JP2002179627A - ４−アミノジフェニルアミンの製法 - Google Patents
４−アミノジフェニルアミンの製法Info
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- JP2002179627A JP2002179627A JP2001339663A JP2001339663A JP2002179627A JP 2002179627 A JP2002179627 A JP 2002179627A JP 2001339663 A JP2001339663 A JP 2001339663A JP 2001339663 A JP2001339663 A JP 2001339663A JP 2002179627 A JP2002179627 A JP 2002179627A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/38—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitroso groups
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ４−アミノジフェニルアミンを製造する方
法。 【解決手段】 触媒酸としてのプロトン酸の存在及び水
素化触媒の存在下に、場合によっては不活性有機溶剤の
存在下に、ニトロソベンゼンを水素を用いて水素化し、
この方法で製造された４−ＡＤＰＡアンモニウム塩を熱
的に分解させることにより４−アミノジフェニルアミン
を得る。 【効果】 ４−アミノジフェニルアミンは、ゴム及びポ
リマー工業における酸化防止剤及び安定剤の合成のため
の重要な出発物質である。本発明の方法により、４−ア
ミノジフェニルアミンは良好な収率及び高い純度で製造
される。更に廃水が生じず、このことは、この方法を特
に経済的及び生態学的に有利にする。
法。 【解決手段】 触媒酸としてのプロトン酸の存在及び水
素化触媒の存在下に、場合によっては不活性有機溶剤の
存在下に、ニトロソベンゼンを水素を用いて水素化し、
この方法で製造された４−ＡＤＰＡアンモニウム塩を熱
的に分解させることにより４−アミノジフェニルアミン
を得る。 【効果】 ４−アミノジフェニルアミンは、ゴム及びポ
リマー工業における酸化防止剤及び安定剤の合成のため
の重要な出発物質である。本発明の方法により、４−ア
ミノジフェニルアミンは良好な収率及び高い純度で製造
される。更に廃水が生じず、このことは、この方法を特
に経済的及び生態学的に有利にする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４−アミノジフェ
ニルアミン（４−ＡＤＰＡ）、即ちゴム及びポリマー工
業における酸化防止剤及び安定剤を合成するための重要
な出発物質（Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical
Technology , 4th edition ,1992, Vol. A3, p. 424-45
6 ; Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistr
y, 5th edition, Vol. A3, 1985, p. 91-111) の製法に
関する。
ニルアミン（４−ＡＤＰＡ）、即ちゴム及びポリマー工
業における酸化防止剤及び安定剤を合成するための重要
な出発物質（Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical
Technology , 4th edition ,1992, Vol. A3, p. 424-45
6 ; Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistr
y, 5th edition, Vol. A3, 1985, p. 91-111) の製法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】４−アミノジフェニルアミンは種々の方
法を用いて製造することができる。１つの可能性は、酸
受容体又は中和剤の存在下及び場合によっては触媒の存
在下でのアニリン又はアニリン誘導体とｐ−クロロニト
ロベンゼンとの２工程（中間体４−ニトロジフェニルア
ミン）反応である。この方法を用いる製造は、例えばＤ
Ｅ−Ａ３５０１６９８、ＤＥ−Ａ１８５６６３、ＵＳ特
許第４６７０５９５号、ＵＳ特許第４１８７２４９号及
びＵＳ特許第４１８７２４８号明細書中に記載されてい
る。この方法の欠点は、形成されるハライドイオンを、
かなりの経費を伴って廃棄しなければならず、出発物
質、例えばｐ−クロロニトロベンゼン又は相応するホル
ムアニリド誘導体を付加的反応工程で製造しなければな
らないことである。
法を用いて製造することができる。１つの可能性は、酸
受容体又は中和剤の存在下及び場合によっては触媒の存
在下でのアニリン又はアニリン誘導体とｐ−クロロニト
