JP2002144722A - 感圧複写用顕色シートおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、ブレードコーターを用いた高
速塗工でもブリーディングが発生することなく塗工で
き、かつ発色性に優れることを特徴とする、感圧複写用
顕色シートおよびその製造方法を提供することである。 【解決手段】ベースシート上に顔料、接着剤、顕色剤を
主成分とする塗工組成物からなる塗工層を設けた感圧複
写用顕色シートにおいて、該塗工組成物が、３０〜１０
０重量部の重質炭酸カルシウムを含有する顔料を１００
重量部、澱粉または澱粉誘導体の少なくとも１種以上で
ある接着剤を５〜２０重量部、有機顕色剤を５〜５０重
量部含有することを特徴とする感圧複写用顕色シート。
および濃度３６重量％以上の塗工液をブレードコーター
によりベースシート上に塗工することを特徴とする感圧
複写用顕色シートの製造方法。また、表面にクロムメッ
キを被覆し、かつ該被覆面の表面粗さ（Ｒａ）が０．２
μｍ以下であるブレードを備えたブレードコーターを用
いて塗工することを特徴とする感圧複写用顕色シートの
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧複写用顕色シ
ートおよびその製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、ブレードコーターを用いた高速塗工でもブリー
ディングが発生することなく塗工でき、かつ発色性に優
れた感圧複写用顕色シートおよびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性のほぼ無色の有機化合物（以
下、発色剤と称する。）と電子受容性の固体酸（以下、
顕色剤と称する。）との接触反応にて発色像を得ること
は古くから知られている。この現像を具体的に利用した
ものとして、例えば、感圧複写紙（例、米国特許２５０
５４７０号明細書、同２５０５４８９号明細書）や感熱
記録紙（例、特公昭４５−１４０３９号公報）がある。

【０００３】感圧複写紙は、発色剤を溶剤に溶解し、マ
イクロカプセル化し、それをベースシートに塗工してな
る呈色シートと、顕色剤を塗工してなる顕色シート、お
よびそれらを一枚のベースシート両面に塗工したシート
からなる。

【０００４】近年、感圧複写用顕色シートはブレードコ
ーターによる製造が主流であり、生産工程においては生
産性向上のため、塗工の高速化傾向が年々高まってい
る。

【０００５】この増速に当たっての問題点の一つに、ブ
リーディングと呼ばれる現象がある。これは次のように
して起こると考えられる。ブレードコーターの場合、塗
工量の制御は塗工されるベースシートに対してドクター
ブレードを押し付けることによって行われるが、塗工速
度の増加に伴い、その押し付け圧は増大することにな
る。一方、塗工される塗工液はベースシートに供給され
た後、塗工液の水分が主にベースシートに浸透し、濃度
上昇を起こし、流動性低下を招くことになる。流動性低
下を起こした塗工液が、ブレードとベースシートの隙間
を通過する際、その通過前後での圧力差によってブレー
ド先端に塗工液が液滴あるいは石筍化した固形物となっ
て残る。

【０００６】これが発生すると、塗工ムラ、紙切れ等の
要因となり、操業性が著しく損なわれることになる。こ
のブリーディング抑制のためには、塗工時の塗工液の高
剪断速粘度を低下させるのが有効な手段であるが、高剪
断速粘度を下げるために塗工液の濃度を下げると、塗工
液組成物の沈み込みが起こり、結果として顕色剤が沈み
込む事による顕色能力の低下の問題が生じることにな
る。

【０００７】以上より、ブリーディングが発生すること
なく、ブレードコーターによって高速塗工が可能で、か
つ発色性に優れることを特徴とする感圧複写用顕色シー
トおよびその製造方法の開発が強く望まれて来た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ブレ
ードコーターを用いた高速塗工でもブリーディングが発
生することなく塗工でき、かつ発色性に優れた感圧複写
用顕色シートおよびその製造方法を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き現状からブレードコーターを用いた高速塗工でもブリ
ーディングが発生することなく塗工でき、かつ発色性に
優れた感圧複写用顕色シートおよびその製造方法につい
て、塗工液配合の面から鋭意研究を重ねた結果、顕著な
効果が確認される感圧複写用顕色シートおよびその製造
方法を見出し、遂に本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明の感圧複写用顕色シートは、
ベースシート上に顔料、接着剤、顕色剤を主成分とする
塗工組成物からなる塗工層を設けた感圧複写用顕色シー
トにおいて、該塗工組成物が、３０〜１００重量部の重
質炭酸カルシウムを含有する顔料を１００重量部、澱粉
または澱粉誘導体の少なくとも１種以上である接着剤を
５〜２０重量部、有機顕色剤を５〜５０重量部含有する
ことを特徴とするものである。

