JPH0412882A - ノーカーボン複写紙用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はノーカーボン複写紙用顕色シート（こ関するも
のである。

（従来の技術） ノーカーボン複写紙は公知であり、例えば米国特許第２
５０５４７０号、同２７３０４６５号、同２５０５４８
９号、同２７３０４５７号明細書なとに記載されている
ように、電子供与性、被吸着性、呈色反応性を有する、
はぼ無色の有機化合物（以下発色剤と称する）を有機溶
媒に溶解してマイクロカプセル化したものと、電子受容
性の反応性、吸着性物質（以下顕色剤と称す）との接触
反応を利用したものである。

一般的なノーカーボン複写紙の使用形態としては、発色
剤内包のマイクロカプセルを塗布しｔこ上用紙の塗布面
を、顕色剤を塗布した下用紙の塗布面に重ねて加圧する
と、マイクロカプセルが破壊されて発色画像か得られる
。

この応用として発色剤と顕色剤を１枚のシートの裏と表
に別々に塗布し、上用紙と下用紙との間に挿入して使用
する多数枚複写を得るための中用紙や、支持体の同一面
に発色剤と顕色剤を塗布したセルフコンテインドタイプ
なとがある。

顕色剤としては特公昭４１−２３７３号公報などに開示
されている無機固体酸系顕色剤（酸性白土、活性白土、
アタパルガイドなど）や特公昭４０−９３０９号公報な
どに開示されているフェノール系顕色剤（ノボラックタ
イプのフェノールホルムアルデヒド樹脂なと）、あるい
は特公昭５２−１３２６号公報などに開示されている有
機カルボン酸系顕色剤（脂肪族または芳香族カルボン酸
およびその金属塩など）などがある。しかし、無機固体
酸系顕色剤は有機顕色剤に比べて、十分な発色が得られ
にくい、発色文字が経時褪色しゃすく耐水性に劣る等の
理由から、現在は、有機顕色剤が主に使用されている。

また、前記の有機顕色剤を用いた顕色シートは、必要な
発色濃度を得るために顕色剤含有率や塗布量などを調節
する。しかし、濃い発色濃度を得ようとすれば上用紙側
との摩擦などによる不必要な発色汚れも大きくなってく
る。

このような顕色シートの抱えている課題を改良するため
、種々の提案がされている。

例えば、顕色剤自体からの改良（特公昭４８１９７２２
号公報、特開昭４８−９８１２号公報、同４８−１．４
４０９号公報など）、異なる方法で製造された顕色剤を
併用する改良法（特開昭５６〜２７３９１号公報、同５
５−２２９６８号公報、同５８−１４８７８９号公報な
ど）、支持体からの改良法（特開昭４８〜９８９１５号
公報など）、顕色層配合材料による改良法（特開昭４！
ＩＪ−２８４１１号公報、同４９−３７７１１号公報、
同５２−１３８２１９号公報、同５７−２５１７号公報
、同５０−６５３１７号公報なと）、その他、顕色層と
支持体の中間層にアルカリ物質の層を設けたり（特開昭
４９−１．０９１１．８号公報）、無機系顔料層を設け
る（特開昭６１−５３０８１号公報）方法、感圧複写紙
用粘土紙の塗布層を粘土／バインダーの比率の異なる２
層に分ける方法（特公昭４８−９０１８号公報）等が提
案されており、改良の方法や手段は広範囲にわたってい
る。

しかし、上記の様々な改良法に従っても未だ十分な性能
を示す、ノーカーボン複写紙用顕色シートは得られてい
ないのが実情であり、例えば、上記特公昭４８−９０１
８号公報による方法は顕色層を２層に分けるという点で
の着眼点は良かったか、顕色剤が粘土であること、バイ
ンターの比率のみによる発色能のコントロールであるこ
と等の理由から、未だ十分な性能の顕色シートではなか
った。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は必要時には濃く発色し、不必要な時には発色汚
れが少ないノーカーボン複写紙用顕色シートを提供する
ものである。

（課題を解決するための手段） 本明細書では支持体と直接に接している顕色層を顕色層
（Ｂ）、顕色層（Ｂ）に直接に接し、支持体とは接して
いない顕色層を顕色層（Ａ）と呼ぶことにする。本発明
では顕色層（Ａ）と支持体の間に顕色層（Ｂ）を設ける
ことによって問題点を解決することかできる。顕色層（
Ａ）及び顕色層（Ｂ）は各々基本的に電子受容性有機顕
色剤、接着剤、顔料を主成分として含有し、その他消泡
剤、滑剤、分散剤、浸透剤、耐水化剤などを必要に応じ
て使用することかできる。

