JPH03239584A - ノーカーボン複写紙用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はメーカーボン複写紙用顕色シートに関するもの
である。

（従来技術） メーカーボン複写紙は公知であり、例えば米国特許第２
５０５４７０号、同２７３０４６５号、同２５０５４８
９号、同２７３０４５７号明細書などに記載されている
ように電子供与性、被吸着性、呈色反応性を有する、は
ぼ無色の有機化合物（以下発色剤と称する）を有機溶媒
に溶解してマイクロカプセル化したものと、電子受容性
の反応性、吸着性物質（以下顕色剤と称す）との接触反
応を利用したものである。

一般的なメーカーボン複写紙の使用形態としては、発色
剤内包のマイクロカプセルを塗布した上用紙の塗布面を
、顕色剤を塗布した下用紙の塗布面に重ねて加圧すると
、マイクロカプセルが破壊されて発色画像が得られる。

この応用として発色剤と顕色剤を１枚のシートの裏と表
に別々に塗布し、上用紙と下用紙との間に挿入して使用
する多数枚複写を得るための中用紙や、支持体の同一面
に発色剤と顕色剤を塗布したセルフコンテインドタイプ
などがある。

顕色剤としては、活性白土、酸性白土、アタパルガイド
などの粘土系無機固体酸が過去には多用されてきたが、
現在ではノボラックタイプのフェノールホルマリン樹脂
やサリチル酸誘導体および／又は、その多価金属塩が多
く用いられている。

メーカーボン複写紙の複写能力は、印字や筆記などによ
る必要時には瞬時に高濃度に発色する性能が要求される
。

又、製造時や印刷時など最終使用目的以前には発色して
はならない（不必要な発色汚れの少ない）性能が要求さ
れる。

このように相反する性能の高度な両立こそメーカーボン
複写紙の理想とするところであり、メーカーボン複写紙
の開発、改良の歴史は、この点に集約されると言っても
過言ではない。一般的にはメーカーボン複写紙の発色濃
度は、カーボン複写紙や感熱記録紙の印字濃度より劣っ
ているのが現状である。

この点において、近年多くの提案がなされているサリチ
ル酸樹脂多価金属化物やサリチル酸類、ロジン類および
多価金属化合物からなる多価金属塩化合物も十分な性能
とは言えなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、不必要な発色汚れの性能を低下させることな
く、必要時には高濃度に発色するメーカーボン複写紙用
顕色シートを得る方法を提供するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明で用いられるサリチル酸樹脂多価金属化物は、芳
香族置換基を有するサリチル酸誘導体にスチレン誘導体
を強酸触媒の存在下で付加させて得られた樹脂に多価金
属塩を反応させて得られる（以下、このサリチル酸樹脂
多価金属化物は本明細書の中では顕色剤Ａと称する）。

より具体的には、サリチル酸α−α′　−ジアルコキシ
−ｐ−キシレンなどの共縮合樹脂の多価金属化物（特開
昭６２−１７６８７５号公報、同６２−１７８３８７、
同６２−１７８３８８、同６３−５３０９２、同６３−
１５９０８２、同６３−１６０８７７号公報）芳香族置
換基を有するサリチル酸誘導体にスチレン誘導体を反応
させて得られる樹脂の多価金属化物（特開昭６３−１８
６７２９号公報）、芳香族置換基を有するサリチル酸誘
導体にベンジルハライド類を反応させて得られる樹脂の
多価金属化物（特開昭６３−２５４１２４号公報）、そ
の他特開昭６３−２８９０１７号公報記載の樹脂多価金
属化物などが挙げられる。

この顕色剤Ａと併用される片一方の顕色剤は、サリチル
酸類、ロジン類、および多価金属化合物からなる多価金
属塩化合物であって具体的には特開平２−５６３号公報
によるものである。以下、本明細書中ではこの顕色剤を
顕色剤Ｂと称することにする。

