JP2992983B2 - 感圧複写紙用顕色シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機顕色剤を用いた感圧
複写紙用顕色シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感圧複写紙は電子供与性有機発色剤等を
油に溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセ
ルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支持
体の裏面に塗布した上用紙と、支持体の表面に上記発色
剤と接触したとき顕色する電子受容性顕色剤を含有する
顕色剤組成物を塗布した下用紙からなり、多枚数の複写
が必要な場合、表面に顕色剤組成物を塗布し、裏面には
発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した中用紙がそれ
らに組み合わされて使用される。これら上、中、下用紙
は、通常それらを上、下用紙あるいは上、中、下用紙の
順に組み合わせて使用され、上からの筆圧、プリンター
等の圧力によりマイクロカプセルが破壊され、電子供与
性有機発色剤等を溶解した油が顕色層に転移し、顕色剤
と反応することで発色する仕組みになっている。

【０００３】これら感圧複写紙に使用される顕色剤とし
て、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト等の無機顕
色剤と、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、サリチル
酸誘導体の多価金属塩、テルペンフェノール樹脂の多価
金属塩、サリチル酸含有共重合体の多価金属塩等の有機
顕色剤が知られている。

【０００４】特に有機顕色剤は発色濃度が高く、耐水
性、耐光性及び経時安定性が良好であり、更に顔料とし
て炭酸カルシウムを使用することで発色濃度の向上を計
る事が出来る。しかしながら、顔料として炭酸カルシウ
ムを単独で使用する場合は塗工層の摩擦係数が高くなる
ため、滑り性が悪化し、印刷作業性・取扱い性が悪い、
カプセル塗布面との擦れにより発色汚染を生じる等の欠
点がある。更に、近年事務処理の効率化のため感圧複写
紙を使用した伝票を機械で読み取らせるケースも増加し
ており、その際、滑り性が悪いと搬送不良を生じる。

【０００５】これらの問題を解決するために水酸化アル
ミニウムを使用する方法（特開昭６２−６４５９３）、
炭酸カルシウムにタルクを配合する方法（特開昭６３−
４７１９１）、炭酸カルシウムに平均粒径０．１〜１．
２μｍのカオリンを配合する方法（特開平２−９６７
９）、炭酸カルシウムにアスペクト比１３〜２３のカオ
リンを配合する方法（特開平２−５０８８０）が提案さ
れている。しかし、顔料として水酸化アルミニウムを使
用する方法については、水酸化アルミニウムの配合率が
増加すると発色濃度が低下する。また、炭酸カルシウム
にタルク、カオリンを配合する方法においては、発色濃
度を維持するためにタルク、カオリンの添加量を制限せ
ざるを得ず、そのため、十分に満足出来るほど滑り性は
良化しない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
濃度が高く、発色像の耐光性、耐水性及び経時安定性に
優れ、且つ塗布面の滑りが良く、印刷作業性、取扱い性
に優れ、カプセル塗布面との擦れによる発色汚染が少な
く、伝票を機械処理する場合の搬送性を向上させた感圧
複写紙用顕色シートを提供する事を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
解決に鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。即ち、
本発明は有機顕色剤を用いた感圧複写紙用顕色シートに
おいて、顔料として炭酸カルシウムと吸油量５０ｍｌ〜
８０ｍｌ／１００ｇのカオリン凝集体を使用し、且つ顔
料に占めるカオリン凝集体の比率が３０〜７０重量％で
ある事を特徴とする感圧複写紙用顕色シートである。

【０００８】顕色層に炭酸カルシウムに加えて吸油量が
５０ｍｌ／１００ｇ未満のカオリン、あるいはカオリン
凝集体を配合する場合、カオリンあるいはカオリン凝集
体の配合率を上げると発色濃度、インキセットが著しく
低下するため、少量のカオリンあるいはカオリン凝集体
しか添加する事が出来ない。その結果、僅かの摩擦係数
低下に止まり、滑り性改善の効果は不十分である。ま
た、顕色層に炭酸カルシウムに加えて吸油量が８０ｍｌ
／１００ｇを越えるカオリン凝集体を添加すると接着強
度不足による粉落ち現象が生じるため、バインダーを増
加する必要があり、結果として発色濃度の低下、インキ
セットの低下を招く。

