JPS5955855A - ３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法 - Google Patents
３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ロ、６′−ジアミノジフェニルメタンの新規
な製造方法に関するものである。
な製造方法に関するものである。
さらに詳しくは、一般式（Ｉ）
（式中、Ｘｌ、Ｘ２は水素または塩素を示す。但し、と
もに塩素の場合を除く）で表わされるジニトロベンゾフ
ェノン類を還元触媒の存在下に接触還元、脱塩素化させ
て６，３′−ジアミノジフェニルメタンを製造する方法
に関する。
もに塩素の場合を除く）で表わされるジニトロベンゾフ
ェノン類を還元触媒の存在下に接触還元、脱塩素化させ
て６，３′−ジアミノジフェニルメタンを製造する方法
に関する。
ろ、６′−ジアミノジフェニルメタンは高分子単量体、
農医薬中間体および染料中間体等に有用であり、特に、
耐熱性の優れたポリアミド、ポリイミドの原料となる有
用な化合物である。
農医薬中間体および染料中間体等に有用であり、特に、
耐熱性の優れたポリアミド、ポリイミドの原料となる有
用な化合物である。
５．６′−ジアミノジフェニルメタンは、従来、６−ニ
トロベンジルアルコールとニトロベンゼンの縮合による
か、またはニトロベンゼンとホルムアルデヒドの縮合反
応によって６，３′−ジニトロジフェニルメタンを製造
し、それを塩化第二スズまたは鉄によって還元して製造
する方法のみが知られている〔Ｌ、 ａα〃す聾肌ら、
Ｂ４ル、、２７ ２２９５（１８９４）、Ｌ、 ＴＬａ
ｈ、ｐら、Ｊ、 Ａｍ、 ３ｅＣ，、３７３７３（１９
１５）、Ｍ、Ｓ ａ＆ｐｌ−１−ら、Ｂ赫、、ζ７２３
２２（１８９４）など〕。
トロベンジルアルコールとニトロベンゼンの縮合による
か、またはニトロベンゼンとホルムアルデヒドの縮合反
応によって６，３′−ジニトロジフェニルメタンを製造
し、それを塩化第二スズまたは鉄によって還元して製造
する方法のみが知られている〔Ｌ、 ａα〃す聾肌ら、
Ｂ４ル、、２７ ２２９５（１８９４）、Ｌ、 ＴＬａ
ｈ、ｐら、Ｊ、 Ａｍ、 ３ｅＣ，、３７３７３（１９
１５）、Ｍ、Ｓ ａ＆ｐｌ−１−ら、Ｂ赫、、ζ７２３
２２（１８９４）など〕。
しかしながら、前記製造方法では６−ニトロベンジルア
ルコールとニトロベンゼンの編合またはニトロベンゼン
とホルマリンの縮合を多量のａ硫酸を用い、長時間反応
を行なっても３，３′−ジニトロジフェニルメタンの収
率はたかだか２０〜３０係である。さらに６．ろ′−ジ
ニトロジフェニルメ、タンをスズ化合物または鉄を用い
て還元し、３．５’−ジアミノジフェニルメタンを製造
しているが、還元に１史Ｊ１」シた金属化合物との分離
操作が煩雑であったり、微量の金属が残らないような注
意が必要である。
ルコールとニトロベンゼンの編合またはニトロベンゼン
とホルマリンの縮合を多量のａ硫酸を用い、長時間反応
を行なっても３，３′−ジニトロジフェニルメタンの収
率はたかだか２０〜３０係である。さらに６．ろ′−ジ
ニトロジフェニルメ、タンをスズ化合物または鉄を用い
て還元し、３．５’−ジアミノジフェニルメタンを製造
しているが、還元に１史Ｊ１」シた金属化合物との分離
操作が煩雑であったり、微量の金属が残らないような注
意が必要である。
このように、公知技術の縮合反応により名口′−ジニト
ロジフェニルメタンを製造し、還元してロ、３′−ジア
ミノジフェニルメタンを製造１′る方法では、多量の各
種廃棄物の無公害化または回収等に多大の経費と労力を
要し、なおかつ目的物が低収率であるという難点がある
ので、この製造方法を工業的メ用いるには経済的にも環
境保護の点からも極めて不利なことは明白である。
ロジフェニルメタンを製造し、還元してロ、３′−ジア
ミノジフェニルメタンを製造１′る方法では、多量の各
種廃棄物の無公害化または回収等に多大の経費と労力を
要し、なおかつ目的物が低収率であるという難点がある
ので、この製造方法を工業的メ用いるには経済的にも環
境保護の点からも極めて不利なことは明白である。
本発明者らは、上記のような欠点のない６，３′−ジア
ミノジフェニルメタンの製造方法について鋭意検討した
。
ミノジフェニルメタンの製造方法について鋭意検討した
。
その結果、一般式（Ｉ）′
２