【００１１】本発明において、有機顕色剤としては芳香
族カルボン酸金属塩であることが好ましい。

【００１２】上記発明の感圧複写用顕色シートの製造方
法は、濃度３６重量％以上の塗工液をブレードコーター
によりベースシート上に塗工することを特徴とするもの
である。

【００１３】また、上記発明の感圧複写用顕色シートの
製造方法は、表面にクロムメッキを被覆し、かつ該被覆
面の表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以下であるブレード
を備えたブレードコーターを用いて塗工することを特徴
とするものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明によれば、ベースシートに
顔料、顕色剤および接着剤からなる塗工組成物を塗工し
てなる感圧複写用顕色シートにおいて、該塗工組成物の
顔料１００重量部中には３０〜１００重量部の重質炭酸
カルシウムが占め、かつ澱粉または澱粉誘導体の少なく
とも１種以上の接着剤を５〜２０重量部、有機顕色剤を
５〜５０重量部含有することにより、ブレードコーター
を用いた高速塗工でもブリーディングが発生することな
く塗工でき、かつ発色性に優れた感圧複写用顕色シート
が得られ、またその製造方法を提供し得る。

【００１５】以下、本発明についてさらに詳しく説明す
る。本発明に用いられる顔料については、該顔料中に重
質炭酸カルシウムを３０〜１００重量部使用することが
特徴である。ここで、重質炭酸カルシウムの使用量が３
０重量部未満の場合は、保水性が不十分であり、ブリー
ディング抑制の効果が悪化するという弊害をもたらす。
また、本発明において他の顔料を併用することは、何ら
制限するものではない。

【００１６】本発明に用いられる接着剤については、澱
粉または澱粉誘導体の少なくとも１種以上を顔料１００
重量部に対して５〜２０重量部含むことが特徴である。

【００１７】本発明に使用される澱粉あるいは澱粉誘導
体としては、特に限定されないが、例えば、澱粉、デキ
ストリン、ジアルデヒド澱粉、リン酸澱粉、酸化澱粉、
酵素変性澱粉、カチオン化澱粉などが挙げられる。

【００１８】本発明の澱粉あるいは澱粉誘導体は、５〜
２０重量部含むことが特徴であり、２０重量部を超えて
多すぎると高剪断速粘度が上昇し、ブリーディング抑制
の効果が悪化し、５重量部未満であると接着剤としての
効果を果たさない。

【００１９】本発明の接着剤としては、他の接着剤を併
用しても構わない。例えば、ポリビニルアルコール、カ
ゼイン、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル
系ラテックス、スチレン−アクリル系ラテックス、アク
リル−ブタジエン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテック
ス、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースなどを併用
しても構わない。

【００２０】本発明において、顔料１００部に対して、
有機顕色剤が５〜５０重量部含まれることが特徴であ
り、５重量部未満であると発色性の効果が小さく、５０
重量部を超えて多く含有しても一層の効果は得られず、
また経済的にも不利である。

【００２１】本発明に使用される有機顕色剤としては、
特に限定されない。例えば、ノボラック型のフェノール
樹脂やサリチル酸誘導体あるいは、サリチル酸誘導体の
多価金属塩などが挙げられる。サリチル酸樹脂およびそ
の多価金属塩としては、既に多くが顕色剤として提案さ
れている。サリチル酸とα、α’−ジアルコキシ−ｐ−
キシレン等の共縮合樹脂の多価金属塩（特開昭６２−１
７６８７５号、同６２−１７８３８７号、同６２−１７
８３８８号、同６３−５３０９２号、同６３−１５９０
８２号、同６３−１６０８７７号の各公報）、芳香族置
換基を有するサリチル酸誘導体にスチレン誘導体を反応
させて得られる樹脂の多価金属塩（特開昭６３−１８６
７２９号公報）、芳香族置換基を有するサリチル酸誘導
体にベンジルハライド類を反応させて得られる樹脂の多
価金属塩（特開昭６３−２５４１２４号公報）、その
他、特開昭６３−２８９０１７号公報に記載の樹脂多価
金属塩等の有機顕色剤が知られている。また、サリチル
酸類、ロジン類、および多価金属化合物からなる多価金
属塩化合物も有機顕色剤として開示されている（特開平
２−５６３号公報）。本発明における有機顕色剤も、発
色速度に優れるという点から、芳香族カルボン酸金属塩
を含有する水分散液であることが好ましい。また活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベント
ナイト、シリカ、ケイ酸アルミ等の如き無機顕色剤を併
用しても構わない。

