JPH01271284A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ロイコ系記録材料と鉄（ＩＩＩ）キレート系
記録材料を併用した感圧記録シートに関する。

「従来の技術」 近年、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー等に代表される電子供与性発色剤と
活性白土、フェノールレジン、芳香族カルボン酸の多価
金属塩等の電子受容性物質とを記録材料として組合わせ
た感圧複写紙が普及しているが、これらの記録体にあっ
ては比較的白い基材上に鮮明な発色像が得られるものの
その発色像は耐光性が悪く、しかも色調も経時的に変化
し、さらにはラインマーカーやセロテープ等によって発
色像が褪色する欠陥もあり重要書類等には使用出来なか
った。

そのため上記の如き欠陥を解消するべ（、配位子化合物
と金属化合物との錯体形成による発色反応を利用した各
種のキレート系記録材料も検討され、発色像の耐光性や
色調の経時変化を改良する努力が成されている。本発明
者等も特定の有機鉄（ＩＩＩ）化合物と配位子化合物と
の反応によって発色像を得る鉄キレート系記録材料を開
発し、先に特開昭第５８−３８１９１号、同５９−３８
０８８号、同５９−４６１２６号、同５９−６４３８６
号、同５９−７９７９０号等として提案した。

しかし、これらの鉄（ＩＩ）キレート系記録材料を使用
した場合には、その発色像が耐光性に優れ、色調の経時
変化も殆どなく、またラインマーカー、セロテープ等の
使用によっても発色像が薄くなったり消えたりすること
がないという長所を有する反面、一般にロイコ系記録材
料と比較して、分子吸光係数が低く、鮮明な発色像を得
難い。また、発色の色調は一般に青紫色ないし黒紫色と
単調で、変化に富んだ色調の記録シートを得ることが困
難であった。一方、色調を変え、鮮明な像を得る方法と
しては、フェノール性ＯＨ基を有する配位子化合物とロ
イコ化合物を同じカプセル中に包含せしめる技術が特公
昭４６−９２８６号に記載されてはいるが、同一カプセ
ル中に包含された両化合物が反応して着色を起こしてし
まうため工業的には実用不可能であった。また、フェノ
ール性ＯＨ基を有する配位子化合物とロイコ化合物を別
々のカプセルに含有せしめて用いる方法も特開昭５９−
１４００９５に記載されているが、同一カプセル中に両
化合物を包含させる系と比べ、着色の面では改善される
ものの、発色性の面では劣るという欠点を有し、なお改
良の余地が残されていた。

「発明が解決しようとする課題」 而して、本発明者等はかかる現状に鑑み、それぞれ一長
一短のあるロイコ系記録材料と鉄（Ｉ［Ｉ）キレート系
記録材料の特色を有効に活用するべく鋭意研究の結果、
電子供与性発色剤とフェノール性ＯＨ基及び／又はチオ
フェノール性ＳＨ基を有する配位子化合物を同一カプセ
ル中に含有させ、更に、これに高沸点の減感性物質を添
加することによって、カプセルの着色が極めて少なく、
発色の良好なマイクロカプセルが得られることを見出し
本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、（イ）電子供与性発色剤、（Ｅｌ）フェノー
ル性ＯＨＭ及び／又はチオフェノール性ＳＨ基を有する
配位子化合物及び（ハ）沸点３００°Ｃ以上の減感性物
質の３成分を芯物質の必須成分とするマイクロカプセル
と鉄（ＩＩＩ）化合物の組合わせからなることを特徴と
する感圧記録シートである。

「作用」 本発明の特徴は、電子供与性発色剤と配位子化合物との
反応によって生じる着色を消すために同一カプセル中に
添加された減感性物質が予想に反して、複写紙の発色を
殆ど低下させないことを見出し、さらに減感性物質とし
て高沸点のものを選択することにより、破壊されたカプ
セル部位に生じ易い発色を抑制できることを突き止めた
ことにある。

本発明において用いられる電子供与性発色剤としては、
例えば感圧複写紙の分野で既に公知となっている全ての
ものが使用でき、具体的には下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
，４゛　−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロー
ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ
−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６°−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノー６．７−シメチルフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイジノ）−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノー７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジベンルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ　　１
ｓｏ−アミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェ
ニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等及びこれ
らの混合物、とりわけフルオラン系染料は減感性物質に
よる発色性への影響が少ない点で好ましい。