（式中、Ｘｌ、 Ｘ２は水素または塩素を示ず。世し、
とも塩素の場合を除く）で表わされるジニトロベンゾフ
ェノン類を還元触媒の存在下に接触還元、脱塩素化させ
てろ、３′−ジアミノジフェニルメタンを高収率で製造
する方法を見出した。
とも塩素の場合を除く）で表わされるジニトロベンゾフ
ェノン類を還元触媒の存在下に接触還元、脱塩素化させ
てろ、３′−ジアミノジフェニルメタンを高収率で製造
する方法を見出した。
すなわち、本発明の方法は一般式（ＩＩ）２
（式中、Ｘｌ、Ｘ２は一般式（１）の場合と同じである
）で表わされるベンゾフェノン化合物をニトロ化するこ
とにより容易に製造できる前記一般式（Ｉ）で表わされ
るジニトロベンゾフェノン類を原料とし、こり、を置元
触媒の存在下に接触還元、脱塩素化させることによって
６，３′−ジアミノジフェニルメタンの塩・俊塩を得、
これをアンモニア、アルカリ等によって中和することに
よりろ、６′−ジアミノジフェニルメタンを製造する方
法である。
）で表わされるベンゾフェノン化合物をニトロ化するこ
とにより容易に製造できる前記一般式（Ｉ）で表わされ
るジニトロベンゾフェノン類を原料とし、こり、を置元
触媒の存在下に接触還元、脱塩素化させることによって
６，３′−ジアミノジフェニルメタンの塩・俊塩を得、
これをアンモニア、アルカリ等によって中和することに
よりろ、６′−ジアミノジフェニルメタンを製造する方
法である。
本発明の方法で使用する原料としては、名５′−ジニト
ロー４，４′−ジクロロベンゾフェノン、５．３’−ジ
ニトロ−２，４′−ジクロロベンゾフェノンおよび乙、
３′−ジニトロ−４−クロロベンゾフェノンが挙げられ
る。
ロー４，４′−ジクロロベンゾフェノン、５．３’−ジ
ニトロ−２，４′−ジクロロベンゾフェノンおよび乙、
３′−ジニトロ−４−クロロベンゾフェノンが挙げられ
る。
例エバ、ろ、３′−ジニトロ−４，４′−ジクロロベン
ゾフェノ／は−４，４′−ジクロロベンゾフェノンをニ
トロ化することにより９５〜９８％の収率で製造されて
いること（ｒｙ、 ｒｃ、 ＫｖｉαＭｖら、Ｊ、 ０
ンｙ。
ゾフェノ／は−４，４′−ジクロロベンゾフェノンをニ
トロ化することにより９５〜９８％の収率で製造されて
いること（ｒｙ、 ｒｃ、 ＫｖｉαＭｖら、Ｊ、 ０
ンｙ。
Ｃ１，−ｏｎ、６１ＵＳＳｉｔ、 １５ ９８−１００
（１９７９） ）、また、５．３’−ジニトロ−２，４
′−ジクロロベンゾフェノンは２，４′−ジクロロベン
ゾフェノンをニトロ化することにより高収率で製造され
ていること（Ｅ、 ｉｔ Ｆｒ＋ｂ、ｔ／Ｌら、Ｊ、
Ａｍ、 （Ｊｘ＋、 ５ｅＣ０，７７５４ろ（１９５５
））、さらにろ、３′−ジニトロ−４−クロロベンゾフ
ェノンは４−クロロベンゾフェノンをニトロ化すること
により高収尤で製造されている（ Ｑ、３０Ｍｂ４ｖｒ
ｖｒｙら、Ｊ、ωツＱｊ／＋ｅｙｙ＋αｉ ｕｓｓ曳旦
１５７）８（１９７２））などが知られている。
（１９７９） ）、また、５．３’−ジニトロ−２，４
′−ジクロロベンゾフェノンは２，４′−ジクロロベン
ゾフェノンをニトロ化することにより高収率で製造され
ていること（Ｅ、 ｉｔ Ｆｒ＋ｂ、ｔ／Ｌら、Ｊ、
Ａｍ、 （Ｊｘ＋、 ５ｅＣ０，７７５４ろ（１９５５
））、さらにろ、３′−ジニトロ−４−クロロベンゾフ
ェノンは４−クロロベンゾフェノンをニトロ化すること
により高収尤で製造されている（ Ｑ、３０Ｍｂ４ｖｒ
ｖｒｙら、Ｊ、ωツＱｊ／＋ｅｙｙ＋αｉ ｕｓｓ曳旦
１５７）８（１９７２））などが知られている。
一方、これらジニトロベンゾフェノン類の還元について
も既に知られている。
も既に知られている。
例エバ、ろ、３′−ジニトロ−４，４′−ジクロロベン
ゾフェノンを塩酸中で還元して、ろ、６′−ジアミノ−
４，４′−ジクロロベンゾフェノン（Ｐ、 Ｊ、 Ｍｏ
ｙＬｚｇｎｈ、 Ｂ４４．、 ４８１０ろ０（１９１５
））、また、５、口′−ジニトロ−２，４’ −ジクロ
ロベンゾフェノンを塩化第二錫で還元して、５．ろ′−
ジアミノー２．４′−ジクロロベンゾフェノン（１−１
，Ｅ、 Ｆｏ、Ｌμら、Ｊ、７１ｍ、、 ＯＭ馴、、
Ｓｅｃ、 ７７ ５４３（１９５５） ）が得られる
。
ゾフェノンを塩酸中で還元して、ろ、６′−ジアミノ−
４，４′−ジクロロベンゾフェノン（Ｐ、 Ｊ、 Ｍｏ
ｙＬｚｇｎｈ、 Ｂ４４．、 ４８１０ろ０（１９１５
））、また、５、口′−ジニトロ−２，４’ −ジクロ
