□ 上記の如くして得られた普通紙転写型感圧複写紙の下に
実施例１と同様にして作成した下用紙を重ねてタイプラ
イタ−で印字したところ、鮮明なる発色像が得られた。

又、転写層には不要な像は形成されなかった。

実施例６ 有機鉄（ＩＩＩ）化合物含有マイクロカプセルの調製ジ
（２，４−ジ−α−メチルベンジルフェニル）リン酸エ
ステル２２２部をメタノール５００部に溶解した後、苛
性力１月８部を添加、熔解して有機酸のカリウム塩とし
、更にアジピン酸ジエチル２００部とジイソプロピルナ
フタレン１００部をこれに添加した。別にメタノール１
００部に塩化第二鉄２４部、四塩化チタン１２．７部を
溶解した液を調製し、この液を攪拌中の上記溶液に添加
して複合塩を形成させた。次いで、この液に芒硝５０部
を添加し、１時間後濾過し、メタノールを留去して淡色
の内相液を得た。

次いで、この内相液を１００部用いた以外実施例１の有
機鉄（Ｉｌｌ）化合物含有マイクロカプセルの場合と同
様の操作を行って乳白色のカプセル分散液を得た。

配位子化合物含有マイクロカプセルの調製２（３’、５
’−ジ−ターシャリブチル２′−ヒドロキシフェニル）
クロロベンゾ）　ＩＪアソール１部とラウリル−８−ヒ
ドロキシキノリン５部と没食子酸ラウリル１０部をアジ
ピン酸ジ−ｎ−ブチル８０部とアジピン酸ジエチル２０
部の混合液に加熱溶解して内相油を得た。この内相油を
用いた以外は実施例５と同様にして、カプセル分散液を
得た。

Ｌ系化合物含有支持体の作成 ２％のでんぷん水溶液１０００部にジ（ｐ−ｔ−ブヂル
フェニル）リン酸エステル５００部を添加し、これをサ
ンドグラインダー処理した後、その分散液にスチレンブ
タジェン共重合体ラテックス（５０％濃度）を２００部
加えて塗液を得た。

このようにして得られた塗液を４０ｇ１ｒｄの紙にブレ
ードコーターで固型分で４　ｇ／ｎ（になるように塗抹
した。

１洒紙転写型感圧複写紙の作成 ２％のリン酸化澱粉水溶液１００部にジ＜ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニル）リン酸エステル５０部を添加し、これをサ
ンドグラインダー処理して得た分散液に上記有機鉄（Ｉ
ＩＩ）化合物含有マイクロカプセル分散液と配位子化合
物含有マイクロカプセル分散液を添加し、更にスチレン
ブタジェン共重合体ラテックス（５０％濃度）１０部、
澱粉粒子５０部、パラフィンワ・／ラスエマル２５フ２
０部（５０％濃度）を添加混合し、固形分濃度が２８％
になるよう水を加えて塗液とし、上記有機リン系化合物
含有支持体にエアーナイフコーク−で固型分１２ｇ／ｒ
ｒｆになる様に塗抹し、普通紙転写型感圧複写紙を得た
。

躇 上記の如（して得られた普通紙転写型感圧複写紙の下に
実施例２と同様にして作成した下用紙を重ねてタイプラ
イタ−で印字したところ、転写層に像を作ることなく鮮
明なる発色像が得られた。

実施例７ 配位子化合物含有マイクロカプセルの調製没食子酸ラウ
リル１０部をアジピン酸ジ−ｎ−ブチル５０部とジイソ
プロピルナフタレン５０部との混合液に加熱熔解して内
相油を得た。この油を当型点８．０の酸処理ゼラチンの
１０％水溶液２００部中にホモミキ号−にて平均粒径が
５．０μになるよう乳化した。続いて５０℃のカルボキ
シメチルセルロース（平均重合度１６０．置換度０．６
）の０．５％水溶液５００部を加え、この系を５％の苛
性ソーダ水溶液でＰＨ５に調節した後、強力攪拌しなが
ら系の温度を１０℃迄下げた。冷却後、この系にゲルタ
ールアルデヒドの５０％水溶液３部を加えると共に５％
苛性ソーダ水溶液を加えて系のＰＨを７．０に調整し、
その後５時間攪拌を続けてカプセルの硬化を完了した。