ロベンゼンとの２工程（中間体４−ニトロジフェニルア
ミン）反応である。この方法を用いる製造は、例えばＤ
Ｅ−Ａ３５０１６９８、ＤＥ−Ａ１８５６６３、ＵＳ特
許第４６７０５９５号、ＵＳ特許第４１８７２４９号及
びＵＳ特許第４１８７２４８号明細書中に記載されてい
る。この方法の欠点は、形成されるハライドイオンを、
かなりの経費を伴って廃棄しなければならず、出発物
質、例えばｐ−クロロニトロベンゼン又は相応するホル
ムアニリド誘導体を付加的反応工程で製造しなければな
らないことである。
【０００３】４−ＡＤＰＡを製造するもう一つの可能性
は、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの存在下
及び調節された量のプロトン性物質の存在下でのアニリ
ン又は相応するアニリン誘導体とニトロベンゼンとの反
応よりなる（ＷＯ９５／００３２４及びＷＯ９３／２４
２５０参照）。この場合の欠点は、テトラアルキルアン
モニウムヒドロキシドの低い熱安定性であり、従って、
これはこの方法に完全にはリサイクルできない。
は、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの存在下
及び調節された量のプロトン性物質の存在下でのアニリ
ン又は相応するアニリン誘導体とニトロベンゼンとの反
応よりなる（ＷＯ９５／００３２４及びＷＯ９３／２４
２５０参照）。この場合の欠点は、テトラアルキルアン
モニウムヒドロキシドの低い熱安定性であり、従って、
これはこの方法に完全にはリサイクルできない。
【０００４】水素、水素化触媒の存在及び塩基の存在下
におけるニトロベンゼン又はニトロソベンゼンからの４
−ＡＤＰＡの１工程製造では、４−ＡＤＰＡの不満足な
収率が得られるだけである（ＤＥ−Ａ１９７０９１２４
及びＤＥ−Ａ１９７３４０５５参照）。
におけるニトロベンゼン又はニトロソベンゼンからの４
−ＡＤＰＡの１工程製造では、４−ＡＤＰＡの不満足な
収率が得られるだけである（ＤＥ−Ａ１９７０９１２４
及びＤＥ−Ａ１９７３４０５５参照）。
【０００５】４−ＡＤＰＡを製造するもう一つの可能性
は、ニトロソベンゼンを酸触媒作用下に二量化して４−
ニトロソフェニル−ジフェニルヒドロキシルアミンに
し、引き続き還元して４−ＡＤＰＡにすることよりなる
（ＤＥ−Ａ１１４７２３７及びＤＥ−Ａ２７０３９１９
参照）。この方法の欠点は、熱的に不安定な４−ニトロ
ソフェニル−フェニルヒドロキシルアミンの単離の必要
及び場合により中和により形成される廃水である。
は、ニトロソベンゼンを酸触媒作用下に二量化して４−
ニトロソフェニル−ジフェニルヒドロキシルアミンに
し、引き続き還元して４−ＡＤＰＡにすることよりなる
（ＤＥ−Ａ１１４７２３７及びＤＥ−Ａ２７０３９１９
参照）。この方法の欠点は、熱的に不安定な４−ニトロ
ソフェニル−フェニルヒドロキシルアミンの単離の必要
及び場合により中和により形成される廃水である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、４−
アミノジフェニルアミンの製法を提供することである。
アミノジフェニルアミンの製法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この方法は、触媒として
のプロトン酸の存在及び水素化触媒の存在下に、場合に
よっては不活性溶剤の存在下に、ニトロソベンゼンを水
素を用いて水素化し、こうして形成された４−ＡＤＰＡ
アンモニウム塩を熱的に分解させて４−ＡＤＰＡを生じ
させることを特徴とする。
のプロトン酸の存在及び水素化触媒の存在下に、場合に
よっては不活性溶剤の存在下に、ニトロソベンゼンを水
素を用いて水素化し、こうして形成された４−ＡＤＰＡ
アンモニウム塩を熱的に分解させて４−ＡＤＰＡを生じ
させることを特徴とする。
【０００８】本発明の方法に好適であるプロトン酸は、
脂肪族及び芳香族スルホン酸、例えばメタンスルホン酸
及びベンゼンスルホン酸、弗化水素及びトリフルオロ酢
酸である。本発明による酸の水分含有率の増加に伴い一
般に４−ＡＤＰＡの収率は減少するので、無水酸の使用
が有利である。本発明によれば、酸を、ニトロソベンゼ
ン１モル当たり０.１〜１００、有利に１〜１００モル
の量で使用するのが有利である。酸は、個々に又は相互
に混合して使用することができる。
脂肪族及び芳香族スルホン酸、例えばメタンスルホン酸
及びベンゼンスルホン酸、弗化水素及びトリフルオロ酢
酸である。本発明による酸の水分含有率の増加に伴い一
般に４−ＡＤＰＡの収率は減少するので、無水酸の使用
が有利である。本発明によれば、酸を、ニトロソベンゼ
ン１モル当たり０.１〜１００、有利に１〜１００モル
の量で使用するのが有利である。酸は、個々に又は相互
に混合して使用することができる。
【０００９】本発明の方法のために好適である水素化触
媒は、実質的に水素化触媒として公知である全ての不均
一系触媒である。本発明による触媒には、適当な担体上
の周期律表（新ＩＵＰＡＣによる）の第８〜第１０族の
金属又は銅及び／又はクロム（触媒全質量に対して０.