【０００９】吸油量が５０ｍｌ〜８０ｍｌ／１００ｇの
カオリン凝集体としてはカオリンスラリーに凝集剤を加
え化学処理により生成されたカオリン凝集体（Ｕ．Ｓ．
Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．４，７３８，７２６，Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．ＷＯ８７／０
０５４４，Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．４，１１７，
１９１，Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．４，７７２，３
３２）、カオリンスラリーに金属珪酸塩を加え熱水化学
反応により生成されたカオリン凝集体（Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔｉｏｎａｌ Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．ＷＯ８７／０７８
８４）等がある。カオリンスラリーに凝集剤を加え化学
処理により生成されたカオリン凝集体、カオリンスラリ
ーに金属珪酸塩を加え熱水化学反応により生成されたカ
オリン凝集体は磨耗性が少なく高配合が可能であるが、
配合率が７０％を越えると発色濃度の低下、インキセッ
ト性の低下が見られる。

【００１０】従って、炭酸カルシウム配合の利点を残す
ためには炭酸カルシウムは３０重量％以上配合する必要
があり、カオリン凝集体配合の効果を発揮させるために
はカオリン凝集体は３０重量％以上配合する必要があ
る。炭酸カルシウムの利点、カオリン凝集体の利点を同
時に実現するためには、カオリン凝集体の使用量は３０
〜７０重量％の範囲に限定される。尚、この場合におい
ても、他の顔料、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カ
ルシウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、珪酸アルミニウム、タルク、活性白土等の併
用については何等制限を加えるものではない。

【００１１】本発明に用いられる有機顕色剤としては、
通常有機顕色剤として知られている有機酸性物質のいず
れも使用可能である。具体的に例示すると特公昭４２−
２０１４４号に記載されているフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノールアセトアルデヒド樹脂、フェノー
ルアセチレン樹脂、及びこれらの多価金属塩；特公昭４
９−１０８５６号、特公昭４９−５５４１０号、及び特
公昭５１−２５１７４号に記載されている安息香酸、４
−メチル−３−ニトロ安息香酸、ｐ−イソプロピル安息
香酸、２、５−ジニトロ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸、４−メチル−３−ニトロ安息香酸、サリチ
ル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、３、５−ジニトロサリチル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−メチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３、５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３、５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
サリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、５−シク
ロヘキシルサリチル酸、３−メチル−５−イソアミルサ
リチル酸、５−イソアミルサリチル酸、３、５−ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルサリチル酸、５−ノニルサリチル酸、２−
ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、２−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、５、５−メチレンジサリ
チル酸、アセトアミノ安息香酸、２、４−ジヒドロキシ
安息香酸、２、５−ジヒドロキシ安息香酸、３、５−ジ
−α、α−ジメチルベンジルサリチル酸、３、５−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ナフトエ酸、等の芳香族カルボン酸類、
並びにそれら芳香族カルボン酸と銅、鉛、マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、スズ、ニッケル等の金属との
金属塩；特開昭６３−１９４８６に記載されているカル
ボキシ変性テルペンフェノール樹脂の多価金属塩；特開
昭４８−８２１５に記載されているサリチル酸ノボラッ
ク樹脂；特開昭６２−１７６８７５、特開昭６３−５３
０９２、特開昭６３−１８６７２９等に記載されている
サリチル酸とアルコキシキシレン、あるいはトリアルキ
ルベンゼン、およびスチレン誘導体等の化合物との共重
合物、あるいはその多価金属塩；特開昭６３−１３２８
５７に記載されているオリゴベンジル化された芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸の金属塩等を挙げる事が出来る。