ロベンゾフェノンを塩化第二錫で還元して、５．ろ′−
ジアミノー２．４′−ジクロロベンゾフェノン（１−１
，Ｅ、 Ｆｏ、Ｌμら、Ｊ、７１ｍ、、 ＯＭ馴、、
Ｓｅｃ、 ７７ ５４３（１９５５） ）が得られる
。
また、還元時における脱ハロゲレ化反応については、ろ
、６′−ジニトロ−４，４′−ジブロモベンゾフェノン
を多量のナトリウムアマルガムを用いて還元するとろ、
６′−ジアミノベンゾヒドロールが得られること（ｐ、
、ｒ、 Ｍα仏Ｐ渇、ｐ、−ｅ、ん、、す１０６７（
１９１５））が知られている。
、６′−ジニトロ−４，４′−ジブロモベンゾフェノン
を多量のナトリウムアマルガムを用いて還元するとろ、
６′−ジアミノベンゾヒドロールが得られること（ｐ、
、ｒ、 Ｍα仏Ｐ渇、ｐ、−ｅ、ん、、す１０６７（
１９１５））が知られている。
しかしながら、本発明の方法のようにジニトロクロロベ
ンゾフェノン類をニトロ基の還元とともに脱塩素化させ
、さらにカルボニル基をメチレン基へと導く方法は全く
知られておらず、本願発明はロ、６′−ジアミノジフェ
ニルメタンを工業的に製造しうる新規な方法である。
ンゾフェノン類をニトロ基の還元とともに脱塩素化させ
、さらにカルボニル基をメチレン基へと導く方法は全く
知られておらず、本願発明はロ、６′−ジアミノジフェ
ニルメタンを工業的に製造しうる新規な方法である。
本発明の方法で使用する還元触媒としては、一般に接触
還元に使用されている金属触媒、例えばニッケル、パラ
ジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、コバルト、銅等
を使用することができる。
還元に使用されている金属触媒、例えばニッケル、パラ
ジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、コバルト、銅等
を使用することができる。
工菓的にはパラジウム触媒を使用するのが好ましい。こ
れらの触媒は金属の状態でも使用することかで゛きるが
、通常はカーボン、［バリウム、シリカゲル、アルミナ
等の担体表明に付着させて用℃・たり、また、ニッケル
、コバルト、銅等はラネー触媒としても用いられる。
れらの触媒は金属の状態でも使用することかで゛きるが
、通常はカーボン、［バリウム、シリカゲル、アルミナ
等の担体表明に付着させて用℃・たり、また、ニッケル
、コバルト、銅等はラネー触媒としても用いられる。
触媒の使用量は、原料のジニトロジクロロベンゾフェノ
ンに対して００５〜１０重−係の範囲であり、通常、金
属の状態で［重用する場合は２〜１０重量係、担体に付
着させた場合では０１〜５重附係の範囲で゛ある。
ンに対して００５〜１０重−係の範囲であり、通常、金
属の状態で［重用する場合は２〜１０重量係、担体に付
着させた場合では０１〜５重附係の範囲で゛ある。
本発明の方法は、通常、反応溶媒を使用する。
反応溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限
定されるものでなく、例えば、メタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセ
ロソルブ等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン等
の脂肪族炭化水素１４、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、酸１峻エチル、酢酸ブチル等の
エステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、１，２−ジクロロエタン、１．１．２−）ジクロロ
エタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類
およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が使用出来る。なお、水と混第１叱ない反応溶
媒を使用した際に、反応の進行が遅い場合は四級アンモ
ニウム塩、四級ホ、スホニウム塩のような一般に使用さ
れている相間移動触媒を加えることによって速めること
が出来る。
定されるものでなく、例えば、メタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレン
グリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセ
ロソルブ等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン等
の脂肪族炭化水素１４、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、酸１峻エチル、酢酸ブチル等の
エステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、１，２−ジクロロエタン、１．１．２−）ジクロロ
エタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類
およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が使用出来る。なお、水と混第１叱ない反応溶
媒を使用した際に、反応の進行が遅い場合は四級アンモ
ニウム塩、四級ホ、スホニウム塩のような一般に使用さ
れている相間移動触媒を加えることによって速めること
が出来る。
溶媒の使用量は、原料のジニトロベンゾフェノン類を懸
濁させろか、あるいは完全に溶解させるに足る量で十分
であり、特に限定されないが、通常原料に対して０５〜
１０重量倍で十分である。
濁させろか、あるいは完全に溶解させるに足る量で十分
であり、特に限定されないが、通常原料に対して０５〜
１０重量倍で十分である。
反応温度は特に限定はない。一般的には２０〜２０００
０の範囲、特に５０〜１５０°Ｃの範囲が好ましい。
０の範囲、特に５０〜１５０°Ｃの範囲が好ましい。
次に、反応圧力は、通常、常圧〜５０ ｋｑ ／ａｒｔ
、Ｇ程度である。
、Ｇ程度である。
本発明の方法を実施するにあたっては、ジニトロベンゾ
フェノン類を溶媒に溶解または懸濁した状態下に還元触
媒を添加し、攪拌下、所定の温度で水素を導入してニト
ロ基をアミン基へ、カルボニル基をメチレン基へ、さら
に脱塩素化せしめ、６．６′−ジアミノジフェニルメタ
ンの塩酸塩とじて得ることができる。
フェノン類を溶媒に溶解または懸濁した状態下に還元触
媒を添加し、攪拌下、所定の温度で水素を導入してニト
ロ基をアミン基へ、カルボニル基をメチレン基へ、さら
に脱塩素化せしめ、６．６′−ジアミノジフェニルメタ
ンの塩酸塩とじて得ることができる。
すなわち、反応液を口過して目的物の塩酸塩と触媒の混
合物を取り出し、ついで７０〜９０係インプロピルアル
コール水溶液に加熱俗解させ口過し、四散を放冷するこ
とにより純粋なロ、５′−ジアミノジフェニルメタンの
塩酸塩が析出する。これを口過することによって単１随
する。また、単離した塩酸塩は水に溶解させたのち中和
することにより６．ろ′−ジアミノジフェニルメタンと
して得ることができる。 ・ なお、反応の進行は理論量の水素吸収量によるか殉層ク
ロマトグラフィーにより追跡することができる。
合物を取り出し、ついで７０〜９０係インプロピルアル
コール水溶液に加熱俗解させ口過し、四散を放冷するこ
とにより純粋なロ、５′−ジアミノジフェニルメタンの
塩酸塩が析出する。これを口過することによって単１随
する。また、単離した塩酸塩は水に溶解させたのち中和
することにより６．ろ′−ジアミノジフェニルメタンと
して得ることができる。 ・ なお、反応の進行は理論量の水素吸収量によるか殉層ク
ロマトグラフィーにより追跡することができる。
本発明の方法は、ろ、３′−ジアミノジフェニルメタン
を高収率で安価に製造しつる方法であり、従来法にとも
なう廃乗物による環境汚染の問題もなく、また、煩雑な
精製工程を必要としない等、工業的な製造方法として好
適である。
を高収率で安価に製造しつる方法であり、従来法にとも
なう廃乗物による環境汚染の問題もなく、また、煩雑な
精製工程を必要としない等、工業的な製造方法として好
適である。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
温度計、攪拌装置を備えたガラス製密閉容器に６．３′
−ジニトロ−４，４′−ジクロロベンゾフェノン６４．
１ ｇ（０，１モル）、５チｐｄ／ａ触媒（日本エンゲ
ルハルト社製）３４ｇおよびジオキサン１００ ｒ、Ｙ
ｌ、を装入し、８０〜８５°Ｃの温度でかきまぜながら
水素を導入すると、１０時間で２１８４（０９７モル）