０１〜５０質量％、有利に０.１〜２０質量％の金属含
有率を有する）が包含される。本発明によれば、前記の
金属１種以上を含有する触媒を使用することができる。
有利な金属は、白金、パラジウム及びロジウム、より有
利には、白金及びパラジウムである。他の有利な触媒
は、ラネーニッケル及び担持されたニッケル触媒であ
る。本発明によれば、前記の金属又はそれらの化合物
も、固体としての純粋な形で使用することができる。パ
ラジウム黒及び白金黒が純粋な形の金属の例として挙げ
ることができる。
媒は、実質的に水素化触媒として公知である全ての不均
一系触媒である。本発明による触媒には、適当な担体上
の周期律表（新ＩＵＰＡＣによる）の第８〜第１０族の
金属又は銅及び／又はクロム（触媒全質量に対して０.
０１〜５０質量％、有利に０.１〜２０質量％の金属含
有率を有する）が包含される。本発明によれば、前記の
金属１種以上を含有する触媒を使用することができる。
有利な金属は、白金、パラジウム及びロジウム、より有
利には、白金及びパラジウムである。他の有利な触媒
は、ラネーニッケル及び担持されたニッケル触媒であ
る。本発明によれば、前記の金属又はそれらの化合物
も、固体としての純粋な形で使用することができる。パ
ラジウム黒及び白金黒が純粋な形の金属の例として挙げ
ることができる。
【００１０】本発明による触媒は、回分式方法では、使
用されるニトロソベンゼンに対して０.０１〜２０質量
％の量で、有利に０.０１〜１０質量％の量で使用する
ことができる。この反応を、例えば粉末触媒を有する撹
拌タンク中で又は固定床触媒上で細流相で（in trickle
phase)連続的に実施する場合には、触媒１ｇ及び１時
間当たりニトロソベンゼン０.０１〜５００ｇの装荷量
が用いられる。
用されるニトロソベンゼンに対して０.０１〜２０質量
％の量で、有利に０.０１〜１０質量％の量で使用する
ことができる。この反応を、例えば粉末触媒を有する撹
拌タンク中で又は固定床触媒上で細流相で（in trickle
phase)連続的に実施する場合には、触媒１ｇ及び１時
間当たりニトロソベンゼン０.０１〜５００ｇの装荷量
が用いられる。
【００１１】本発明の方法の反応温度は、−２０℃〜５
０℃、有利に−１０℃〜３０℃であり、水素圧は、０.
１〜１５０バール、有利に０.５〜７０バール、最も有
利には１〜５０バールである。
０℃、有利に−１０℃〜３０℃であり、水素圧は、０.
１〜１５０バール、有利に０.５〜７０バール、最も有
利には１〜５０バールである。
【００１２】本発明の方法は、有機溶剤の存在下に実施
することもできる。使用されるプロトン酸に対してかつ
水素化条件下に不活性である非プロトン性溶剤が有利で
ある。好適な不活性有機非プロトン性溶剤は、脂肪族又
は芳香族炭化水素、直鎖状又は環状エーテル、ハロゲン
化された脂肪族又は芳香族炭化水素又はこれらの混合物
である。好適な溶剤として次のものを挙げることができ
る：ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルメチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、塩化メチレン及び／又はクロロベンゼン。本発明
の方法で使用される溶剤の量は厳密ではない。好適な量
は、適当な予備検査で容易に決定することもできる。ニ
トロソベンゼン及び触媒酸の連続的添加の場合には、使
用される溶剤の量は、特に使用される溶剤中のニトロソ
ベンゼンの溶解度に依存する。
することもできる。使用されるプロトン酸に対してかつ
水素化条件下に不活性である非プロトン性溶剤が有利で
ある。好適な不活性有機非プロトン性溶剤は、脂肪族又
は芳香族炭化水素、直鎖状又は環状エーテル、ハロゲン
化された脂肪族又は芳香族炭化水素又はこれらの混合物
である。好適な溶剤として次のものを挙げることができ
る：ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルメチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、塩化メチレン及び／又はクロロベンゼン。本発明
の方法で使用される溶剤の量は厳密ではない。好適な量
は、適当な予備検査で容易に決定することもできる。ニ
トロソベンゼン及び触媒酸の連続的添加の場合には、使
用される溶剤の量は、特に使用される溶剤中のニトロソ
ベンゼンの溶解度に依存する。
【００１３】本発明による方法は、連続的にも回分式で
も実施することができる。回分式方法を用いる場合に
は、場合によっては溶剤の存在下にプロトン酸をニトロ
ソベンゼンに添加し、次いで、得られる反応混合物を水
素化触媒の存在下に水素を用いて水素化する。連続的変
法は、固相、液相及び気相を接触させるために当業者に
公知の装置中で実施することができる。これには撹拌タ
ンク、強制循環反応器（forced circulation reacto
r）、浴槽型反応器（bus reaktor)、並流又は向流で作
動する泡鐘塔又は細流相反応器（trickle phase reacto
r)又はこれら反応器のカスケードが好適である。
も実施することができる。回分式方法を用いる場合に
は、場合によっては溶剤の存在下にプロトン酸をニトロ
ソベンゼンに添加し、次いで、得られる反応混合物を水
素化触媒の存在下に水素を用いて水素化する。連続的変
法は、固相、液相及び気相を接触させるために当業者に