【００２２】本発明においては、その他、必要に応じて
分散剤、苛性ソーダないしアンモニア水等のｐＨ調整
剤、消泡剤、潤滑剤、保水剤、防腐剤、蛍光染料、着色
染料ないし着色顔料等の助剤を使用できる。

【００２３】本発明の感圧複写用顕色シートの製造方法
において、ブレードコーターを用い、塗工液の濃度とし
て３６重量％以上の高濃度で製造することを特徴とす
る。塗工液の濃度が高くなるに従い、高剪断速粘度が上
昇し、ストリーク、スクラッチ等の欠陥、さらには塗工
量制御が困難になることもあり得るが、より速い発色速
度が実現される。

【００２４】本発明においては、塗工速度は特に限定さ
れるものではないが、本発明では、高速での塗工時に効
果が顕著に発揮されるため、塗工速度は１０００ｍ／分
以上であることが好ましい。塗工速度に関して特に上限
はないが、本発明の効果が十分に発揮されるためには、
１８００ｍ／分以下であることが好ましい。

【００２５】また、本発明の感圧複写用顕色シートの製
造方法において、使用されるブレードコーターに具備さ
れるブレードに特徴を有するものであるが、該ブレード
の表面にクロムメッキを被覆し、かつ該被覆面の表面粗
さ（Ｒａ）が０．２μｍ以下であるブレードを用いて塗
工することを特徴とする。

【００２６】本発明において、表面にクロムメッキを被
覆し、かつ該被覆面の表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以
下であるブレードを備えたブレードコーターにより塗工
することを特徴とする理由としては、クロムメッキブレ
ードは、他の一般的なブレードよりも靭性が高く、塗工
の障害となる異物がブレード表面から抜け易く、ストリ
ークなどの塗工欠陥を抑制できるからであり、さらに該
被覆面の表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以下であること
により、ブレード表面の凹凸部での塗工液の対流が起こ
り難く、即ち塗工液の水分がベースシートに浸透し濃度
上昇することによってブリーディングが発生し難くな
る。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例によって
限定されない。

【００２８】（ａ）サリチル酸樹脂の合成 ３，５−ジ（４−メチルベンジル）サリチル酸６．９ｇ
（０．０２モル）、エチルエーテル５０ｍｌおよび触媒
に硫酸１２ｇをガラス製反応器に仕込み、攪拌しながら
温度２０〜３０℃に保った。ついで、同温度でスチレン
６．２４ｇ（０．０６モル）を８時間かけて滴下し反応
させた。滴下後、同温度で８時間熟成させたのち、温水
を加えて溶剤を留去し、析出した沈殿物を濾過した。こ
れを真空乾燥して白色の樹脂１３．０ｇを得た。得られ
た樹脂の重量平均分子量は１３８０であり、軟化点をＪ
ＩＳ−Ｋ−２５４８による環球法軟化点測定装置で測定
したところ、６２．０℃であった。

【００２９】（ｂ）サリチル酸樹脂多価金属塩の合成 上記（ａ）により得られた樹脂１０ｇと苛性ソーダ０．
６５ｇを熱水２００ｍｌで攪拌したところ溶解した。つ
いで、溶液の温度を３０〜３５℃に保ちながら、予め、
水３０ｍｌに硫酸亜鉛７水和物２．５ｇを溶解させた水
溶液を３０分で滴下した。白色の沈殿物が析出し、同温
度で２時間攪拌を続けたのち濾過し、水洗後、乾燥した
ところ、白色の粉末１０．５ｇ（収率定量的）を得た。
これはサリチル酸樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含量を分析
した結果、４．８２％であった。

【００３０】（ｃ）サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液
の調製 上記（ｂ）により得られたサリチル酸樹脂の金属塩を顕
色剤として用い、下記組成にてサンドグラインディング
ミルで分散させて懸濁液を作成した。

【００３１】 ＜サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液配合＞ サリチル酸樹脂金属塩顕色剤 １０重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ♯１１７） ３重量部 水 ２２．５重量部

【００３２】実施例１ 市販重質炭酸カルシウム（エスカロン１５００）５０重
量部、市販２級カオリン（ウルトラコート）５０重量部
を市販ポリアクリル酸系分散剤（アロンＴ−４０）を
０．２重量部添加して分散機で分散したものに、接着剤
として市販燐酸エステル化澱粉（ＭＳ４６００）１０重
量部、サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液３０重量部、
水を添加して、顕色シート用塗工液を塗工液濃度３６％
になるように作成した。この顕色シート用塗工液を用い
て、乾燥塗工量が４．５ｇ/ｍ²となるように、スチール
ブレードを備えたブレードコーターで１０００ｍ／分に
て塗工し、乾燥を行い、感圧複写用顕色シートを得た。