次に、フェノール性ＯＨ５及び／又はチオフェノール性
ＳＨ基を有する配位子化合物としてはこれらに限定され
るものではないが具体的にはサリチル酸、３，５−ジ（
α−メチルベンジル）サリチル酸、ヒドロキシナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−１−ナツトアルデヒド、レゾルシ
ン、Ｌ−ブチルカテコール、ジヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、没食子酸、没食子酸エチル、没食子酸プロピル
、没食子酸イソアミル、没食子酸オクチル、没食子酸ラ
ウリル、没食子酸ミリスチル、没食子酸セチル、没食子
酸ステアリル、没食子酸オレイル、没食子酸ベヘニル、
没食子酸ベンジル、タンニン酸、ピロガロールタンニン
、プロトカテキュ酸、プロトカテキュ酸エチル、ピロガ
ロール−４−カルボン酸、８−ヒドロキシキノリン、ジ
クロル−８−ヒドロキシキノリン、ジブロム−８−ヒド
ロキシキノリン、クロロブロモ−８−ヒドロキシキノリ
ン、メチル−８−ヒドロキシキノリン、ブチル−８−ヒ
ドロキシキノリン、ラウリル−８−ヒドロキシキノリン
、メチレンビス（８−ヒドロキシキノリン）、サリチル
酸亜鉛、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル！
亜鉛、ｌ−ルエ７−３．４−ジチオール等が挙げられる
。これらの配位子化合物の中でも没食子酸オクチル、没
食子酸ラウリル、没食子酸ミリスチル、没食子酸セチル
、没食子酸ステアリル、没食子酸オレイル、没食子酸ベ
ヘニル等のアルキル基の総炭素数が８以上の没食子酸ア
ルキルエステルが得られるカプセルの性能及び発色性の
点で特に好ましい。

沸点３００℃以上の減感性物質としては電子供与性発色
剤と電子受容性顕色剤の発色を抑制する化合物で沸点３
００°Ｃ以上の化合物が全て対象となるが、これに限定
されず、例えばトリオクチルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェー
ト、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、タレジルジフェニルホスフェート
、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェ
ニルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリオ
レイルホスフェート、トリフェニルホスファイト、ジフ
ェニルイソオクチルホスファイト、フエニルジイソオク
チルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジ
フェニルイソデシルホスファイト、フエニルジイソデシ
ルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリストリデシルホスファイト、トリラウリルトリ
チオホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジ（２−エチルへキシル）−２−エチ
ルへキシルホスホネート等のリン酸エステル類；アジピ
ン酸ジー２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル
、アゼライン酸ジー２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ
ブチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸
ジプチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸
ブチルベンジル、トリメリット酸トリブチル、トリメリ
ット酸トリー２−エチルヘキシル等のエステル頻；トリ
（ｎ−オクチル）アミン、ジドデシルアミン、ジオクタ
デシルアミン、ジベンジルアミン、ヘキサデシルアミン
、オクタデシルアミン、１．３−ジフェニルグアニジン
、３−（４−ピリジルノー１．５−ジフェニルメタン、
１．２−ジー（４−ピリジル）エチレン等の有機塩基；
特公昭５５−１６１８８　、同５５−５０７９６　、特
開昭５６−６７２９１　、同５７−６９０８９　、同５
７−６９０９０　、同５７−７０６９３等に記載の感圧
複写紙の分野で公知の減感剤等である。これらのなかで
もリン酸エステル類は優れた減感能を有し、又配位子化
合物への影響が少ない点で特に好ましい。

次に、マイクロカプセルの芯物質を形成する物質として
は、電子供与性発色剤、配位子化合物、沸点３００″Ｃ
以上の減感性物質以外に必要に応じて疎水性媒体、紫外
線吸収剤、酸化防止剤等が適宜添加される。

疎水性媒体としては、通常感圧複写紙の分野で公知とな
っている次の如き各種媒体の内、非減悪性或いは沸点３
００°Ｃ以下の媒体を用いることができる。例えば植物
油類、鉱物油類、芳香族系炭化水素類、アルコール類、
有機酸類、エステル類、有機リン化合物、エーテル類、
アミド類、ケトン類、カーボネート類等が挙げられる。