の水素を吸収した。これ以上、水素の吸収が認められな
くなったので反応を終了した。
−ジニトロ−４，４′−ジクロロベンゾフェノン６４．
１ ｇ（０，１モル）、５チｐｄ／ａ触媒（日本エンゲ
ルハルト社製）３４ｇおよびジオキサン１００ ｒ、Ｙ
ｌ、を装入し、８０〜８５°Ｃの温度でかきまぜながら
水素を導入すると、１０時間で２１８４（０９７モル）
の水素を吸収した。これ以上、水素の吸収が認められな
くなったので反応を終了した。
次に、室温まで冷却したのち析出物等を口過し、ジオキ
サン１０ｍ１で洗浄して黒色の２塊を得た。
サン１０ｍ１で洗浄して黒色の２塊を得た。
この巧塊を８０係イソプロピルアルコール水（８ｊ夜１
００ｍ１に加熱溶解させたのち、熱口過して触媒を除い
た。口数を放冷すると６．ろ′−ジアミノジフェニルメ
タンの２塩酸塩の白色針状結晶が析出した。これを口過
し、９０％イソプロピルアルコール水浴液１０＋ｎ６で
洗浄したのち、乾燥して純粋なろ、３′−ジアミノジフ
ェニルメタンの２塩酸塩の白色針状結晶を得た。収量２
０．３ ｊｊ （収率７５係融点２６０°Ｃ以上。
００ｍ１に加熱溶解させたのち、熱口過して触媒を除い
た。口数を放冷すると６．ろ′−ジアミノジフェニルメ
タンの２塩酸塩の白色針状結晶が析出した。これを口過
し、９０％イソプロピルアルコール水浴液１０＋ｎ６で
洗浄したのち、乾燥して純粋なろ、３′−ジアミノジフ
ェニルメタンの２塩酸塩の白色針状結晶を得た。収量２
０．３ ｊｊ （収率７５係融点２６０°Ｃ以上。
元素分析 （０１３１−１１６Ｎ２０β２）ＯＨＮ
Ｏｌ 計算値（＠ ５７．６ ６，０ １０．３ ２６．
１測定値（＠５７．４ ６．１ ｉ ｏ、ｓ ２５
．９実施例２ 温度計、攪拌装置を備えたガラス製密閉容器に６．３′
−ジニトロ−４，４’−ジクロロベンゾフェノン３１．
１ｇ（０，１モル）、５係ｐｄ／ａ １．５ ｇおよび
エタノール１００７．７ｇを装入し、５０〜６０°Ｃの
温度でかきまぜながら水素を導入すると７５時用で２２
．９１ （１，０２モル）の水素を吸収した。
Ｏｌ 計算値（＠ ５７．６ ６，０ １０．３ ２６．
１測定値（＠５７．４ ６．１ ｉ ｏ、ｓ ２５
．９実施例２ 温度計、攪拌装置を備えたガラス製密閉容器に６．３′
−ジニトロ−４，４’−ジクロロベンゾフェノン３１．
１ｇ（０，１モル）、５係ｐｄ／ａ １．５ ｇおよび
エタノール１００７．７ｇを装入し、５０〜６０°Ｃの
温度でかきまぜながら水素を導入すると７５時用で２２
．９１ （１，０２モル）の水素を吸収した。
これ以上水素の吸収が認められなくなったので反応を終
了した。この反応液に２８係アンモニア水１ろ４，９（
０，２２モル）を加え中オロしたのち、口過して触媒等
を除いた。口数を濃縮して褐色油状の６，３′−ジアミ
ノジフェニルメタンを得た。高速液体クロマトグラフィ
ーによる純度は９３８φであった。
了した。この反応液に２８係アンモニア水１ろ４，９（
０，２２モル）を加え中オロしたのち、口過して触媒等
を除いた。口数を濃縮して褐色油状の６，３′−ジアミ
ノジフェニルメタンを得た。高速液体クロマトグラフィ
ーによる純度は９３８φであった。
この褐色油状物を真空蒸留して沸点２２８〜２２９°Ｃ
／ ５ ｍｍｌ−１９の留分１６．８ｇ（収率８５係）
を得た。純度９９９％。
／ ５ ｍｍｌ−１９の留分１６．８ｇ（収率８５係）
を得た。純度９９９％。
ベンゼンより丙結晶して白色プリズム結晶の純品を得た
。融点８４．５〜８５°ｃ。
。融点８４．５〜８５°ｃ。
元素分析（０１３］１１４Ｎ２）
０ ］（Ｎ
計算値（４） ７８．７ ７，１ １４．１測定
値（（６） ７８．７ ７，２ １４．１実施例
３ 温度計、撹拌装置を備えたガラス製密閉容器にｓ、 ３
’ −ジニトロ−２，４′−ジクロロベンゾフェノン３
４．１ ｇ（０，１モル）、パラジウムブラック触媒１
ｇおよびエチルセロソルブ１ ［１０ｍｌを装入し７５
〜８０°Ｃの温度でかきまぜながら水素を導入すると、
５時間で２２．３１ （１，０モル）の水素を吸収した
。これ以上、水素の吸収が認められなくなったので反応
を終了した。次に、この反応液に２０係苛性ソ一ダ水浴
液４’２ｇ（０，２１モル）を加え中和したのち、口過
して触媒等を除いた。
値（（６） ７８．７ ７，２ １４．１実施例
３ 温度計、撹拌装置を備えたガラス製密閉容器にｓ、 ３
’ −ジニトロ−２，４′−ジクロロベンゾフェノン３