【００３３】実施例２ 実施例１において、市販燐酸エステル化澱粉（ＭＳ４６
００）の添加量を５重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に行った。

【００３４】実施例３ 実施例１において、市販燐酸エステル化澱粉（ＭＳ４６
００）の添加量を２０重量部に変更した以外は、全て実
施例１と同様に行った。

【００３５】実施例４ 実施例１において、顔料配合を市販重質炭酸カルシウム
（エスカロン１５００）３０重量部、市販２級カオリン
（ウルトラコート）７０重量部に変更した以外は、全て
実施例１と同様に行った。

【００３６】実施例５ 実施例１において、顔料配合を市販重質炭酸カルシウム
（エスカロン１５００）１００重量部に変更した以外
は、全て実施例１と同様に行った。

【００３７】実施例６ 実施例１において、サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液
の添加量を５重量部に変更した以外は、全て実施例１と
同様に行った。

【００３８】実施例７ 実施例１において、サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液
の添加量を１０重量部に変更した以外は、全て実施例１
と同様に行った。

【００３９】実施例８ 実施例１において、サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液
の添加量を５０重量部に変更した以外は、全て実施例１
と同様に行った。

【００４０】実施例９ 実施例１において、塗工液濃度を４０重量％に変更した
以外は、全て実施例１と同様に行った。

【００４１】実施例１０ 実施例１において、塗工液濃度を５０重量％に変更した
以外は、全て実施例１と同様に行った。

【００４２】実施例１１ 実施例１において、塗工液濃度を６０重量％に変更した
以外は、全て実施例１と同様に行った。

【００４３】比較例１ 実施例１において、市販燐酸エステル化澱粉（ＭＳ４６
００）の添加量を４重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に行った。

【００４４】比較例２ 実施例１において、市販燐酸エステル化澱粉（ＭＳ４６
００）の添加量を２５重量部に変更した以外は、全て実
施例１と同様に行った。

【００４５】比較例３ 実施例１において、顔料配合を市販重質炭酸カルシウム
（エスカロン１５００）２５重量部、市販２級カオリン
（ウルトラコート）７５重量部に変更した以外は、全て
実施例１と同様に行った。

【００４６】比較例４ 実施例１において、サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液
の添加量を４重量部に変更した以外は、全て実施例１と
同様に行った。

【００４７】比較例５ 実施例１において、サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液
の添加量を６０重量部に変更した以外は、全て実施例１
と同様に行った。

【００４８】比較例６ 実施例１において、塗工液濃度を３０重量％に変更した
以外は、全て実施例１と同様に行った。

【００４９】比較例７ 実施例１において、市販燐酸エステル化澱粉（ＭＳ４６
００）１０重量部の添加を、市販１０％ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）水溶液（クラレ♯１１７）１０重量部
の添加に変更した以外は、全て実施例１と同様に行っ
た。

【００５０】比較例８ 実施例１において、顕色剤をサリチル酸樹脂金属塩か
ら、市販無機顕色剤（シルトンＤＲ−１）に変更した以
外は、全て実施例１と同様に行った。

【００５１】上記実施例１〜１１および比較例１〜８に
より得られた感圧複写用顕色シートについて、下記の評
価方法により評価し、その結果を表１に示した。

【００５２】＜ブリーディング＞ブリーディングの評価
については、目視評価で行い、１０点法で評価した。１
０点が優れ、全くブリーディングが見られない状態、１
点が劣り、操業開始後すぐにブリーディングが発生し、
操業に問題のある状態を意味する。７点以上の場合、操
業性が損なわれることはなく、６点以下では塗工ムラが
見られ、操業性が損なわれる。