本発明において用いられるカプセル化法としては、従来
から公知公用のコアセルベーション法、界面重合法、１
ｎ−ｓｉｔｕ法等が挙げられるが、とりわけ１ｎ−ｓｉ
ｔｕ法によって得られるメラミンホルムアルデヒド樹脂
カプセルはその性能の面で特に好ましい。

又、本発明における電子供与性発色剤、配位子化合物、
沸点３００°Ｃ以上の減感性物質の使用量は特に限定さ
れるものではないが、通常カプセル８物１ｒｔｏｏ　ｘ
置部に対してそれぞれ０．２〜２０宣量部、１〜６０冨
量部、１〜９５！蓋部、より好ましくは１〜１０Ｍ！量
部、５〜４０３！（１部、３〜８０重量部である。

かくして得られたマイクロカプセルには、必要に応じて
通常の感圧複写紙に分野で使用される水溶性或いはラテ
ックス系バインダー、カプセル保護剤、さらには顔料、
分散剤、消泡剤、防腐剤、蛍光増白剤、有色染料、ｐＨ
調整剤、また、単体感圧複写紙とする場合には鉄（ＩＩ
Ｉ）化合物等が適宜添加され、マイクロカプセル塗液と
して、或いはマイクロカプセル分散液を濾過、乾燥して
得た粉体カプセルを有機溶剤、油、樹脂等のビヒクルに
分散し、さらに必要に応じて、朗料、カプセル保護剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光染料、光重合開始剤、
ワックス、ドライヤー、増粘剤、ゲル化剤等インキ分野
で公知の各種助剤及び鉄（ＩＩＩ）化合物が添加され、
蒸発乾燥型、放射線硬化型、酸化重合型等のカプセルイ
ンキとして、例えばエヤーナイフコーター、ロールコー
タ−、ブレードコーター、ロンドブレードコーター、カ
ーテンコーター等の適当な塗布装置によるか、或いは凸
版印刷、凹版（グラビヤ）印刷、平版（オフセット）印
刷、スクリーン印刷等の印刷機によって支持体に塗布さ
れる。

マイクロカプセル塗液又はインキの塗布量についても特
に限定されるものではないが、発色性及び経済性の面か
ら、通常１〜１５　ｇ　／ｒｒｆ、より好ましくは２〜
Ｌｏｇ／ｎｆ程度である。

次に、これらの塗液中に一緒に用いられる接着剤につい
て言及する。

先ず、水溶性バインダーとしては、例えばゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン等のプロティン類、穀物澱粉、α化
澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等の
澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース類；寒天、アルギン酸ソー
ダ、アラビヤゴム等の多＠類の如き水溶性天然高分子化
合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重
合物等の如き水溶性合成高分子化合物があり、ラテック
ス系バインダーとしては、スチレン・ブタジェンラテッ
クス、アクリロニトリル・ブタジェンラテックス、アク
リル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス
、メチルメタクリレート・ブタジェンラテックス及びこ
れらのカルボキシ変性（例えばアクリル酸）ラテックス
等が挙げられる。

また、有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、リグロイン、メ
チルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモツプチルエーテルアセテート、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキ
サノール、２−エチルヘキシルアルコール等が挙げられ
る。

油としては、具体的には植物油（あまに油、サフラワー
油等の乾性油、大豆油等の半乾性油、ひまし油等の不乾
性油）、加工油（脱水ひまし油、重合油、マレイン化油
、ビニル化油、ウレタン化油）、鉱油（マシン油、スピ
ンドル油）等が挙げられる。

さらに、樹脂としては、例えばロジン（ガムロジン、ウ
ッドロジン、トール油ロジン）セラック、コーパル、ダ
ルマン、ギルツナイト、ゼイン等の天然樹脂、二重化ロ
ジン、重合ロジン、ロジン変性フェノール樹脂、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、ニトロセルロース等の半合成樹脂、
フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、ケトン樹脂、クマロン：インデン樹脂、石油樹脂、
テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポ
リアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン
・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸
共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビ
ニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルブチラール（ブチラール樹脂）、ポリビニルピロリド
ン、塩素化ポリプロピレンスチレン樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン等の合成樹脂、さらにはポリエチレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、
１．２−ブタンジオールジアクリレート、エポキシ樹脂
とアクリル酸との反応物、メタクリル酸とペンタエリス
リトールとアクリル酸との反応物、マレイン酸とジエチ
レングリコールとアクリル酸の縮合物、メチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、スチレン等のエチレン
性不飽和結合を有するオリゴマー或いはプレポリマー等
が挙げられる。

