JPH03202385A - ノーカーボン複写紙用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はノーカーボン複写紙用顕色シートに関するもの
である。

（従来技術） ノーカーボン複写紙は公知であり、例えば米国特許第２
５０５４７０号、同２７３０４６５号、同２５０５４８
９号、同２７３０４５７号明細書などに記載されている
ように、電子供与性、被吸着性、呈色反応性を有する、
はぼ無色の有機化合物（以下発色剤と称する）を有機溶
媒に溶解してマイクロカプセル化したものと、電子受容
性の反応性、吸着性物質（以下顕色剤と称す）との接触
反応を利用したものである。

一般的なノーカーボン複写紙の使用形態としては、発色
剤内包のマイクロカプセルを塗布した上用紙の塗布面を
、顕色剤を塗布した下用紙の塗布面に重ねて加圧すると
、マイクロカプセルが破壊されて発色画像が得られる。

この応用として発色剤と顕色剤を１枚のシートの裏と表
に別々に塗布し、土用紙と下用紙との間に挿入して使用
する多数枚複写を得るための中用紙や支持体の同一面に
発色剤と顕色剤を塗布したセルフコンテインドタイプな
どがある。

顕色剤としては、活性白土、酸性白土、アタパルガイド
などの粘土系無機固体酸が過去には多用されてきたが、
現在ではノボラックタイプのフェノールホルマリン樹脂
やサリチル酸誘導体および／又は、それらの多価金属塩
が多く用いられている。

しかし、サリチル酸誘導体および／又は、その多価金属
塩を顕色剤として用いると、顕色シート面に減感インキ
を印刷し、顕色シート面同志が対向する「折り」の形態
で積み重ねて保管しておくと、減感印刷を施した顕色シ
ート面から、対向し接触している印刷されていない顕色
シート面に減感インキが転移し、発色すべき未印刷顕色
シート面の発色が阻害されるため印字が読めなくなった
り、読み難くなるという致命的な欠点があった。

以下、このような現象を「減感インキの転移汚れ」と呼
ぶことにする。

（発明が解決しようとする問題点） そこで、本発明はサリチル酸誘導体および／又は、その
多価金属塩を用いて減感インキの転移汚れが少なく、し
かも発色性能の優れたノーカーボン複写紙用顕色シート
を得る方法を提供するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明で用いられるサリチル酸誘導体としては、サリチ
ル酸もしくはサリチル酸のベンゼン核がアルキル、シク
ロアルキル、アリール、もしくはノ１０ゲン、ヒドロキ
シなどの基を１から４個置換基として持つもの、又はサ
リチル酸もしくはサリチル酸のベンゼン核が１から３個
の上記置換基を有するものとアルデヒドとの重合物など
を挙げることが出来る。

最も代表的なものとしては、サリチル酸、５ｔｅｒｌ−
ブチルサリチル酸、３，５−ジーｊｅｒｌ−ブチルサリ
チル酸、３，５−ジーｔｅｒｌ−アミノサリチル酸、３
，５−ジー５ｅｃ−ブチルサリチル酸、５−ノニルサリ
チル酸、３−メチル−５−イソアミルサリチル酸、５−
イソアミルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸
、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジシクロへ
キシルサリチル酸、３，５−ジ（α、α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３．５−ジベンジルサリチル酸、３
−（α、α−ジメチルベンジル）−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニルサリチル酸、３゜５−ジフェニル
サリチル酸、３−フェニル−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、３−ベンジル−５−フェニルサリチル酸、３，
５−ジクロルサリチル酸、３−クロル−５−メチルサリ
チル酸、３−クロル−５−エチルサリチル酸、３−クロ
ル−５−フェニルサリチル酸、サリチル酸−ホルムアル
デヒド重合体、２．６−ジヒドロキシ安息香酸−ホルム
アルデヒド重合体などが用いられる。以上のようなサリ
チル酸誘導体はすべて多価金属と塩を形成し、用いられ
る多価金属として亜鉛、マグネシウム、チタン、アルミ
ニウム、カルシウム、コバルト、ニッケル、マンガン、
スズ、銅などがある。