【００１２】顕色層を形成するための塗液は顕色剤、無
機顔料、バインダー、その他顕色シート製造分野に於い
て公知の各種添加剤より成るが、その塗液の調整方法に
ついては特に限定されず、従来法にしたがって適宜調製
される。

【００１３】かくして調製された顕色剤塗液は、エアー
ナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、
サイズプレスコーター、カーテンコーター等の通常の塗
布装置によって紙、合成紙、フィルム等の支持体上に塗
布され、感圧複写紙用顕色シートとして仕上げられる。

【００１４】

【作用】本発明においては感圧複写用顕色シートに有機
顕色剤を用いる事によって、発色像の耐光性、耐水性及
び経時安定性に優れた効果を発揮する。また、顔料とし
て炭酸カルシウムを使用することで発色濃度、インキセ
ット性が向上する。

【００１５】更に、炭酸カルシウム配合で高くなる摩擦
係数を低下させるためにカオリン凝集体を配合する。こ
の場合、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満のカオリンある
いはカオリン凝集体を使用した場合には、発色濃度が低
下するためカオリンあるいはカオリン凝集体の配合率を
上げる事が出来ず、摩擦係数の低下も小さい。しかしな
がら、カオリンの中でも板状粒子を二次処理によって凝
集させる事によって吸油量を５０ｍｌ〜８０ｍｌ／１０
０ｇにしたものを使用するとカオリン凝集体の配合率を
上げても３０〜７０重量％の範囲では、発色濃度の低下
は顕著でなく、且つ摩擦係数は低下するため、滑り性が
著しく良化し、炭酸カルシウムとカオリン凝集体の特性
を同時に実現する事が出来る。

【００１６】

【実施例】以下に、本発明の効果をより一層明確にする
ため実施例及び比較例を上げるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。

【００１７】［実施例１］３、５−ジ（α−メチルベン
ジル）サリチル酸亜鉛をサンドグラインダーにより均一
に分散して平均粒径２μｍの濃度３０重量％の分散液を
得た。この分散液３０部、炭酸カルシウム５０部、吸油
量５９ｍｌ／１００ｇの化学処理により生成されたカオ
リン凝集体５０部、水１００部を混合分散し、更にバイ
ンダーとして、２０％の酸化澱粉（商品名：王子エース
Ｂ、王子コーンスターチ（株））３５部とカルボキシ変
性ＳＢＲ（商品名：Ｎｉｐｏｌ４０７Ｆ，日本ゼオン
（株））２０部、水１５０部を混合し塗液を得た。得ら
れた塗液を４０ｇ／ｍ² の原紙の片面に固形分が５ｇ／
ｍ² となるようにエアーナイフコーターにて塗布、乾燥
して感圧複写紙用顕色シートを得た。

【００１８】［実施例２］実施例１において吸油量５９
ｍｌ／１００ｇの化学処理により生成されたカオリン凝
集体５０部を用いた替わりに、吸油度７２ｍｌ／１００
ｇのカオリンスラリーに金属珪酸塩を加え熱水化学反応
により生成されたカオリン凝集体を用いた以外は実施例
１と同様にして感圧複写紙用顕色シートを得た。

【００１９】［実施例３］カルボキシ変性テルペンフェ
ノール樹脂の亜鉛塩をサンドグラインダーにより均一に
分散して平均粒径１．５μｍの濃度４０重量％の分散液
を得た。この分散液２５部、炭酸カルシウム５０部、吸
油量５９ｍｌ／１００ｇの化学処理により生成されたカ
オリン凝集体５０部、水１００部を混合分散し、更にバ
インダーとして、２０％の酸化澱粉（商品名：王子エー
スＢ、王子コーンスターチ（株））３５部とカルボキシ
変性ＳＢＲ（商品名：Ｎｉｐｏｌ４０７Ｆ，日本ゼオン
（株））２０部、水１５５部を混合し分散液を得た。