本発明では、顕色剤Ａと顕色剤Ｂを併用することによっ
て印字や筆記等による必要時には濃い発色濃度が得られ
、しかも不必要な発色汚れの性能を低下させることはな
い。

顕色剤としてＡ単独、あるいはＢ単独を用いた時より併
用した方が発色濃度は濃くなるのであって、このような
現象は、フェノールホルマリン樹脂など他の有機顕色剤
と併用した場合には認められない効果である。

両者の併用比率は、乾燥固型重量比で９：１〜１：９の
範囲が好ましく、最も好ましい併用比率は１：１付近で
ある。

併用比率の片一方が１０％未満では本発明の効果は十分
に得られない。

顕色剤ＡとＢの合計として支持体上に塗布される量は０
．１〜２．Ｏｇ／ｒｒｆ程度が良く、品質要求に応じて
調節される。

又、顕色剤、接着剤、顔料を主成分として含有する塗料
中の顕色剤ＡとＢの合計含有率は、全固型分中の３〜３
０重量％好ましくは５〜２０重量％である。

本発明に用いられる顔料としては、特に制限されない。

公知の有機顔料、無機顔料のいずれも使用可能であり、
例えばポリスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、
尿素−ホルムアルデヒド重合体、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネ
シウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸鉛、鉛白、亜鉛華、
硫化亜鉛、サチン白、酸化チタン、酸化アンチモン、ベ
ントナイト、雲母、ケイ酸カルシウム、石膏、水酸化ア
ルミニウムなどを挙げることが出来る。

接着剤としては従来から知られているものが使用出来る
。

例えば、カゼイン、ゼラチンなどのプロティン、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースな
どのセルロース誘導体、酸化澱粉、エステル化澱粉など
のサッカロースの如き水溶性天然高分子化合物、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、スチレンブタジェンラテックス、アクリルニトリル
−ブタジェン−アクリル酸ラテックス、ポリアクリルア
ミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体などの如き水
溶性合成高分子化合物やラテックス類が使用出来る。

本発明の顕色シートは、通常、エアーナイフ、ロール、
ブレード、サイズプレスなどの方法を用いて塗布される
が、所望によりマシンカレンダースーパーカレンダー、
グロスカレンダーなトラ使用してもよい。

又、顕色剤、顔料、接着剤の他、消泡剤、滑剤、分散剤
、浸透剤、耐水化剤などを必要に応じて使用することが
出来る。

（Ｅ）作用 本発明において、顕色剤Ａと顕色剤Ｂを併用することに
よって濃い発色濃度が得られるが、この作用については
よくわかっていない。

しかし、顕色剤Ａにはスチレン誘導体、顕色剤Ｂにはロ
ジン類が使用されており、どちらもマイクロカプセルに
使用されている内相油と相溶性が良い。

そのため何らかの相剰効果があるのではないかと推定さ
れる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を述べるが、これらのみに限定さ
れるものではない。

実施例、比較例中の（部）及び（％）は、特に断りのな
い場合は各々重量部及び重量％を示す。

実施例１ 水１００部にピロリン酸ナトリウム０．５部を溶解し、
炭酸カルシウム（白石工業■製、ブリリアント１５）１
００部を加えて十分に分散させた。

次いで、固型分濃度１０％の酸化デンプン１５０部と固
型分濃度４０％の顕色剤Ａを２５部加えた。顕色剤Ａは
、３．５−ジ（４−メチルベンジル）サリチル酸６．　
９ｇ　（０，０２モル）に硫酸を触媒としてスチレン６
．２４ｇ　（０，０６モル）を反応させて得た樹脂の亜
鉛塩（特開昭６３−１８６７２９号公報にもとづく顕色
剤）である。