顕色剤は、従来から知られている電子受容性有機顕色剤
であればいずれも使用できる。例えば、フェノール系顕
色剤としては、特公昭４２−２０１４４号公報、同５０
−２９３６４号公報、特開昭４８−２５７４４号公報な
とに開示されているものやその類似物か使用できる。

有機カルボン酸系顕色剤としては、特公昭５１２５１７
４号公報、同４９−１．０８５６号公報、同５２−１３
２７号公報、特開昭４８−３２０１１号公報なとに開示
されているものやその類似物が使用できる。類似物きし
ては例えば、近年多くの提案がなされているサリチル酸
樹脂多価金属化物も本発明に用いることか出来、これら
の顕色剤としてはサリチル酸とα、α−−ジアルコキシ
Ｐ−キシレンなとの共縮合樹脂の多価金属化物（特開昭
６２−１７６８７５号公報、同６２−１７８３８７、同
６２−１７８３８８、同６３−５３０９２、同６３−１
．５９０８２、同６３−１．６０８７７号公報）芳香族
置換基を有するサリチル酸誘導体にスチレン誘導体を反
応させて得られる樹脂の多価金属化物（特開昭６３−１
８６７２９号公報）、芳香族置換基を有するサリチル酸
誘導体にベンジルハライド類を反応させて得られる樹脂
の多価金属化物（特開昭６３−２５４１２４号公報）、
その他特開昭６３−２８９０１７号公報記載の樹脂多価
金属化物なとが挙げられる。

又、特開平２−５６３号公報に開示されているサリチル
酸類、ロジン類および多価金属化合物からなる多価金属
塩化合物のような類似物も用いることかできる。

顕色層（Ａ）と顕色層（Ｂ）の各顕色層中の有機顕色剤
含有率の比は乾燥重量比て９０　：　１．　Ｏ〜１０９
０の範囲が好ましい。

顕色層（Ａ）および顕色層（Ｂ）の各顕色層中の有機顕
色剤含有率の比が１０％未満の場合には本発明の如く顕
著な効果は得られない。顕色層（Ａ）（Ｂ）に同一化学
組成の顕色剤を用いた場合、各顕色層中の顕色剤含有率
の比のさらに好ましい範囲は８５　：　ｉ−５〜６５・
３５および１５：８５〜３５：６５である。

顕色層（Ａ）（Ｂ）に異る化学組成の顕色剤を用いた場
合は５０５０付近にも好ましい場合かある。この理由は
、各種顕色剤には一長一短かあり、発色性能の優れた顕
色剤は一般的には発色汚れも大きく、発色汚れの小さい
顕色剤は発色性能が劣っている場合が多い。

従って、例えば発色汚れの小さい顕色剤を顕色層（Ａ）
に用い、顕色層（Ｂ）に発色汚れは大きいか発色性能の
良い顕色剤を用いれば、発色性能と発色汚れの相反する
両方の特性が改良される。

このように顕色層（Ａ）と顕色層（Ｂ）を目的に応して
使い分けると、当然ながら顕色層（Ａ）用と顕色層（Ｂ
）用の塗料を単純に混合塗布して得られたものとは明ら
かに特徴の異ったノーカーボン複写紙用顕色シートか得
られる。

又、顕色層（Ａ）および顕色層（Ｂ）に用いる顕色剤は
、１種類でもよいか２種類以上の異る化学組成の顕色剤
を併用することもてきる。また、顕色層（Ｂ）と支持体
の間に、更に顔料、接着剤を主成分とする塗層を設けて
もよいし、顕色層（Ａ）又は顕色層（Ｂ）を分割して、
合計３層以上とすることもてきる。

顕色層（Ａ）と顕色層（Ｂ）に含まれる顕色剤塗布量の
合計は乾燥重量で０１〜５．０ｇ／ｒｒ？、好ましくは
０．２〜３．０ｇ／’ｒｒｆである。顕色層（Ａ）およ
び顕色層（Ｂ）の塗布量は最終使用者の品質要求に応し
て自在に調節できるが、顕色層（Ａ）より（Ｂ）の方を
多くした方が本発明の課題の解決に効果的な場合が多い
。