有機鉄（ＩＩＩ）化合物含有マイクロカプセルの調整実
施例１と同様にして有機鉄（ＩＩＩ）化合物を含有する
内相液を得た。

別に、加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン−無
水マイレイン酸共重合体（商品名ＨＭＡ−３１．モンサ
ンド社製）の３．０％水溶液２００部を加え、これに２
０％苛性ソーダ水溶液を添加してＰＨを６．０に調節し
カプセル製造用水性媒体とした。この水性媒体中に上記
内相液１００部を平均粒径が８．０μになるように乳化
分散した後、この系を５５°Ｃに昇温した。

別ニ、３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部にメラミン
１５部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製し大。

このプレポリマー水溶液中に前記乳化液を滴下し、攪拌
しながら０．５Ｎ−塩酸を滴下してＰ　Ｈを５．３とし
た後、更に上記と同様にして調製された６０部のメラミ
ン−ホルムアルデヒドプレポリマー水溶液を滴下し、続
いて７０℃まで加温し、その温度で１時間保持後ＩＮ−
塩酸でＰＨを４．５以下に下げ更に３時間保温した後、
放冷して淡黄色のカプセル分散液を得た。

普通紙転写型感圧複写紙の作成 上記２種のカプセル分散液を混合し、更に澱粉粒子６０
部を添加混合して鋼製した塗液を実施例１と同様にして
作成した有機リン系化合物含有支持体にロールコータ−
で固型分１２／ｄになる様に塗抹して普通紙転写型感圧
複写紙を得た。

昨 上記の如（して得られた普通紙転写型感圧複写紙の下に
実施例１と同様′にして作成した下用紙を重ねてタイプ
ライタ−で印字したところ、転写層に像を作ることなく
鮮明なる発色像が得られた。

実施例８ 普通紙転写型感圧複写紙の作成 ３％のポリビニルアルコール水溶液５０部にモノイソデ
シルボスフェート（商品名ＭＰ−１０゜大へ化学°工業
所ＨＫ製）１０部を乳化し、平均粒径２μの乳化液とし
、これに実施例１と全く同様にして調製した有機鉄（■
）化合物含有マイクロカプセル分散液と、実施例７と全
く同様にして調製した配位子化合物含有マイクロカプセ
ル分散液を添加混合し、更にパルプ粉末６０部を添加混
合して塗液とし、実施例２と全く同様にして作成した有
機リン系化合物含有支持体にエアーナイフコーターで固
型分１０　ｇ／Ｉになる様に塗抹して転写層に像を作る
ことなく鮮明な発色像を複写できる普通紙転写型感圧複
写紙を得た。

実施例９ 有機塩」含有マイクロカプセルの調製 ジヘンジルアミン３部をアジピン酸ジ−ｎ−ブチル５０
部に混合して内相油を得た。

別に、加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン−無
水マレイン酸共重合体（商品名ＥＭＡ−３１、モノサン
ド社製）Φ３．３％水溶液７５部を加え、これに２０％
苛性ソーダ水溶液を添加してＰＨを４．０に調節しカプ
セル製造用水性媒体とした。この水性媒体中に上記内相
液１００部を平均粒径が６．０μになるように乳化分散
した後、この系を６０℃に昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液１８部にメラミン
６部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマー
水溶液をｍ製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下した後、
おだやかに攪拌しながら７０℃まで加温し、３時間保温
した後放冷して乳白色のカプセル分散液を得た。

普通紙転写型感圧複写紙の作成 実施例６と同様にして調製した有機鉄（Ｉ［［）含有マ
イクロカプセルと配位子化合物含有マイクロカプセルの
混合塗液に上記有機塩基含有マイクロカプセル分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして作成した有機
リン系化合物含有支持体にエアーナイフコーターで固型
分１’２ｇ／％になるように塗抹して転写層に像を形成
することのない普通紙転写型感圧複写紙得た。

実施例１０ 有機鉄（ＩＩＩ）化合物含有マイクロカプセルの調製ポ
リフェロフェニルメチルシロキサン１０部をアジピン酸
−ｎ−ジ−ブチル１００部に熔解して内相油とした以外
、実施例１と同様にして淡黄色の有機鉄（ＩＩＩ）化合
物含有マイクロカプセル分散液を得た。