【００５３】＜発色性＞発色性の評価については、ブル
ー発色用感圧複写用呈色シート（三菱ＮＣＲ紙スーパー
Ｎ−４０）と顕色シートの両塗布面が対向するように重
ねて、ニップ圧１００ｋｇ/ｃｍ²のカレンダーロール通
過１分後の発色濃度で評価した。評価は１０点法で行
い、１０点が優れ、良好に発色した状態、１点が劣り、
発色濃度が極めて薄い状態を意味する。７点以上が顕色
シートとして良好な発色性を示しており、６点以下では
発色濃度が薄く、使用に問題があるレベルを表す。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１の結果から明らかなように、実施例１
から１１では、本発明の範囲内にあるため、ブレードコ
ーターを用いてベースシートに塗工することで、ブリー
ディングが発生することなく塗工でき、かつ発色性に優
れることを特徴とする、感圧複写用顕色シートおよびそ
の製造方法が提供される。一方、比較例１では、接着剤
配合部数が本研究の範囲以下であり、発色性の低下に加
え、接着能力の不足による塗工層剥離の問題も生じる。
比較例２では、接着剤配合部数が本研究の範囲以上であ
り、高剪断速粘度の上昇に伴い、ブリーディング抑制の
効果が悪化する。比較例３では重質炭酸カルシウム配合
部数が本研究の範囲以下であり、保水性が不十分な為、
ブリーディング抑制の効果が悪化する。比較例４では、
有機顕色剤配合部数が本研究の範囲以下であり、発色性
が顕著に低下する。比較例５では、有機顕色剤配合部数
が本研究の範囲以上であり、発色性は良好であるが、高
剪断速粘度の上昇に伴い、ブリーディング抑制の効果が
悪化し、加えて塗工層剥離の問題も生じる。比較例６で
は塗工液濃度が本発明の範囲以下である為、塗工層がよ
り密な構造をとることで発色性を招く。比較例７では、
接着剤としてＰＶＡを使用している為、高剪断速粘度が
顕著に上昇し、ブリーディング抑制の効果が悪化する。
比較例８では、無機顕色剤を使用している為、発色性が
低下する。

【００５６】実施例１２ 市販重質炭酸カルシウム（エスカロン１５００）５０重
量部、市販２級カオリン（ウルトラコート）５０重量部
を市販ポリアクリル酸系分散剤（アロンＴ−４０）を
０．２重量部添加して分散機で分散したものに、接着剤
として市販燐酸エステル化澱粉（ＭＳ４６００）１５重
量部、サリチル酸樹脂金属塩顕色剤分散液２０重量部、
水を添加して、顕色シート用塗工液を塗工液濃度３６重
量％になるように作成した。この顕色シート用塗工液を
用いて、乾燥塗工量が４．５ｇ/ｍ²となるように、スチ
ールブレードを備えたブレードコーターで１５００ｍ／
分にて塗工し、乾燥を行い、感圧複写用顕色シートを得
た。

【００５７】実施例１３ 実施例１２において、スチールブレードを、表面粗さ
（Ｒａ）が０．２μｍのクロムメッキブレードに変更し
た以外は、全て実施例１３と同様に行った。

【００５８】実施例１４ 実施例１２において、スチールブレードを、表面粗さ
（Ｒａ）が０．１５μｍのクロムメッキブレードに変更
した以外は、全て実施例１３と同様に行った。

【００５９】上記実施例１２〜１４における感圧複写用
顕色シートの製造方法によって得られた感圧複写用顕色
シートについて、上記評価方法と同様にして評価し、そ
の結果を下記表２に示した。

【００６０】

【表２】

【００６１】表２の結果から明らかなように、さらに好
ましくは、前記の感圧複写用顕色シートの製造方法にお
いて、表面にクロムメッキを被覆し、かつ該被覆面の表
面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以下であるブレードを備え
たブレードコーターにより塗工することを特徴とするこ
とで、よりブリーディングの抑制が良好で、かつ発色性
に優れることを特徴とする、感圧複写用顕色シートおよ
びその製造方法が提供される。

【００６２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば
、ブレードコーターを用いた高速塗工でもブリーディ
ングが発生することなく塗工でき、かつ発色性に優れる
ことを特徴とする、感圧複写用顕色シートおよびその製
造方法が提供されるという秀逸な効果が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベースシート上に顔料、接着剤、顕色剤
   を主成分とする塗工組成物からなる塗工層を設けた感圧
   複写用顕色シートにおいて、該塗工組成物が、３０〜１
   ００重量部の重質炭酸カルシウムを含有する顔料を１０
   ０重量部、澱粉または澱粉誘導体の少なくとも１種以上
   である接着剤を５〜２０重量部、有機顕色剤を５〜５０
   重量部含有することを特徴とする感圧複写用顕色シー
   ト。
2. 【請求項２】 有機顕色剤が芳香族カルボン酸金属塩で
   あることを特徴とする請求項１記載の感圧複写用顕色シ
   ート。
3. 【請求項３】 前記請求項１または２記載の感圧複写用
   顕色シートの製造方法において、濃度３６重量％以上の
   塗工液をブレードコーターによりベースシート上に塗工
   することを特徴とする感圧複写用顕色シートの製造方
   法。
4. 【請求項４】 前記請求項１または２記載の感圧複写用
   顕色シートの製造方法において、表面にクロムメッキを
   被覆し、かつ該被覆面の表面粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ
   以下であるブレードを備えたブレードコーターを用いて
   塗工することを特徴とする感圧複写用顕色シートの製造
   方法。