また、顔料としては、例えばアルミニウム、亜鉛、マグ
ネシウム、カルシウム、チタン等の酸化物、水酸化物、
炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化合物や酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リン、焼成カオリン等の無機顔料、メラミン樹脂、尿素
樹脂等の有機顔料が挙げられる。

カプセル保護剤としては、具体的にはセルロース粉末、
澱粉粒子、マイクロスフェア−、ガラスピーズ、合成樹
脂粉末等が挙げられる。

本発明において用いられる鉄（Ｉ［Ｉ）化合物としては
、■Ｐ−ＯＨ及び／又はＰ−３Ｈ結合を有する有機リン
系化合物、■カルボン酸、チオ酸、ジチオ酸、■５−Ｏ
Ｈ結合を有する有機イオウ系化合物の単独或いは複合鉄
塩又は混合鉄塩、さらにはポリフェロフェニルメチルシ
ロキサン等のシロキサン化合物等が挙げられる。中でも
Ｐ−０…Ｆｅ３＋及び／又はＰ−３…Ｆｅ３＋結合を有
する有機リン系化合物は、淡色でしかも良好な発色性を
示す点で好ましく、とりわけ上記有機リン系化合物の少
なくとも一種と、カルボン酸、チオ酸、ジチオ酸、５−
ＯＨ結合を有する有機イオウ系化合物の少なくとも一種
との複合鉄（ＩＩＩ）塩は、淡色でしかも良好なる初期
発色性を有する点で好ましい。

本発明で用いられるＰ−ＯＨ及び／又はＰ−３Ｈ結合を
有する有機リン系化合物としては、例えば下記一般式（
Ｉ）〜（Ｘ■）で示される化合物が挙げられる。

Ｒｓ ■ Ｒ２−Ｐ−ＸＩＨ（１） Ｒ４ＸＩ　　Ｐ　　ＸｚＨ（ＩＩ） Ｘ宜ＲＳ Ｒ６Ｘｚ　　Ｐ　　Ｘ３Ｈ（ＩＩＩ） 　ｚ　Ｈ Ｘ、Ｈ ■ ＲｑＸｔ　　Ｐ　　ＸｓＨ（Ｖｌ） Ｒ，！Ｘ、−Ｐ−Ｘ、Ｈ（ＩＸ） ■ ＸｓＨ Ｘ。

Ｒｓｒ　　Ｐ　　ＸｚＨ（ＸＩＩ） ■ 　Ｉ　８ ＩＩ Ｘ、Ｒ，。　　Ｘ、１（ Ｒｚ　ａ　Ｃ００Ｐ　　Ｘ　：ｌ　Ｒｚ　ｓ　　　　　
　　（Ｘ　Ｖ　）■ Ｘ、Ｈ ＲＺ、Ｃ０Ｏ−Ｐ−Ｘ３Ｈ（ＸＶＩ） Ｘ、Ｈ Ｒｚ７Ｘｚ　　　Ｐ　　ＮＨＲ２８（Ｘ■）Ｘ、Ｈ Ｘ。

〔式中、Ｘ、、Ｘｚ、Ｌ、Ｘｎ、Ｘｓ、Ｘｉ、Ｘ？はそ
れぞれ酸素原子又はイオウ原子を、Ｒ１−Ｒ２９はそれ
ぞれアルキル基、アリール基のいずれかをを示す〕Ｒ１
−Ｒ２，で示されるアルキル基には、飽和および不飽和
の置換および無置換アルキル基が包含され、直鎖アルキ
ル基、分岐アルキル基及びシクロアルキル基のいずれで
あってもよい。これらのアルキル基は、置換基部分の炭
素原子を除いて、炭素数が１〜２０の範囲のものが好ま
しい。また、Ｒ８−Ｒ１９で示されるアリール基には、
無置換アリール基および置換アリール基の両者が包含さ
れ、置換基部分の炭素原子を除いた炭素数が６〜１４の
ものが好ましく、その具体例としては、フェニル基、ナ
フシール基、アントリル基等が挙げられる。