また、塩でない酸の形の該誘導体と金属化合物とを混合
使用してもよい。

又、近年多くの提案がなされているサリチル酸樹脂多価
金属化物も本発明に用いることが出来、これらの顕色剤
としてはサリチル酸とα、αジアルコキシーｐ−キシレ
ンなどの共縮合樹脂の多価金属化物（特開昭６２−１７
６８７５号公報、同６２−１７８３８７、同６２−１７
８３８８、同６３−５３０９２、同６３−１５９０８２
、同６３−１６０８７７号公報）、芳香族置換基を有す
るサリチル酸誘導体にスチレン誘導体を反応させて得ら
れる樹脂の多価金属化物（特開昭６３１８６７２９号公
報）、芳香族置換基を有するサリチル酸誘導体にベンジ
ルハライド類を反応させて得られる樹脂の多価金属化物
（特開昭６３−２８９０１７号公報、その他特開昭６３
−２８９０１７号公報記載の樹脂多価金属化物等が挙げ
られる これらのサリチル酸樹脂多価金属化物は、種々の溶剤に
対する溶解性が大きいという特徴を有するが、減感剤に
対する溶解性も大きく、そのため減感インキの転移汚れ
が発生しやすかった。

しかし、本発明は、顕色剤の溶解性の違いをカバーして
余りある効果を有し、従って、サリチル酸樹脂多価金属
化物に対して特に顕著な効果を示した。

本発明に用いられる顔料としては、シリカの正四面体か
ら成る層構造を持つ粘土鉱物を重量比で顔料全体の５〜
６０％使用し、残りの４０〜９５％は有機顔料、無機顔
料のいずれも使用可能であり、例えばポリスチレン、ポ
リビニルトルエン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体、ポリメタクリル酸メチル、尿素−ホルムアルデヒド
重合体、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、
焼成カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸鉛、鉛白、亜鉛華
、硫化亜鉛、サチン白、酸化チタン、酸化アンチモン、
ベントナイト、雲母、ケイ酸カルシウム、石膏、水酸化
アルミニウムなどを挙げることか出来るが、本発明では
顔料全体の吸浦険（ＪＩＳ　　Ｋ５１０１　　吸油量測
定法）の加重平均が３５ｍｌ／１００ｇ乃至１２０＋＋
＋ｌ／１００ｇの範囲を必要とし、吸油量や材質、形状
、粒子径、見掛比重などの異るものをさまざまに組合せ
て吸油量の加重平均を調節する。

吸油量の加重平均が３５ｍｌ／１００ｇ未満の場合、減
感インキの転移汚れは満足させることができるが、発色
性能は十分ではない。

又、１２０ｍｌ／１００ｇを超える数値では発色性能は
十分だが、減感インキの転移汚れが十分ではない。更に
、好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ乃至８０ｍｌ／１００
ｇの範囲である。又、シリカの正四面体から成る層構造
を持つ粘土鉱物は顔料全体の５〜６０％使用するが、５
％未満では減感インキの転移汚れか十分ではなく、６０
部超ではコーティングカラーの調成がうまくできない。

更には１０〜５０％の範囲がより好ましい。

本発明のノーカーボン複写紙用顕色シートは、顕色剤、
顔料、及び接着剤と共に支持体に塗布されるが、接着剤
としては従来から知られているものが使用出来る。

例えばカゼイン、ゼラチンなどのプロティン、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体、酸化澱粉、エステル化澱粉などの
サッカロースの如き水溶性天然高分子化合物、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、スチレンブタジェンラテックス、アクリルニトリルー
プダシエン−アクリル酸ラテックス、ポリアクリルアミ
ド、スチレン−無水マレイン酸共重合体などの如き水溶
性合成高分子化合物やラテックス類が使用出来る。その
他、消泡剤、滑剤、分散剤、浸透剤、耐水化剤などを必
要に応じて使用することが出来る。

又、本発明のノーカーボン複写紙用顕色シートは、通常
、エアーナイフ、ロール、ブレード、サイズプレスなど
の方法を用いて塗布されるが、所望によりマシンカレン
ダー、スーパーカレンダーグロスカレンダーなどを使用
してもよい。

（作用） 本発明において、減感インキの転移汚れと発色性の両方
の特性を満足させることができるが、この理由はシリカ
の正四面体から成る層構造を持つ粘土鉱物の層構造が減
感インキの転移汚れを防いでいるためと推定される。