公知の装置中で実施することができる。これには撹拌タ
ンク、強制循環反応器（forced circulation reacto
r）、浴槽型反応器（bus reaktor)、並流又は向流で作
動する泡鐘塔又は細流相反応器（trickle phase reacto
r)又はこれら反応器のカスケードが好適である。
【００１４】酸性反応混合物からの４−アミノジフェニ
ルアミンの単離は、反応混合物に水を添加し、この混合
物を塩基で中和し、次いで、場合によっては有機溶剤で
抽出する方法で実施される。反応混合物を後処理する本
発明による有利な態様は、反応混合物を、水素化触媒の
濾去の後に蒸留により後処理することよりなる。こうし
て、使用されたプロトン酸及び場合により使用された溶
剤を実質的に定量的にリサイクルすることができる。本
発明による方法では、廃水（effluent)が形成されず、
このことは経済的及び生態学的に大きな利点である。
ルアミンの単離は、反応混合物に水を添加し、この混合
物を塩基で中和し、次いで、場合によっては有機溶剤で
抽出する方法で実施される。反応混合物を後処理する本
発明による有利な態様は、反応混合物を、水素化触媒の
濾去の後に蒸留により後処理することよりなる。こうし
て、使用されたプロトン酸及び場合により使用された溶
剤を実質的に定量的にリサイクルすることができる。本
発明による方法では、廃水（effluent)が形成されず、
このことは経済的及び生態学的に大きな利点である。
【００１５】残留している相応するプロトン酸の４−Ａ
ＤＰＡ塩を、４−ＡＤＰＡを得るために、約５０〜２０
０℃の温度及び１０１３〜０.０５バールの圧力で熱的
に分解する。
ＤＰＡ塩を、４−ＡＤＰＡを得るために、約５０〜２０
０℃の温度及び１０１３〜０.０５バールの圧力で熱的
に分解する。
【００１６】
【実施例】例１ オートクレーブ中、０℃で、ニトロソベンゼン２１.４
ｇ及びＰｄ／Ｃ（５％の）１ｇを、無水弗化水素酸１０
０ｍｌに加える。反応混合物を１０℃まで加熱し、次い
で、水素圧３０バールで水素化する。水素化触媒の濾去
の後に、触媒酸（フッ化水素酸）を留去させる。残留４
−ＡＤＰＡアンモニウム塩を２００℃及び１６ミリバー
ルで熱的に分解させると、ここで、フルオリド含有率＜
０.１％を有する４−ＡＤＰＡ１７ｇが得られる。
ｇ及びＰｄ／Ｃ（５％の）１ｇを、無水弗化水素酸１０
０ｍｌに加える。反応混合物を１０℃まで加熱し、次い
で、水素圧３０バールで水素化する。水素化触媒の濾去
の後に、触媒酸（フッ化水素酸）を留去させる。残留４
−ＡＤＰＡアンモニウム塩を２００℃及び１６ミリバー
ルで熱的に分解させると、ここで、フルオリド含有率＜
０.１％を有する４−ＡＤＰＡ１７ｇが得られる。
【００１７】例２ 例１の記載と同じ方法を用いて、触媒酸としてトリフル
オロ酢酸１００ｍｌを使用する。得られる４−ＡＤＰＡ
アンモニウム塩を、１００℃及び１ミリバールで熱的に
分解させると、ここで、４−ＡＤＰＡ１５ｇが得られ
る。
オロ酢酸１００ｍｌを使用する。得られる４−ＡＤＰＡ
アンモニウム塩を、１００℃及び１ミリバールで熱的に
分解させると、ここで、４−ＡＤＰＡ１５ｇが得られ
る。
【００１８】説明の目的で前記のように本発明を詳述し
たが、このような詳細は単にその目的のためであり、こ
こで、当業者にとっては、請求項により限定することの
できることを除き本発明の思想及び範囲を逸脱すること
なしに変更できることは理解できるはずである。
たが、このような詳細は単にその目的のためであり、こ
こで、当業者にとっては、請求項により限定することの
できることを除き本発明の思想及び範囲を逸脱すること
なしに変更できることは理解できるはずである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591063187 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 ディートマー ビーレフェルト ドイツ連邦共和国 ラティンゲン ダッハ スリング ６ (72)発明者 ピーター オームス ドイツ連邦共和国 クレーフェルト デル ペルホーフシュトラーセ 16 (72)発明者 ヨアヒム ハイダー ドイツ連邦共和国 ケルン ツュルピヒェ ル シュトラーセ 38−40 (72)発明者 マンフレート ヤウテラート ドイツ連邦共和国 ブルシャイト ミュラ ースバウム 28 (72)発明者 クリスチャン ラウエ ドイツ連邦共和国 モンハイム モーツァ ルトシュトラーセ 25 (72)発明者 ヘンリー ギエラ ドイツ連邦共和国 グロースキッツィンゲ ン ライテンシュトラーセ ３ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 BA25 BA28 BA37 BA50 BA52 BA61 BC10 BC11 BE20 4H039 CA19 CA71 CB30
Claims (1)
- 【請求項１】 ４−アミノジフェニルアミン（４−ＡＤ
ＰＡ）を製造するために、触媒としてのプロトン酸の存
在及び水素化触媒の存在下に、場合によっては不活性有
機溶剤の存在下に、ニトロソベンゼンを水素を用いて水
素化して４−ＡＤＰＡアンモニウム塩を形成させ、次い
で、これを熱的に分解させて４−ＡＤＰＡを得る工程よ
りなることを特徴とする、４−アミノジフェニルアミン