塗布量の合計は１〜２０ｇ／ｒｄが良く、好ましくは３
〜］Ｏｇ／′ｒｒｆである。本発明に用いられる顔料は
特に限定されず、有機顔料、無機顔料のいずれも使用可
能であり、例えばポリスチレン、ボッビニルトルエン、
スチレンージビニルヘンゼン共重合体、ポリメタクリル
酸メチル、尿素−ホルムアルデヒト重合体、炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ粉、硫酸バリ
ウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネ
シウム、硫酸鉛、鉛白、亜鉛華、硫化亜鉛、サチン白、
酸化チタン、酸化アンチモン、ベントナイト、雲母、ケ
イ酸カルシウム、石膏、水酸化アルミニウムなとを挙げ
ることか出来る。

本発明の顕色シートは、通常、エアーナイフ、ロール、
プレート、サイズプレスなとの方法を用いて塗布される
か、所望によりマシンカレンタースーパーカレンター、
グロスカレンダーなとを使用してもよい。

塗布方法で特に好ましいのは顕色層（Ｂ）を抄紙工程の
後段でオンマシンコーティングし、顕色層（Ａ）をオフ
マシンコーティングする方法や多層同時塗布などの方法
か生産効率の点から好ましい。本発明に使用される接着
剤きしては従来から知られているものか使用出来る。

例えば、カゼイン、ゼラチンなどのプロティン、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースな
どのセルロース誘導体、酸化澱粉、エステル化澱粉など
のサッカロースの如き水溶性天然高分子化合物、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、スチレンブタジェンラテックス、アクリルニトリル
−ブタジェン−アクリル酸ラテックス、ポリアクリルア
ミド、スーチレンー無水マレイン酸共重合体などの如き
水溶性合成高分子化合物やラテックス類か使用出来る。

（作　用） 本発明では必要時の濃い発色濃度と不必要な摩擦などに
よる発色汚れの相反する両方の特性か改良される。

不必要な発色汚れは塗層表面の顕色剤密度（顕色剤含有
率）と関係が深い。塗層表面に存在する顕色剤が多くな
れば不必要な発色汚れが発生しやすくなるのは当然であ
るか、必要時の発色濃度は十分に得られる。その逆に発
色汚れの性能を重視する余り顕色剤含有率を下げると十
分な発色性能は得られない。しかし、本発明のように顕
色層（Δ）及び顕色層（Ｂ）の顕色剤含有率や塗布敏を
コントロールすることにより両方の特性を満足させるこ
とができる。つまり、顕色層（Ｂ）も発色性能に当然な
がら関与しているために一見不可能と思われることが可
能となるのである。

（実施例） 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。なお、実施例中の部及び％は
特に断りのない場合は各々重量部及び重量％を示す。

実施例（１） 水１００部にビロリン酸ナトリウム０．５部を溶解し、
炭酸カルシウム（商品名、ブリリアント１５、白石工業
（掬製）ｉ、ｏｏｉを加えて十分に分散させた。次いて
１０％酸化でんぷん１５０部と顕色剤として３μｍに粉
砕した４０％の３，５ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
亜鉛２０部を加えて十分に撹拌して顕色層（Ａ）用の塗
料を得た。

顕色層（Ｂ）用塗料は上記顕色剤を３３部とした以外は
上記顕色層（Ａ）用の塗料き同様にして得た。次いて顕
色層（Ｂ）用の塗料を４０ｇ／’ｒｒｆの上質紙に乾燥
重量て５　ｇ／ｒ＋（となるようにコーティングロッド
を用いて塗布し、さらにその上に顕色層（Ａ）用の塗料
を乾燥重量で３ｇ１ｒｄとなるように塗布してノーカー
ボン複写紙用顕色シートを得た。

実施例（２） 実施例（１）のうち顕色層（Ａ）の顕色剤を５部、（Ｂ
）の顕色剤を４８部とした以外は実施例（１）同様にし
てノーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

実施例（３） 実施例（１）の２種類の塗料を塗布順序を逆にした（顕
色層（Ａ）用塗料を５ｇ／ｒｄとなるように先に塗布し
、その上に顕色層（Ｂ）用塗料を３ｇ　／　ｒｄとなる
ように塗布）ノーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

実施例（４） 実施例（２）の２種類の塗料を塗布順序を逆にした（顕
色層（Ａ）用塗料を顕色層（Ｂ　）として５ｇ／’ｒｄ
となるように先に塗布し、その上に顕色層（Ｂ）用塗料
を３ｇ／ｒ＋（となるように塗布）ツカ−ホン複写紙用
顕色シートをｉ）た。