【００２０】［実施例４］実施例１において炭酸カルシ
ウム５０部、吸油量５９ｍｌ／１００ｇの化学処理によ
り生成されたカオリン凝集体５０部を用いた替わりに、
炭酸カルシウム３５部、吸油量５９ｍｌ／１００ｇの化
学処理により生成されたカオリン凝集体６５部を用いた
以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色シートを
得た。

【００２１】［比較例１］実施例１において吸油量５９
ｍｌ／１００ｇの化学処理により生成されたカオリン凝
集体を用いた替わりに、吸油量３９ｍｌ／１００ｇのカ
オリンを用いた以外は実施例１と同様にして感圧複写紙
用顕色シートを得た。

【００２２】［比較例２］実施例１において炭酸カルシ
ウム５０部、吸油量５９ｍｌ／１００ｇの化学処理によ
り生成されたカオリン凝集体５０部を用いた替わりに、
炭酸カルシウム１００を部用いた以外は実施例１と同様
にして感圧複写紙用顕色シートを得た。

【００２３】［比較例３］実施例１において炭酸カルシ
ウム５０部、吸油量５９ｍｌ／１００ｇの化学処理によ
り生成されたカオリン凝集体５０部を用いた替わりに、
炭酸カルシウム８０部、吸油量５９ｍｌ／１００ｇの化
学処理により生成されたカオリン凝集体２０部を用いた
以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色シートを
得た。

【００２４】［比較例４］実施例１において炭酸カルシ
ウム５０部、吸油量５９ｍｌ／１００ｇの化学処理によ
り生成されたカオリン凝集体５０部を用いた替わりに、
炭酸カルシウム２０部、吸油量５９ｍｌ／１００ｇの化
学処理により生成されたカオリン凝集体８０部を用いた
以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色シートを
得た。

【００２５】［比較例５］実施例１において吸油量５９
ｍｌ／１００ｇの化学処理により生成されたカオリン凝
集体を用いた替わりに、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇの
カオリンスラリーに金属珪酸塩を加え熱水化学反応によ
り生成されたカオリン凝集体を用いた以外は実施例１と
同様にして感圧複写紙用顕色シートを得た。

【００２６】［テスト方法］ （１）吸油量 ＪＩＳ Ｋ５１０１顔料試験方法に従う。具体的には、
試料１〜５ｇをガラス板にとり、煮あまに油をビュレッ
トから少量ずつ試料の中央に滴下し、その都度全体をへ
らで、十分に練り合わせる。滴下及び練り合わせの操作
を繰り返し、全体が初めて硬いパテ状の一つの塊とな
り、鋼べらでらせん形に巻き起こされる程度になったと
きを終点とし、それまでに使用した煮あまに油の量を求
め、次式によって吸油量（％）Ｇを算出する。 Ｇ＝（Ｈ／Ｓ）×１００ ここで、Ｈ＝あまに油の量（ｍｌ） Ｓ＝試料の質量（ｇ）

【００２７】（２）表面強度 ＲＩ印刷適性試験機（明製作所製）を使用し、東洋イン
キ製のタックバリュー２０の黒色印刷インキを顕色シー
トの塗布面に１．０ｇ／ｍ² になるように印刷し、その
時の粉落ちの状態を目視で判定した。 ◎：粉落ちなし ○：一部に粉落ち有るが、実用範囲にある。 △：全面に粉落ちあり ×：全面に著しい粉落ちあり

【００２８】（３）発色濃度 顕色シートと上用紙を塗布面が対向するように重ね合わ
せて、カレンダーを通して発色させ、２４時間後にその
発色濃度をマクベス濃度計で測定した。