なお、Ｒ１とＲ，、Ｒ，とＲｓ、ＲｓとＲ６、Ｒ１３と
ＲＺ４、ＲｏとＲＩ　４１ＳＲｌ　’ＴとＲ１１１及び
Ｒ１９とＲｌＯの如く、直接或は酸素ないしイオウ原子
を介して同一リン原子についたアルキル基またはアリー
ル基は、互いに結合して５員環ないし６員環を形成して
もよく、その基がアリール基の場合には、同一の芳香環
の異なる位置で結合して５員環ないし６員環を形成して
もよい。

本発明で用いられるカルボン酸、チオ酸、ジチオ酸は下
記一般式（ＸＩＸ）を有するもので、Ｘ Ｒ−Ｃ−Ｙ−Ｈ（ＸＩＸ） 〔式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を、Ｘ、　Ｙ
は酸素原子またはイオウ原子を示す。〕なお、Ｒで示さ
れるアルキル基またはアリール基の具体例としては、前
記有機リン化合物のＲＩ〜Ｒ２９で例示したと同様の飽
和および不飽和の置換および無置換アルキル基、置換お
よび無置換アリール基が挙げられる。

５−ＯＨ結合を有する有機イオウ化合物としては、例え
ば、スルホン酸、スルフィン酸、硫酸エステル等が挙げ
られるが、具体的にはベンゼンスルホン酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキルナ
フタレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ジアル
キルスルホコハク酸、アルキルベンゼンスルフィン酸、
アルキル硫酸エステル等が挙げられる。

本発明においては、鉄化合物は水或いはアルコール、ト
ルエン等の有機溶媒へ分散或いは溶解され、必要に応じ
て顔料、バインダー、電子受容性顕色剤、分散剤、界面
活性剤、有機塩素、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、無機酸
、消泡剤等が適宜添加され、前記の如き適当な塗布装置
或いは印刷機によって支持体に塗布される。

なお、顔料、バインダーとしては、前述したようなもの
が適宜用いられる。

鉄化合物含有塗液或いはインキの塗布量、及び鉄化合物
の塗液又はインキへの配合量については、特に限定され
るものではないが、通常、発色性及び経済性の面からそ
れぞれ０．２〜１５ｇ／ｒｒｆ、より好ましくは１〜１
０ｇ／ｒｒｆ及び２〜１００　Ｅ１％、より好ましくは
１０〜１００３ｍ！：量％である。

本発明においては、フェノール性のＯＨ基或いはＳＨＥ
を有する配位子化合物或いは鉄（ＩＩ［）化合物が電子
受容性顕色剤として作用するため、特にこれ以外の電子
受容性顕色剤を系に添加する必要はないが、より優れた
発色性を得るためにカプセル中或いは外に適宜電子受容
性顕色剤を添加しても良い。しかし、該顕色剤をカプセ
ル外で用いる場合において、フェノール性のＳＨ基或い
はＯＨ基を有する化合物を用いると鉄（ＩＩＩ）化合物
と接触・して発色し易いので避ける方が望ましい。

次に、電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙の
分野で公知となっている下記の如き物質、例えば酸性白
土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、ベント
ナイトの如き粘土類、フェノール樹脂、特公昭５１−２
５１７４号に記載の如き各種芳香族カルボン酸の多価金
属塩、特開昭５４−１０６３１６号に記載の如き２．２
″−ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩等及びこれ
らの混合物が挙げられる。

なお、本発明で用いられる支持体としては、通常の酸性
抄紙、中性抄紙、合成紙、フィルム等が適宜用いられ、
また、本発明における感圧複写シートの組合わせとして
は、当業界で公知の組合わせ、例えば上用紙、中用紙、
下用紙、単体感圧複写紙等の任意の組合わせを適宜とり
得る。

「実施例」 以下に本発明の効果をより一層明確なものとするために
、実施例及び比較例を挙げるが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、例中の部及び％は
特に断らない限り、それぞれ重量部及び重量％を示す。

実施例１ （上用紙の作成） 没食子酸ステアリル１５部と３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン５部をＮ、Ｎ−ジーｎ　−７’チルアセトアミ
ド１０部と沸点４２０°Ｃのリン酸エステルであるトリ
クレジルホスフェート７０部との混合液に加熱溶解して
内相油を得た０次に、エチレン−無水マレイン酸共重合
体（商品名、ＥＭＡ−３１／モンサント社製）の３％水
溶液２００部に２０％苛性ソーダ水溶液を添加してｐＨ
を４．８とした液にこの内相油を乳化し、平均粒径を１
５μｍとした後この系を７５°Ｃに昇温した。続いて、
この系に５０％メラミンホルムアルデヒド初期縮合物水
溶液（商品名；サイヌル３５０／三井東圧化学製）８０
部を加え、さらに７５°Ｃ下で乳化して平均粒径９μｍ
とした。そのまま、７５“Ｃ下で撹拌しながら０．ＩＮ
−硫酸を２時間かけて滴下し、ｐＨを３．８とした後、
９０°Ｃまで加温し、さらにその温度で４時間保持して
乳白色のカプセル分散液を得た。