の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10055221A DE10055221A1 (de) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminodiphenylamin |
| DE10055221.8 | 2000-11-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002179627A true JP2002179627A (ja) | 2002-06-26 |
Family
ID=7662486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001339663A Withdrawn JP2002179627A (ja) | 2000-11-08 | 2001-11-05 | ４−アミノジフェニルアミンの製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6414192B1 (ja) |
| EP (1) | EP1205469B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002179627A (ja) |
| KR (1) | KR20020035783A (ja) |
| CN (1) | CN1198790C (ja) |
| CA (1) | CA2361222A1 (ja) |
| DE (2) | DE10055221A1 (ja) |
| HK (1) | HK1047429B (ja) |
| SK (1) | SK16072001A3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509835A (ja) * | 2002-12-10 | 2006-03-23 | フレクシス アメリカ エル． ピー． | ４−アミノジフェニルアミン中間体を製造する方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3799924B2 (ja) * | 2000-01-11 | 2006-07-19 | 株式会社日立製作所 | 電力用遮断器および発電所電気回路装置 |
| US8686188B2 (en) | 2003-07-04 | 2014-04-01 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Process for preparing 4-aminodiphenylamine |
| EA009396B1 (ru) * | 2003-07-04 | 2007-12-28 | Синоргкем Ко., Шаньдун | Способ получения 4-аминодифениламина |
| US8486223B2 (en) * | 2003-07-04 | 2013-07-16 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Falling film evaporator |
| JP4500302B2 (ja) * | 2003-07-04 | 2010-07-14 | チアンス・シノケム・テクノロジー・カンパニー・リミテッド | ４−アミノジフェニルアミンの製造方法 |
| CN102259029B (zh) | 2010-05-24 | 2014-12-10 | 江苏圣奥化学科技有限公司 | 固体碱催化剂 |
| IN2014KN01593A (ja) * | 2012-03-07 | 2015-10-23 | Nocil Ltd | |
| FR3041958B1 (fr) | 2015-10-06 | 2019-06-14 | Arkema France | Procede ameliore de production d’acide (meth)acrylique de grade polymere |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1147237B (de) | 1961-04-06 | 1963-04-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl-N-(4-nitrosophenyl)-hydroxylamin |
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| US4187248A (en) | 1977-11-23 | 1980-02-05 | Monsanto Company | Making a nitrodiarylamine by reacting an alkali metal salt of a formamide with a nitrohaloarene |
| US4187249A (en) | 1977-12-27 | 1980-02-05 | Monsanto Company | Promoting the reaction of sodium salts of formyl derivatives of aromatic amines to form nitrodiarylamines |
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