４．１ ｇ（０，１モル）、パラジウムブラック触媒１
ｇおよびエチルセロソルブ１ ［１０ｍｌを装入し７５
〜８０°Ｃの温度でかきまぜながら水素を導入すると、
５時間で２２．３１ （１，０モル）の水素を吸収した
。これ以上、水素の吸収が認められなくなったので反応
を終了した。次に、この反応液に２０係苛性ソ一ダ水浴
液４’２ｇ（０，２１モル）を加え中和したのち、口過
して触媒等を除いた。
口数を濃縮したのち、真空蒸留して沸点２２８〜２２９
°ｃ ７’ ５ｔｈ閤増の留分１５．６．９（収率７８
．７係）を得た。純度９９９チ以上。
°ｃ ７’ ５ｔｈ閤増の留分１５．６．９（収率７８
．７係）を得た。純度９９９チ以上。
実施例４
６．３′−ジニトロ−４−クロロベンゾフェノン１５．
３ ｇ’（０，０５モル）、１０チｐｉ／ｃ １．５
ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍ
１をオートクレーブに装入する。
３ ｇ’（０，０５モル）、１０チｐｉ／ｃ １．５
ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍ
１をオートクレーブに装入する。
１００〜１１０°Ｃの温度範囲において、攪拌しながら
水素を導入し、圧力を常時１０ ｋｙ ／ｃｒ１．Ｇに
保ちつつ２時間反応を行なった。反応終了後、冷却して
２８％アンモニア水３７ｇ（００６モル）を加えて中和
したのち、口過して触媒を除いた。
水素を導入し、圧力を常時１０ ｋｙ ／ｃｒ１．Ｇに
保ちつつ２時間反応を行なった。反応終了後、冷却して
２８％アンモニア水３７ｇ（００６モル）を加えて中和
したのち、口過して触媒を除いた。
口数を濃縮したのち、真空蒸留により沸点２２８〜２２
９°０ ／ ５ ｍｍＨ＃の留分７．９．９ （収率７
９．８ ％）を得た。
９°０ ／ ５ ｍｍＨ＃の留分７．９．９ （収率７
９．８ ％）を得た。
実施例５
温度計、撹拌装置を備えたガラス製密閉容器に６．３′
−ジニトロ−４−クロロベンゾフェノン３０．７ｇ（０
，１モル）、５係ｐｄ ／ｃ ｔ ５ｇおよびｆ−夕ｊ
−ル１００ｍｌを装入し、６５〜７００ｃの温度で撹４
”Ｉ′Ｌながら水素を導入すると、６時間で２０．１ｄ
（０，９モル）の水素を吸収した。これ以上水素の吸収
が認められなくなったので反応を終了した。次に、室温
まで冷却したのち口過して黒口 色の〆塊を得た。この〆塊を９０係イソプロピル（、ア
ルコール水溶液Ｉ Ｄ Ｄ ｙｎｌに加熱溶解させたの
ち熱口過して触媒を除き放冷すると、ろ、３′−ジアミ
ノジフェニルメタンの塩酸塩の結晶が析出した。
−ジニトロ−４−クロロベンゾフェノン３０．７ｇ（０
，１モル）、５係ｐｄ ／ｃ ｔ ５ｇおよびｆ−夕ｊ
−ル１００ｍｌを装入し、６５〜７００ｃの温度で撹４
”Ｉ′Ｌながら水素を導入すると、６時間で２０．１ｄ
（０，９モル）の水素を吸収した。これ以上水素の吸収
が認められなくなったので反応を終了した。次に、室温
まで冷却したのち口過して黒口 色の〆塊を得た。この〆塊を９０係イソプロピル（、ア
ルコール水溶液Ｉ Ｄ Ｄ ｙｎｌに加熱溶解させたの
ち熱口過して触媒を除き放冷すると、ろ、３′−ジアミ
ノジフェニルメタンの塩酸塩の結晶が析出した。
これを口過し、インプロパツール１０ｍ１で洗浄したの
ち希アンモニア水で中和すると白色結晶が析出した。こ
れを口過し、真空乾燥してロ、６′−ジアミノジフェニ
ルメタン１６．３ｇ（収率８２．２ ％）を得た。
ち希アンモニア水で中和すると白色結晶が析出した。こ
れを口過し、真空乾燥してロ、６′−ジアミノジフェニ
ルメタン１６．３ｇ（収率８２．２ ％）を得た。
実施例６〜９
触媒の種類を使用用、溶媒の秒類、反応温度および圧力
を表−１のようにかえたほかは実施例２と同様に反応を
行ない目的物を得た。
を表−１のようにかえたほかは実施例２と同様に反応を
行ない目的物を得た。
表−１
特許出願人 三井虹化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（＋） ２ ０２Ｎ 、 Ｎ０２ （式中、Ｘｌ 、 Ｘ２は水素または塩素を示す。但し
、ともに塩素の場合を除く）で表わされるジニトロベン
ゾフェノン類を還元触媒の存在下に接触還元、脱塩素化
させることを特徴とする乙、５′−ジアミノジフェニル