次に、この分散液に小麦澱粉粉末５０部、バルブ粉末３
０部、カルボキシ変性スチレン−ブタジェン共重合体ラ
テックス（固形分濃度５０％）４０部を添加混合し、固
形分濃度が２３％になるように加水してカプセル塗液を
得た。得られた塗液を４０ｇ／ボの原紙に乾燥重量が６
ｇ／ボとなるようにエアーナイフコーターで塗布して上
用紙を得た。

（下用紙の作成） ５％の苛性ソーダ水溶液８００部に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸８９部、ジフェニルリン酸エステル１２５部
、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム７０部を添加
して調製した水溶液に、水５００部に塩化第二鉄１０８
部を溶解した水溶液を強力撹拌下に添加し、淡黄色の微
粒子状三成分系複塩を形成させた後、サンドグラインダ
ー処理をしてスラリーを得た。

次に、水２００部にポリアクリル酸ソーダー１部、ヒド
ロキシエチルセルロース１部を溶解し、これに上記スラ
リーを固形分で２０部、軽質炭酸カルシウム８０部、リ
ン酸２部を添加し、強力に撹拌分散した後、カルボキシ
変性スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス（固形分
濃度５０％）１５部を加えて塗液を得た。

得られた塗液を４０ｇ／イの中性紙（紙面ｐＨ６，５）
に乾燥重量が６ｇ／ｒｒｆとなるようにロンドブレード
コーターで塗布して下用紙を得た。

（評価） このようにして得た上用紙と下用紙を組合わせてタイプ
ライタ−で印字したところ黒色の良好な発色像が得られ
た。また、印字に用いた上用紙の裏面には印字して４８
時間経過後も殆ど像の発生は見られなかった。

比較例１ トリプトキシエチルホスフェート７０部の代わりに沸点
２８９℃のリン酸エステルであるトリーｎ　−ブチルホ
スフェート７０部を用いた以外は実施例１と同様にして
上用紙を作成し、評価した結果、発色は良好であるが、
印字に用いた上用紙の裏面に徐々に像が発生することが
わかった。

実施例２〜４ トリクレジルホスフェート７０部の代わりに、いずれも
沸点が３００°Ｃ以上のリン酸エステルであるトリブト
キシエチルホスフェート７０部（実施例２）、ジ（２−
エチルヘキシル）−２−エチルへキシルホスホネート７
０部（実施例３）、トリフェニルホスファイト７０部（
実施例４）を用いた以外は実施例１と同様にして上用紙
を作成し、評価した結果、発色は良好で且つ印字に用い
た上用紙の裏面には印字後４８時間経過しても殆ど像の
発生は見られなかった。

実施例５ 没食子酸ステアリル１５部と３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン５部を沸点３００℃の有機塩基であるジベンジ
ルアミン１０部とトリーｎ−ブチルホスフェート６０部
の混合液に加熱溶解したちのを内相油とした以外は実施
例１と同様にして上用紙を作成し、評価した結果、発色
は良好でしかも印字に用いた上用紙の裏面には印字して
４８時間経過後も殆ど像の発生は見られなかった。

「効果」 実施例から明らかな如く、本発明で得られた感圧複写紙
は優れた発色像を呈し且つ経時的に安定したものであっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）電子供与性発色剤、（ロ）フェノール性Ｏ
   Ｈ基及び／又はチオフェノール性ＳＨ基を有する配位子
   化合物及び（ハ）沸点３００℃以上の減感性物質の３成
   分を芯物質の必須成分とするマイクロカプセルと鉄（I
   II）化合物の組合わせからなることを特徴とする感圧記
   録シート。
2. （２）鉄（III）化合物がＰ−Ｏ＾−…Ｆｅ＾３＾＋或
   いはＰ−Ｓ＾−…Ｆｅ＾３＾＋結合を有する有機リン系
   化合物である請求項（１）記載の感圧記録シート。