JPH0433781B2 - - Google Patents

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JPH0433781B2
JPH0433781B2 JP57166656A JP16665682A JPH0433781B2 JP H0433781 B2 JPH0433781 B2 JP H0433781B2 JP 57166656 A JP57166656 A JP 57166656A JP 16665682 A JP16665682 A JP 16665682A JP H0433781 B2 JPH0433781 B2 JP H0433781B2
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diaminodiphenylmethane
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dinitro
hydrogen
catalyst
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Kenichi Sugimoto
Yoshimitsu Tanabe
Saburo Kawashima
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    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、３，3′−ジアミノジフエニルメタン
の新規な製造方法に関するものである。 さらに詳しくは、一般式（） （式中、X1、X2は水素または塩素を示す。但し、
ともに塩素の場合を除く）で表わされるジニトロ
ベンゾフエノン類を還元触媒の存在下に接触還
元、脱塩素化させて３，3′−ジアミノジフエニル
メタンを製造する方法に関する。 ３，3′−ジアミノジフエニルメタンは高分子単
量体、農医薬中間体および染料中間体等に有用で
あり、特に、耐熱性の優れたポリアミド、ポリイ
ミドの原料となる有用な化合物である。 ３，3′−ジアミノジフエニルメタンは、従来、
３−ニトロベンジルアルコールとニトロベンゼン
の縮合によるか、またはニトロベンゼンとホルム
アルデヒドの縮合反応によつて３，3′−ジニトロ
ジフエニルメタンを製造し、それを塩化第二スズ
または鉄によつて還元して製造する方法のみが知
られている〔L.Gattermannら、Ber.，272295
（1894）、L.Thorpら、J.Am.Soc.，37373（1915）、
M.Schopffら、Ber.，272322（1894）など〕。 しかしながら、前記製造方法では３−ニトロベ
ンジルアルコールとニトロベンゼンの縮合または
ニトロベンゼンとホルマリンの縮合を多量の農硫
酸を用い、長時間反応を行なつても３，3′−ジニ
トロジフエニルメタンの収率はたかだか20〜30％
である。さらに３，3′−ジニトロジフエニルメタ
ンをスズ化合物または鉄を用いて還元し、３，
3′−ジアミノジフエニルメタンを製造している
が、還元に使用した金属化合物との分離操作が煩
雑であつたり、微量の金属が残らないような注意
が必要である。 このように、公知技術の縮合反応により３，
3′−ジニトロジフエニルメタンを製造し、還元し
て３，3′−ジアミノジフエニルメタンを製造する
方法では、多量の各種廃棄物の無公害化または回
収等に多大の経費と労力を要し、なおかつ目的物
が低収率であるという難点があるので、この製造
方法を工業的に用いるには経済的にも環境保護の
点からも極めて不利なことは明白である。 本発明者らは、上記のような欠点のない３，
3′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法につい
て鋭意検討した。 その結果、一般式（） （式中、X1、X2は水素または塩素を示す。但し、
とも塩素の場合を除く）で表わされるジニトロベ
ンゾフエノン類を還元触媒の存在下に接触還元、
脱塩素化させて３，3′−ジアミノジフエニルメタ
ンを高収率で製造する方法を見出した。 すなわち、本発明の方法は一般式（） （式中、X1、X2は一般式（）の場合と同じで
ある）で表わされるベンゾフエノン化合物をニト
ロ化することにより容易に製造できる前記一般式
（）で表わされるジニトロベンゾフエノン類を
原料とし、これを還元触媒の存在下に接触還元、
脱塩素化させることによつて３，3′−ジアミノジ
フエニルメタンの塩酸塩を得、これをアンモニ
ア、アルカリ等によつて中和することにより３，
3′−ジアミノジフエニルメタンを製造する方法で
ある。 本発明の方法で使用する原料としては、３，
3′−ジニトロ−４，4′−ジクロロベンゾフエノ
ン、５，3′−ジニトロ−２，4′−ジクロロベンゾ
フエノンおよび３，3′−ジニトロ−４−クロロベ
ンゾフエノンが挙げられる。 例えば、３，3′−ジニトロ−４，4′−ジクロロベ
ンゾフエノンは、４，4′−ジクロロベンゾフエノ
ンをニトロ化することにより95〜98％の収率で製
造されていること（E.R.Kofanovら、J.Org.
Chen.ofUSSR，1598〜100（1979））、また、５，
3′−ジニトロ−２，4′−ジクロロベンゾフエノン
は２，4′−ジクロロベンゾフエノンをニトロ化す
ることにより高収率で製造されていること（E.