メタンの製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166656A JPS5955855A (ja) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | ３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法 |
| CA000427659A CA1211469A (en) | 1982-09-27 | 1983-05-06 | Process for preparation of 3,3'- or 3,4'- diaminodiphenylmethane |
| NLAANVRAGE8301741,A NL189348C (nl) | 1982-09-27 | 1983-05-17 | Werkwijze voor de bereiding van 3,3'- of 3,4'-diaminodifenylmethaan. |
| GB08313637A GB2127400B (en) | 1982-09-27 | 1983-05-17 | Preparation of 3,3'-or 3,4'-diaminodiphenylmethane |
| KR1019830002177A KR860000997B1 (ko) | 1982-09-27 | 1983-05-18 | 3,3'-또는 3,4'-디아미노디페닐메탄 제조방법 |
| FR8308317A FR2533557B1 (fr) | 1982-09-27 | 1983-05-19 | Procede de preparation de 3,3'- ou 3,4'-diaminodiphenylmethane |
| CH2753/83A CH654295A5 (fr) | 1982-09-27 | 1983-05-19 | Procede de preparation de 3,3'- ou 3,4'-diaminodiphenylmethane. |
| DE19833318534 DE3318534A1 (de) | 1982-09-27 | 1983-05-20 | Verfahren zur herstellung von 3,3'-oder 3,4'-diaminodiphenylmethan |
| IT21577/83A IT1163504B (it) | 1982-09-27 | 1983-06-13 | Processo per la preparazione di 3,3' - o 3,4' - diammino-difenilmetano |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166656A JPS5955855A (ja) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | ３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5955855A true JPS5955855A (ja) | 1984-03-31 |
| JPH0433781B2 JPH0433781B2 (ja) | 1992-06-04 |
Family
ID=15835301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57166656A Granted JPS5955855A (ja) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | ３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5955855A (ja) |
| KR (1) | KR860000997B1 (ja) |
| CA (1) | CA1211469A (ja) |
| CH (1) | CH654295A5 (ja) |
| DE (1) | DE3318534A1 (ja) |
| FR (1) | FR2533557B1 (ja) |
| GB (1) | GB2127400B (ja) |
| IT (1) | IT1163504B (ja) |