そこへ更に固型分濃度４０％の顕色剤Ｂを２５部加えて
メーカーボン複写紙用顕色シートを得るための塗料とし
た。

顕色剤Ｂは、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
を８０ｇ　（０，３２モル）不均化ロジン（荒用化学工
業■製、ロンデスＲ）を４９．４ｇ　（０゜１４モル）
、酸化亜鉛１８．７ｇ　（０，２３モル）、重炭酸アン
モニウム９．４ｇ、２−ブタノン１３９．５ｇを仕込み
、８０℃で６０分間還流した後、未反応の無機物を濾過
して除き、更に溶媒を留去して得た亜鉛塩化合物で特開
平２−５６３号公報にもとづく顕色剤である。この塗料
を４０ｇ／ｒｒｒの上質紙に８ｇ１ｒｄとなるようにエ
アーナイフコーターを用いて塗布・乾燥させてメーカー
ボン複写紙用顕色シートを得た。

実施例２ 実施例１のうち顕色剤Ａを５部、顕色剤Ｂを４５部とし
た以外は実施例１と同様にしてメーカーボン複写紙用顕
色シートを得た。

実施例３ 実施例１のうち顕色剤Ａを４５部、顕色剤Ｂを５部とし
た以外は実施例１と同様にしてメーカーボン複写紙用顕
色シートを得た。

比較例１ 実施例１のうち顕色剤Ａを５０部、顕色剤Ｂ不使用のメ
ーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

比較例２ 実施例１のうち顕色剤Ｂを５０部、顕色剤Ａ不使用のメ
ーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

比較例３ 実施例１のうち顕色剤Ｂを２５部とし、もう−方の顕色
剤として４０％のパラフェニルフェノール樹脂分散液（
三井東圧■製、ＲＢＥ−４０）を２５部使用した以外は
実施例１と同様にしてメーカーボン複写紙用顕色シート
を得た。

比較例４ 実施例１のうち顕色剤Ｂを２５部とし、もう−方の顕色
剤として４０％の３．５−ジーｔｅｒｊ−ブチルサリチ
ル酸亜鉛分散液２５部を使用した以外は実施例１と同様
にしてメーカーボン複写紙用顕色シートを得た。

以上の実施例、比較例で作成したメーカーボン複写紙用
顕色シートを評価する為、市販の三菱ＮＣＲ紙上用紙ブ
ルーの塗布面と顕色シートの塗布面が対向するように重
ねてニップ圧２９０　ｋｇ／ｃｎｆのカレンダー加圧を
行ない顕色シート塗布面を全面発色させた。表−１には
カレンダーロール通過２４時間後の発色濃度を示した。

発色濃度の数値は高い方が濃く発色したことを示す。

不必要な発色汚れは３００ｇ／ｒｒｒの荷重をかけて前
述の上用紙と顕色シートをこすり合わせた時の摩擦汚れ
の値で、日本電色側色色差計を用いた反射率（％）であ
る。

数値が大きいほど汚れが少ないことを示している。

（以下余白） 表−１実施例、比較例の評価結果 手続補正書帽発） ■、事件の表示　平底　２年特許願第　３５８９９号２
、発明の名称 メーカーボン複写紙用顕色シート ３、補正をする者 事件との関係

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基本的に（ａ）電子受容性有機顕色剤、（ｂ）接
   着剤、及び（ｃ）顔料を主成分として含有する顕色層を
   有するメーカーボン複写紙用顕色シートにおいて、有機
   顕色剤が、芳香族置換基を有するサリチル酸誘導体にス
   チレン誘導体を強酸触媒の存在下で付加させて得られた
   樹脂に多価金属塩を反応させて製造される顕色剤と、サ
   リチル酸類、ロジン類及び多価金属化合物からなる多価
   金属塩化合物である顕色剤を併用することを特徴とする
   メーカーボン複写紙用顕色シート。
2. （２）芳香族置換基を有するサリチル酸誘導体にスチレ
   ン誘導体を強酸触媒の存在下で付加させて得られた樹脂
   に多価金属塩を反応させて製造される顕色剤とサリチル
   酸類、ロジン類および多価金属化合物からなる多価金属
   塩化合物である顕色剤の併用比率が絶乾固型重量比で９
   ：１〜１：９である特許請求項（１）記載のメーカーボ
   ン複写紙用顕色シート。