H.Faithら、J.Am.Chen.Soc.，77543（1955））、さ
らに３，3′−ジニトロ−４−クロロベンゾフエノ
ンは４−クロロベンゾフエノンをニトロ化するこ
とにより高収率で製造されている（G.S.Mironov
ら、J.Org.chem.ofUSSR、８1538（1972））など
が知られている。 一方、これらジニトロベンゾフエノン類の還元
についても既に知られている。 例えば、３，3′−ジニトロ−４，4′−ジクロロベ
ンゾフエノンを塩酸中で還元して、３，3′−ジア
ミノ−４，4′−ジクロロベンゾフエノン（P.J.
Mon−tagne、Ber.，481030（1915））、また、５，
3′−ジニトロ−２，4′−ジクロロベンゾフエノン
を塩化第二錫で還元して、５，3′−ジアミノ−
２，4′−ジクロロベンゾフエノン（H.E.Faithら、
J.Am.Chem.Soc77543（1955））が得られる。 また、還元時における脱ハロゲン化反応につい
ては、３，3′−ジニトロ−４，4′−ジブロモベン
ゾフエノンを多量のナトリウムアマルガムを用い
て還元すると３，3′−ジアミノベンゾヒドロール
が得られること（P.J.Montagne、Ber.，481037
（1915））が知られている。 しかしながら、本発明の方法のようにジニトロ
クロロベンゾフエノン類をニトロ基の還元ととも
に脱塩素化させ、さらにカルボニル基をメチレン
基へと導く方法は全く知られておらず、本願発明
は３，3′−ジアミノジフエニルメタンを工業的に
製造しうる新規な方法である。 本発明の方法で使用する還元触媒としては、一
般に接触還元に使用されている金属触媒、例えば
ニツケル、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニ
ウム、コバルト、銅等を使用することができる。
工業的にはパラジウム触媒を使用するのが好まし
い。これらの触媒は金属の状態でも使用すること
ができるが、通常はカーボン、硫酸バリウム、シ
リカゲル、アルミナ等の担体表明に付着させて用
いたり、また、ニツケル、コバルト、銅等はラネ
―触媒としても用いられる。 触媒の使用量は、原料のジニトロジクロロベンゾ
フエノンに対して0.05〜10重量％の範囲であり、
通常、金属の状態で使用する場合は２〜10重量
％、担体に付着させた場合では0.1〜５重量％の
範囲である。 本発明の方法は、通常、反応溶媒を使用する。
反応溶媒としては、反応に不活性なものであれば
特に限定されるものでなく、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール類、エチレングリコール、プロピレング
リコール等のグリコール類、エーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ等の
エーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，
２−トリクロロエタン、テトラクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類およびＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等が使用出来
る。なお、水と混和しない反応溶媒を使用した際
に、反応の進行が遅い場合は四級アンモニウム
塩、四級ホスホニウム塩のような一般に使用され
ている相間移動触媒を加えることによつて速める
ことが出来る。溶媒の使用量は、原料のジニトロ
ベンゾフエノン類を懸濁させるか、あるいは完全
に溶解させるに足る量で十分であり、特に限定さ
れないが、通常原料に対して0.5〜10重量倍で十
分である。 反応温度は特に限定はない。一般的には20〜
200℃の範囲特に50〜150℃の範囲が好ましい。 次に、反応圧力は、通常、常圧〜50Kg／cm2．Ｇ程
度である。 本発明の方法を実施するにあたつては、ジニト
ロベンゾフエノン類を溶媒に溶解または懸濁した
状態下に還元触媒を添加し、攪拌下、所定の温度
で水素を導入してニトロ基をアミノ基へ、カルボ
ニル基をメチレン基へ、さらに脱塩素化せしめ、
３，3′−ジアミノジフエニルメタンの塩酸塩とし
て得ることができる。 すなわち、反応液をロ過して目的物の塩酸塩と
触媒の混合物を取り出し、ついで70〜90％イソプ
ロピルアルコール水溶液に加熱溶解させロ過し、
ロ液を放冷することにより純粋な３，3′−ジアミ
ノジフエニルメタンの塩酸塩が析出する。これを
ロ過することによつて単離する。また、単離した
塩酸塩は水に溶解させたのち中和することにより
３，3′−ジアミノジフエニルメタンとして得るこ
とができる。 なお、反応の進行は理論量の水素吸収量によるか
薄層クロマトグラフイーにより追跡することがで
きる。 本発明の方法は、３，3′−ジアミノジフエニル
メタンを高収率で安価に製造しうる方法であり、
従来法にともなう廃棄物による環境汚染の問題も
なく、また、煩雑な精製工程を必要としない等、
工業的な製造方法として好適である。 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 温度計、攪拌装置を備えたガラス製密閉容器に
３，3′−ジニトロ−４，4′−ジクロロベンゾフエ
ノン34.1ｇ（0.1モル）、５％Pd／Ｃ触媒（日本エ