即ち、印刷された減感インキが層構造の中に取り込まれ
てしまうために転移を防いでいるものと考えられる。

（実施例） 以下、本発明の実施例を述べるが、これらのみに限定さ
れるものではない。

なお、実施例中（部）及び（％）は特に断りのない場合
は各々重量部及び重量％を示す。

実施例１ 水９０部にピロリン酸ナトリウム０．　５部を溶解し、
そこへ吸油量３７１１１１／／　１００　ｇのカオリン
（商品名Ｋａｏｂ＋ｉｔｅ、丁ｈｉｅｌｅ　Ｋａｏｌｉ
ｎ　Ｃｏ、製）を４０部と吸油量４３ｍｌ／１００ｇの
炭酸カルシウム（商品名　ブリリアント１５、白石工業
■製）を５０部と吸油４１６０ｍｌ／　１００　ｇのシ
リカの正四面体から成る層構造を持つ粘土鉱物を１０部
添加し、十分に分散させた。

そこへバインダーとして１０％濃度との酸化デンプン水
溶液１００部と４８％濃度の５ＢＲ−ラテックス２０部
を加えた。さらに顕色剤として４０％濃度の３．５−ジ
ーｔａｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛３０部を加え、この
塗液を４０ｇ／ｒｒ！の上質紙に７　ｇ／ｒｒｒとなる
ようにブレードコーターを用いて塗布・乾燥させて顔料
全体の吸油量が加重平均で４２ｍｌ／１００ｇのノーカ
ーボン複写紙用顕色シートを得た。

実施例２ 実施例１のうち顔料のみを次のように変更した以外は実
施例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が９１ｍ
ｌ／１００ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得た
。

吸油量１３５＋ｎｌ／１００ｇの炭酸カルシウム（商品
名ＴＰ１２３　　奥多摩工業■製）６０部、吸油量１２
ｍｌ／１００ｇの酸化亜鉛（商品名亜鉛華１号特製　堺
化学工業■製）３０部、吸油量６０ｍｌ／　１００　ｇ
のシリカの正四面体から成る層構造を持つ粘土鉱物を１
０部。

実施例３ 実施例１のうち顔料のみを次のように変更した以外は実
施例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が４１ｍ
ｌ／１００ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得た
。

吸油量３３．５ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム（商品
名ニスカロン＃２０００三共製粉■製）２０部、吸油量
２３ｍｌ／１００ｇの水酸化アルミニウム（商品名ハイ
シライトＨ３２昭和電工■製）３０部、吸油量５５ｍｌ
／１００ｇのシリカの正四面体から成る層構造を持つ粘
土鉱物を５０部。

実施例４ 実施例１のうち顔料のみを次のように変更した以外は実
施例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が７９ｍ
ｌ／１００ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得た
。

吸油量８０ｍｌ／１００ｇの焼成カオリン（商品名アン
シレックスエンゲルハード■製）２５部、吸油ｆｆ１９
１ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム（商品ＴＰ１２１　
　奥多摩工業■製）２５部、吸油量７３ａ＋Ｉ／１００
ｇのシリカの正四面体から成る層構造を持つ粘土鉱物を
５０部。

実施例５ 実施例１の顕色剤（３，５−ジー１ｅａｆ−ブチルサリ
チル酸亜鉛）を３．５−ジ（４−メチルベンジル）サリ
チル酸６．９ｇ　（０，０２モル）に硫酸を触媒として
スチレン６゜２４ｇ　（０，０６モル）を反応させて得
た樹脂の亜鉛塩（特開昭６３１８６７２９号公報に基く
顕色剤）に置き換えた以外は実施例１同様にして顔料全
体の吸油量の加重平均が４２ｍｌ／１００ｇのノーカー
ボン複写紙用顕色シートを得た。

比較例１ 実施例１のうちシリカ不使用でカオリンと炭酸カルシウ
ムを各５０部とした以外は実施例１同様にして顔料全体
の吸油量の加重平均が４０ｍｌ／１００ｇのノーカーボ
ン複写紙用顕色シートを得た。

比較例２ 実施例４のうちシリカは使用せずに焼成カオリンを４０
部、炭酸カルシウムを６０部とした以外は実施例４同様
にして顔料全体の吸油量の加重平均が８７ｍｌ／１００
ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

比較例３ 実施例１のうち顔料のみを次のように変更した以外は実
施例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が３９ｍ
ｌ／１００ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得た
。

実施例１のシリカ２０部、実施例２の酸化亜鉛４０部、
実施例３の炭酸カルシウム４０部。

比較例４ 実施例１のうち顔料のみを次のように変更した以外は実
施例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が１３５
ｍｌ／１００ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得
た。