普通紙転写型感圧複写紙の作成 ２％のリン酸化澱粉水溶液１００部にリン酸ジフェニル
５０部を添加し、これをサンドグラインダー処理して得
た分散液に実施例１と同様にして調製した配位子化合物
含有マイクロカプセル分散液と上記有機鉄（Ｉ［ｌ）化
合物含有マイクロカプセル分散液を添加し、更に澱粉粒
子６０部、２０％でんぷん水溶液１００部、カルナバワ
ックスエマルジョン（固型分５０％）５０部、酢酸ビニ
ル−アクリル酸エステル共重合体ラテックス（固型分５
０％）２０部を添加混合し、固型分濃度が２６％になる
よう水を加えて塗液とし、実施例１と同様にして作成し
た有機リン系化合物含有支持体にエアーナイフコーター
で固型分１２ｇ／＋ｄになる様に塗抹して転写層に像を
作らない普通紙転写型感圧複写紙を得た。

実施例１１ カプセル微粉末の調製 実施例７と同様にして調製された有機鉄（１）化合物含
有マイクロカプセル分散液と実施例１と同様にして調製
された配位子化合物含有マイクロカプセル分散液の混合
液を噴霧乾燥して平均粒径７．３μのカプセル微粉末を
得た。

普通紙転写型感圧複写紙の作成 ポリエステルアクリレートプレポリマー（アロ二ックス
Ｍ−２２０．東亜合成社製）５５部、同プレポリマー（
アロニックスＭ−６３００．東亜合成社製）１０部、ロ
ート油１部、澱粉粒子５部、上記カプセル粉末３０部、
トリデカノールアシ・ノドホスフェ−）（ＡＰ−１３，
大へ化学工業所製）１０部を攪拌混合して得た塗液を塗
布量が８ｇ／Ｍとなるように手塗用マイヤーバーで４０
　ｇ／ｒｄの紙に塗布した後、エレクトロカーテン型電
子線照射装置（イナージ−サイエンス社製、ＣＢ−１５
０型）を用い”ζ３　Ｍｒａｄの照射線量で樹脂成分を
硬化させ、転写層に像を作らない普通紙転写型感圧複写
紙を得た。

実施例１２ 普通紙転写型感圧複写紙の作成 ７５部のオキサゾリンフ１．クスを約１００°Ｃ〜約１
０５℃の温度の油浴に浸漬して得た熔融状のワックスに
ロート油１部、実施例１１と同様Ｇこして得たカプセル
微粉末２５部、澱粉粒子３部、トリデカノールアシ・ノ
ドホスフェート１０部を強力攪拌下で混合し熱熔融性分
散物を得た。

上記の如（して得た熱溶融性分散物を９０°Ｃの条件下
で熔融させ、加熱マイヤーノ＼−にて実施例６と同様に
して作成した有機リン系化合物含有支持体に９　ｇ／ｒ
ｒｔになるよう塗布して転写層に像を作らない普通紙転
写型感圧複写紙を得た。

実施例１３ 普通紙転写型感圧複写紙の作成 ７０部の００ワニスに軽油５部、実施例１１と全く同様
にして得たカプセル微粉末２５部、ト１ノデカ、ノール
アシ・ノドホスフェート１０部を混合してインキを得た
。

上記のインキを４０　ｇ／ｒｒｒの紙に４ｇ／ｒｒｒ＆
乙なるよう活版印刷機にて印刷して転写層に像を作らな
い普通紙転写型感圧複写紙を得た。

特許出願人　　神崎製紙株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　　有機鉄（１）化合物内包マイクロカプセル及
   び配位子化合物内包マイクロカプセルを含有する転写層
   を支持体に設けてなる普通紙転写型感圧複写紙において
   、該転写層及び／又は支持体に（ａ）　Ｐ　−ＯＨ又は
   Ｐ−３Ｈ結合を有する有機リン系化合物、（ｂｌアミノ
   カルボン酸基を有する有機化合物から選ばれる少なくと
   も一種の化合物を含有せしめたことを特徴とする普通紙
   転写型感圧複写紙。 （２）マイクロカプセルの少なくとも一方が合成樹脂壁
   膜を有するカプセルである請求の範囲第（１１項記載の
   感圧複写紙。 （３）　　有機鉄（ＩＩＩ）化合物がＰ　−０””　ｒ
   ｅ”又はＰ−Ｓ−・・・Ｆｅ’“結合を有する有機リン
   系化合物である請求の範囲第Ｔｌ）項記載の感圧複写紙
   。