ンゲルハルド社製）3.4ｇおよびジオキサン100ml
を装入し、80〜85℃の温度でかきまぜながら水素
を導入すると、10時間で21.8（0.97モル）の水
素を吸収した。これ以上、水素の吸収が認められ
なくなつたので反応を終了した。 次に、室温まで冷却したのち析出物等をロ過し、
ジオキサン10mlで洗浄して黒色のロ塊を得た。こ
のロ塊を80％イソプロピルアルコール水溶液100
mlに加熱溶解させたのち、熱ロ過して触媒を除い
た。ロ液を放冷すると３，3′−ジアミノジフエニ
ルメタンの２塩酸塩の白色針状結晶が析出した。
これをロ過し、90％イソプロピルアルコール水溶
液10mlで洗浄したのち、乾燥して純粋な３，3′−
ジアミノジフエニルメタンの２塩酸塩の白色針状
結晶を得た。収量20.3ｇ（収率75％）融点260℃
以上。 元素分析 （C13H16N2Cl2） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値(%) 57.6 6.0 10.3 26.1 測定値(%) 57.4 6.1 10.3 25.9 実施例 ２ 温度計、攪拌装置を備えたガラス製密閉容器に
３，3′−ジニトロ−４，4′ジクロロベンゾフエノ
ン34.1ｇ（0.1モル）、５％Pd／C1.5ｇおよびエタ
ノール100mlを装入し、50〜60℃の温度でかきま
ぜながら水素を導入すると7.5時間で22.9（1.02
モル）の水素を吸収した。これ以上水素の吸収が
認められなくなつたので反応を終了した。この反
応液に28％アンモニア水13.4ｇ（0.22モル）を加
え中和したのち、ロ過して触媒等を除いた。ロ液
を濃縮して褐色油状の３，3′−ジアミノジフエニ
ルメタンを得た。高速液体クロマトグラフイーに
よる純度は93.8％であつた。 この褐色油状物を真空蒸留して沸点228〜229℃／
５mmＨｇの留分16.8ｇ（収率85％）を得た。純度
99.9％。 ベンゼンより再結晶して白色プリズム結晶の純品
を得た。融点84.5〜85℃。 元素分析（C13H14N2） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(%) 78.7 7.1 14.1 測定値(%) 78.7 7.2 14.1 実施例 ３ 温度計、撹拌装置を備えたガラス製密閉容器に
５，3′−ジニトロ−２，4′−ジクロロベンゾフエ
ノン34.1ｇ（0.1モル）、パラジウムブラツク触媒
１ｇおよびエチルセロソルブ100mlを装入し75〜
80℃の温度でかきまぜながら水素を導入すると、
５時間で22.3（1.0モル）の水素を吸収した。
これ以上、水素の吸収が認められなくなつたので
反応を終了した。次に、この反応液に20％苛性ソ
ーダ水溶液42ｇ（0.21モル）を加え中和したの
ち、ロ過して触媒等を除いた。ロ液を濃縮したの
ち、真空蒸留して沸点228〜229℃／５mmＨｇの留
分15.6ｇ（収率78.7％）を得た。純度99.9％以上。 実施例 ４ ３，3′−ジニトロ−４−クロロベンゾフエノン
15.3ｇ（0.05モル）、10％Pt／C1.5ｇおよびジエ
チレングリコールジメチルエーテル50mlをオート
クレーブに装入する。 100〜110℃の温度範囲において、撹拌しながら水
素を導入し、圧力を常時10Kg／cm2．Ｇに保ちつつ
２時間反応を行なつた。反応終了後、冷却して28
％アンモニア水3.7ｇ（０／06モル）を加えて中
和したのち、ロ過して触媒を除いた。ロ液を濃縮
したのち、真空蒸留により沸点228〜229℃／５mm
Ｈｇの留分7.9ｇ（収率79.8％）を得た。 実施例 ５ 温度計、撹拌装置を備えたガラス製密閉容器に
３，3′−ジニトロ−４−クロロベンゾフエノン
30.7ｇ（0.1モル）、５％Pd／C1.5ｇおよびエタノ
ール100mlを装入し、65〜70℃の温度で撹拌しな
がら水素を導入すると、６時間で20.1（0.9モ
ル）の水素を吸収した。これ以上水素の吸収が認
められなくなつたので反応を終了した。次に、室
温まで冷却したのちロ過して黒色のロ塊を得た。
このロ塊を90％イソプロピルアルコール水溶液
100mlに加熱溶解させたのち熱ロ過して触媒を除
き放冷すると、３，3′−ジアミノジフエニルメタ
ンの塩酸塩の結晶が析出した。これをロ過し、イ
ソプロパノール10mlで洗浄したのち希アンモニア
水で中和すると白色結晶が析出した。これをロ過
し、真空乾燥して３，3′−ジアミノジフエニルメ
タン16.3ｇ（収率82.2％）を得た。 実施例 ６〜９ 触媒の種類を使用量、溶媒の種類、反応温度お
よび圧力を表−１のようにかえたほかは実施例２
と同様に反応を行ない目的物を得た。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、X1、X2は水素または塩素を示す。但し、
    ともに塩素の場合を除く）で表わされるジニトロ
    ベンゾフエノン類を還元触媒の存在下に接触還
    元、脱塩素化させることを特徴とする３，3′−ジ
    アミノジフエニルメタンの製造方法。
JP57166656A 1982-09-27 1982-09-27 ３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法 Granted JPS5955855A (ja)