| NL (1) | NL189348C (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108339551B (zh) * | 2018-02-09 | 2021-05-28 | 扬州虹光生物科技有限公司 | 一种新型抗菌药利奈唑胺中间体的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5516415B2 (ja) * | 1973-09-06 | 1980-05-01 | ||
| DE2549900C3 (de) * | 1975-11-06 | 1981-02-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung chlorierter aromatischer Amine |
| DE2758111A1 (de) * | 1977-12-24 | 1979-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von halogenanilinen |
| FR2449077A2 (fr) * | 1979-02-15 | 1980-09-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
-
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-
1983
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- 1983-05-17 NL NLAANVRAGE8301741,A patent/NL189348C/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-05-17 GB GB08313637A patent/GB2127400B/en not_active Expired
- 1983-05-18 KR KR1019830002177A patent/KR860000997B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-05-19 CH CH2753/83A patent/CH654295A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-05-19 FR FR8308317A patent/FR2533557B1/fr not_active Expired
- 1983-05-20 DE DE19833318534 patent/DE3318534A1/de active Granted
- 1983-06-13 IT IT21577/83A patent/IT1163504B/it active
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3318534A1 (de) | 1984-03-29 |
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| KR840006325A (ko) | 1984-11-29 |
| JPH0433781B2 (ja) | 1992-06-04 |
| GB8313637D0 (en) | 1983-06-22 |
| CH654295A5 (fr) | 1986-02-14 |
| CA1211469A (en) | 1986-09-16 |
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| GB2127400B (en) | 1986-02-05 |
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| NL8301741A (nl) | 1984-04-16 |
| IT8321577A0 (it) | 1983-06-13 |
| KR860000997B1 (ko) | 1986-07-26 |
| NL189348B (nl) | 1992-10-16 |
| IT1163504B (it) | 1987-04-08 |
| GB2127400A (en) | 1984-04-11 |
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