【００２９】（４）滑り性 ＪＩＳ Ｐ８１４７紙及び板紙の摩擦係数試験方法に従
う。顕色シートと上用紙を塗布面が対向するように重ね
合わせ、接触面積を６０mm×１００mmとしてそこに１０
００ｇの荷重をかけて、定速伸張引張試験機を使用して
両者間の摩擦力を測定、下記の式に従って動摩擦係数を
算出し、滑り性を評価した。 μ_k ＝Ｆμ_k ／Ｆｎ μ_k ：動摩擦係数 Ｆμ_k ：動摩擦力 Ｆｎ ：重りによる垂直荷重 動摩擦係数０．６５以下が好ましい。

【００３０】（５）摩擦汚染 顕色シートと上用紙を塗布面が対向するように重ね合わ
せ、２５０ｇ／cm² の荷重をかけて両者を擦り、その時
の顕色シートの発色汚染の状態を目視で判定した。 ○：良好 ×：不良

【００３１】（６）インキセット性 ＲＩ印刷適性試験機（明製作所製）を使用し、東洋イン
キ製のタックバリュー１１の藍色印刷インキを顕色シー
トの塗布面に１．０ｇ／ｍ² になるように印刷し、次に
上用紙の塗布面と対向させて、１０秒後、２０秒後、３
０秒後、１分後に再度ＲＩ印刷機のロール間を通し、上
用紙の塗布面のインキによる汚れの状態を目視で判定
し、インキセット性を比較した。 ○：良好 ×：不良

【００３２】（７）伝票搬送性 顕色シートを２３０mm×１３０mmに断裁し、ＯＣＲ読取
り装置（東芝製Ｖ３０５０）にて、２０００枚搬送さ
せ、搬送エラーの有無を調べた。 ○：エラー無し ×：エラー有り

【００３３】

【表１】

【００３４】表１に示す結果から明らかなように、本発
明の実施例においては、各特性テストにおいて実用上十
分満足すべき結果が得られたが、比較例においては特性
の全般にわたって良好な結果を得る事は出来なかった。
すなわち、比較例１においては吸油量の少ないカオリン
を使用しているため、発色濃度が不十分で、インキセッ
トも遅い。比較例２は炭酸カルシウムだけを使用してい
るため、十分な滑り性が得られず、伝票を機械処理する
際の搬送性が劣る。また表面強度も劣る。比較例３は炭
酸カルシウムが過多のため十分な滑り性が得られていな
い為、伝票を機械処理する際の搬送性が劣る。比較例４
はカオリン凝集体が過多のため滑り性は非常に良いが、
発色濃度が不十分でインキセットも遅い。比較例５は使
用したカオリン凝集体の吸油量が多過ぎるため十分な表
面強度が得られていない。

【００３５】

【発明の効果】有機顕色剤を用いた感圧複写紙用顕色シ
ートにおいて、顔料として炭酸カルシウムと吸油量が５
０ｍｌ〜８０ｍｌ／１００ｇのカオリンを使用し、且つ
顔料に占めるカオリンの比率が３０〜７０重量％にする
ことで、表面強度、発色濃度、滑り性、摩擦汚染、イン
キセット等の諸性能のバランスが優れた実用性の高い感
圧複写紙用顕色シートが得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西久保 俊文 東京都北区王子５丁目21番１号 十條製 紙株式会社 商品開発研究所内 (56)参考文献 特開 平１−234288（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−63888（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−36889（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−169799（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/155

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機顕色剤を用いた感圧複写紙用顕色シ
   ートにおいて、顕色剤層中に顔料として炭酸カルシウム
   と吸油量が５０ｍｌ〜８０ｍｌ／１００ｇのカオリン凝
   集体を使用し、且つ顔料に占めるカオリン凝集体の比率
   が３０〜７０重量％である事を特徴とする感圧複写紙用
   顕色シート。
2. 【請求項２】 カオリン凝集体が化学処理あるいは熱水
   化学反応により生成されたカオリン凝集体であることを
   特徴とする請求項１記載の感圧複写紙用顕色シート。