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CA000427659A CA1211469A (en) 1982-09-27 1983-05-06 Process for preparation of 3,3'- or 3,4'- diaminodiphenylmethane
GB08313637A GB2127400B (en) 1982-09-27 1983-05-17 Preparation of 3,3'-or 3,4'-diaminodiphenylmethane
NLAANVRAGE8301741,A NL189348C (nl) 1982-09-27 1983-05-17 Werkwijze voor de bereiding van 3,3'- of 3,4'-diaminodifenylmethaan.
KR1019830002177A KR860000997B1 (ko) 1982-09-27 1983-05-18 3,3'-또는 3,4'-디아미노디페닐메탄 제조방법
FR8308317A FR2533557B1 (fr) 1982-09-27 1983-05-19 Procede de preparation de 3,3'- ou 3,4'-diaminodiphenylmethane
CH2753/83A CH654295A5 (fr) 1982-09-27 1983-05-19 Procede de preparation de 3,3'- ou 3,4'-diaminodiphenylmethane.
DE19833318534 DE3318534A1 (de) 1982-09-27 1983-05-20 Verfahren zur herstellung von 3,3'-oder 3,4'-diaminodiphenylmethan
IT21577/83A IT1163504B (it) 1982-09-27 1983-06-13 Processo per la preparazione di 3,3' - o 3,4' - diammino-difenilmetano

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108339551B (zh) * 2018-02-09 2021-05-28 扬州虹光生物科技有限公司 一种新型抗菌药利奈唑胺中间体的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2797244A (en) * 1953-10-16 1957-06-25 Union Carbide & Carbon Corp Process for the hydrogenation of meta-nitroacetophenone
US4070401A (en) * 1972-02-19 1978-01-24 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Method for the preparation of a halogenated aromatic amine
JPS5516415B2 (ja) * 1973-09-06 1980-05-01
DE2549900C3 (de) * 1975-11-06 1981-02-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung chlorierter aromatischer Amine
DE2758111A1 (de) * 1977-12-24 1979-07-05 Basf Ag Verfahren zur herstellung von halogenanilinen
FR2449077A2 (fr) * 1979-02-15 1980-09-12 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation d'anilines metachlorees

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Publication number Publication date
CH654295A5 (fr) 1986-02-14
GB2127400A (en) 1984-04-11
GB2127400B (en) 1986-02-05
CA1211469A (en) 1986-09-16
KR840006325A (ko) 1984-11-29
IT1163504B (it) 1987-04-08
FR2533557B1 (fr) 1986-05-09
NL189348C (nl) 1993-03-16
JPS5955855A (ja) 1984-03-31
FR2533557A1 (fr) 1984-03-30
DE3318534A1 (de) 1984-03-29
NL8301741A (nl) 1984-04-16
KR860000997B1 (ko) 1986-07-26
NL189348B (nl) 1992-10-16
IT8321577A0 (it) 1983-06-13
DE3318534C2 (ja) 1992-05-21
GB8313637D0 (en) 1983-06-22

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