実施例（５） 顕色層（Ｂ）用顕色剤として３．５−シ（・４メチルヘ
ンシル）＋リチル酸６．９ｇ　（０，０２モル）に硫酸
を触媒としてスチレン６２４ｇ（０，０６モル）を反応
させて得た樹脂の亜鉛塩（特開昭６３−１．８６７２９
号公報にもとづく顕色剤）を４０％濃度で２６．５部、
顕色層（Ａ）用の顕色剤は実施例（１）のものを２６５
部とした以外は実施例（１）同様にしてノーカーボン複
写紙用顕色シートを得た。

実施例（６） 実施例（５）の顕色層（Ｂ）用顕色剤として下記顕色剤
を用いた（特開平２−５６３号広報にもとつく顕色剤）
。

撹拌機、温度計および冷却器を備えた５００ｍ容フラス
コに３，５−シーｔ−ブチルサリチル酸８０．０ｇ　（
０，３２モル）、不均化ロジン（酸価１５９　ＫＯＨｍ
ｇ／’ｇ、　ロンデスＲ・荒用化学工業（掬製、商品名
）４９．４ｇ　（０，１４モル）、酸化亜鉛１．８．　
７ｇ　（０，２３モル）、重炭酸アンモニウム、９．４
ｇ、２−ブタノン１３９．５ｇを仕込み、８０℃で１時
間還流を行なった。その後、未反応の無機物を濾過して
除き、さらに溶媒を蒸留により留去して亜鉛塩化合物１
４０ｇをえた。

この顕色剤を４０％濃度の微細な粒子とし、顕色層（Ａ
）用に２６．５部用いた以外は、実施例（５）同様にし
てノーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

比較例（１） 実施例（１）のうち顕色層（Ｂ）の塗料に含まれている
顕色剤の全量を顕色層（Ａ）用塗料に加えて顕色層（Ｂ
）は顕色剤不使用とした以外は実施例（１）と同様にし
てノーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

比較例（２） 比較例（１）の逆で実施例（１）のうち顕色層（Ａ）用
塗料の顕色剤を顕色層（Ｂ）用塗料に加え、顕色層（Ａ
）の顕色剤を不使用とした以外は実施例（１）と同様に
してノーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

比較例（３） 実施例（５）の２種類の塗料を均一に混合し５．１回目
（顕色層（Ｂ））は５ｇ／ボ、２回目（顕色層（Ａ））
は３ｇ／′ｒｄとなるように塗布・乾燥した以外は実施
例（１）同様にしてノーカーボン複写紙用顕色シートを
得た。

以上の実施例、比較例で得られたノーカーボン複写紙用
顕色シートは次のようにして評価した。

必要時の発色濃度はタイプライタ−の打圧一定で市販の
三菱ＮＣＲ紙上用紙ブルーを顕色シートと塗布面が対向
するように重ねて印字し、２４時間後にその濃度を目視
て判定した。

◎−・・・・極めて濃く発色 Ｏ・　・良好な濃度に発色 〕〈・・・・・・発色濃度は薄い 不必要な発色汚れは市販の三菱ＮＣＲ紙」二用紙ブルー
と顕色シートの塗布面とうしか対向するように小ね合わ
せて２００ｇ／’ｃｎｆの荷重をかけてこすり合わせた
時の摩擦汚れの濃度を目視て判定した。

◎・・・・摩擦汚れが非常に少なかった。

○・・・・・・　　〃　　少なかった。

×・・・・　　〃　　多かった。

（以下余白） （発明の効果） 本発明のノーカーボン複写紙用顕色シートは、必要時の
発色濃度と不必要な発色汚れか共に改良され、実用的に
優れた性能であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基本的に電子受容性有機顕色剤、接着剤および顔料
   を主成分として含有する顕色層を設けたノーカーボン複
   写紙用顕色シートにおいて、該顕色層が顕色層（Ａ）お
   よび顕色層（Ｂ）の２層から成ることを特徴とするノー
   カーボン複写紙用顕色シート。 ２、顕色層（Ａ）に含まれる顕色剤の主要成分と顕色層
   （Ｂ）に含まれる顕色剤の主要成分とが同一化学組成の
   有機顕色剤であることを特徴とする請求項１記載のノー
   カーボン複写紙用顕色シート。 ３、顕色層（Ａ）に含まれる顕色剤の主要成分と顕色層
   （Ｂ）に含まれる顕色剤の主要成分とが異る化学組成で
   あることを特徴とする請求項１記載のノーカーボン複写
   紙用顕色シート。 ４、顕色層（Ａ）と顕色層（Ｂ）の各顕色層中の顕色剤
   含有率の比が乾燥重量比で９０：１０〜１０：９０であ
   る請求項１、２または３記載のノーカーボン複写紙用顕
   色シート。