実施例１のシリカ２０部と炭酸カルシウム４５部、吸油
量２９５ｍｌ／１００ｇの尿素−ホルムアルデヒト樹脂
（商品名パーゴパックＭ−２、チバガイギー社製）３５
部。

実施例６ 実施例１のうち顔料のみを次のように変更した以外は実
施例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が３５ｍ
ｌ／１００ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得た
。

吸油量３７ｍｌ／１００ｇのカオリン（商品名Ｋａｏｂ
ｒｉｌｅ４ｈｉｅｌｅ　Ｋａｏｔｉｎ　Ｃｏ、製）を２
５部と吸油量４３ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム（商
品名ブリリアント１５、白石工業■製）を３０部、吸油
量２３ｍｌ／１００ｇの水酸化アルミニウム（商品名ハ
イシライトＨ３２昭和電工■製）４０部、及び吸油量７
３ｍｌ／１００ｇのシリカの正四面体から成る層構造を
持つ粘土鉱物を５部。

実施例７ 実施例１の顔料の比率を次のように変更した以外は実施
例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が５１ｍｌ
／１．００　ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを得
た。

吸油量３７ｍｌ／１００ｇのカオリン３０部、吸油量４
３ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム１０部、及び、吸油
量６　Ｑｍｌ／′］、　００　ｇのシリカの正四面体か
ら成る層構造を持つ粘土鉱物を６０部。

実施例８ 実施例１のうち顔料のみを次のように変更した以外は実
施例１同様にして顔料全体の吸油量の加重平均が１．２
０ｍｌ／１００ｇのノーカーボン複写紙用顕色シートを
得た。

吸油量１３５ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム（商品Ｔ
Ｐ１２３　　奥多摩工業■製）８０部、吸油量６０ｍｌ
／１００ｇのシリカの正四面体から成る層構造を持つ粘
土鉱物２０部。

以上の実施例、比較例で得られたノーカーボン複写紙用
顕色シートは次のようして評価した。

（発色濃度） タイプライタ−の打圧一定で市販の三菱ＮＣＲ紙上用紙
ブルーを顕色シートと塗布面が対向するように重ねて発
色させ、２４時間後にその濃度を目視て判定した。

◎・・・・・・極めて濃く発色 ○・・・・・・良好な濃度に発色 △・・・・・・はぼ良好な濃度に発色、実使用可能なレ
ベル ×・・・・・・不良 （減感インキの転移汚れ） 顕色シートの塗布面に減感インキ（富士写真フィルム株
式会社■製ＦＮ１０３）を２ｇ／ｎ（となるように印刷
機を用いて印刷及び折りを入れ、１００ｇ／ｃ／の荷重
を掛けて３日後に印刷物を取り出し、減感印刷部分に重
ね合わさっている顕色シートを発色濃度の評価と同様の
方法で発色させ、減感インキの転移汚れを目視で判定し
た。

◎・・・・・・転移汚れが殆んど認められない。

○・・・・・・転移汚れがわずかに発生。

△・・・・・・転移汚れが少し発生しているが実使用可
能なレベル ×・・・・・・転移汚れが著しく発生し実用上支障があ
る。

第１表 （発明の効果） 以上のように本発明によるノーカーボン複写紙用顕色シ
ートは発色濃度と減感インキの転移汚れの特性が両立し
ており、実用的に十分な性能を具備している。

手続補正書（自発） 平成　２年　４月３二日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基本的に（ａ）電子受容性有機顕色剤、（ｂ）接
   着剤、及び（ｃ）顔料を主成分として含有する顕色層を
   有するノーカーボン複写紙用顕色シートにおいて、（ａ
   ）電子受容性有機顕色剤がサリチル酸誘導体および／又
   は、その多価金属塩であって、（ｃ）顔料にシリカの正
   四面体からなる層構造を持つ粘土鉱物を重量比で顔料全
   体の５〜６０％使用し、顔料全体の吸油量が加重平均で
   ３５ｍｌ／１００ｇ乃至１２０ｍｌ／１００ｇであるこ
   とを特徴とするノーカーボン複写紙用顕色シート。
2. （２）サリチル酸誘導体が芳香族置換基を有するサリチ
   ル酸誘導体にスチレン誘導体を強酸触媒の存在下で付加
   させて得られた樹脂であることを特徴とする請求項（１
   ）記載のノーカーボン複写紙用顕色シート。