JPH0892176A - ３−アミノフェノールの製造法 - Google Patents
３−アミノフェノールの製造法Info
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- JPH0892176A JPH0892176A JP6231127A JP23112794A JPH0892176A JP H0892176 A JPH0892176 A JP H0892176A JP 6231127 A JP6231127 A JP 6231127A JP 23112794 A JP23112794 A JP 23112794A JP H0892176 A JPH0892176 A JP H0892176A
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- dinitrobenzene
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】３−アミノフェノールの工業的に有利な製造方
法を提供する。 【構成】１，３−ジニトロベンゼンをジメチルイミダゾ
リジノン、テトラメチルウレア等の溶媒中で水酸化ナト
リウム等のアルカリと反応させ、中和後または中和前に
水素還元することにより３−アミノフェノールを得る。
法を提供する。 【構成】１，３−ジニトロベンゼンをジメチルイミダゾ
リジノン、テトラメチルウレア等の溶媒中で水酸化ナト
リウム等のアルカリと反応させ、中和後または中和前に
水素還元することにより３−アミノフェノールを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ニトロ化合物か
らアミノフェノールを製造する方法に関するものであ
る。さらに具体的には、１，３−ジニトロベンゼンから
３−アミノフェノールを製造する新規な方法に関するも
のである。
らアミノフェノールを製造する方法に関するものであ
る。さらに具体的には、１，３−ジニトロベンゼンから
３−アミノフェノールを製造する新規な方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】３−アミノフェノール（メタ−アミノフ
ェノール）を製造する方法としては、ニトロベンゼンを
出発原料としてスルホン化・還元・アルカリ溶融による
方法が古くから知られている。しかしながら、この方法
では強酸や強塩基を多量に用いるため、排水や廃棄物に
よる環境汚染や製造装置の腐蝕、さらには爆発の危険性
さえあり、いくつかの環境問題をかかえている。
ェノール）を製造する方法としては、ニトロベンゼンを
出発原料としてスルホン化・還元・アルカリ溶融による
方法が古くから知られている。しかしながら、この方法
では強酸や強塩基を多量に用いるため、排水や廃棄物に
よる環境汚染や製造装置の腐蝕、さらには爆発の危険性
さえあり、いくつかの環境問題をかかえている。
【０００３】これに対し、レゾルシンを出発原料とする
液相の半アミノ化反応による３−アミノフェノールの製
造法が提案され、この方法で用いる選択的な触媒の開発
について報告されている［「石油学会誌 」３５，Ｐ３
６７−３７５（１９９２）］。しかしながら、原料のレ
ゾルシンは芳香族フェノールの一般的合成法であるいわ
ゆるクメン法によって得られるものであるが、レゾルシ
ンを得るためにはベンゼンとプロピレンから多段階のプ
ロセスを必要とし、さらに、他のフェノール類やアセト
ン等の副生物を伴うため、工業的規模においても必ずし
も経済的な方法とは言い難い。
液相の半アミノ化反応による３−アミノフェノールの製
造法が提案され、この方法で用いる選択的な触媒の開発
について報告されている［「石油学会誌 」３５，Ｐ３
６７−３７５（１９９２）］。しかしながら、原料のレ
ゾルシンは芳香族フェノールの一般的合成法であるいわ
ゆるクメン法によって得られるものであるが、レゾルシ
ンを得るためにはベンゼンとプロピレンから多段階のプ
ロセスを必要とし、さらに、他のフェノール類やアセト
ン等の副生物を伴うため、工業的規模においても必ずし
も経済的な方法とは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に容
易に供給される芳香族ニトロ化合物を用いて−アミノフ
ェノールを製造する新規な方法を提供しようとするもの
である。
易に供給される芳香族ニトロ化合物を用いて−アミノフ
ェノールを製造する新規な方法を提供しようとするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
について鋭意研究を行った結果、１，３−ジニトロベン
ゼンを出発原料として３−アミノフェノールを収率よく
製造を得る新たな反応方法を見い出し、本発明を完成さ
せるに至った。
について鋭意研究を行った結果、１，３−ジニトロベン
ゼンを出発原料として３−アミノフェノールを収率よく
製造を得る新たな反応方法を見い出し、本発明を完成さ
せるに至った。
【０００６】即ち、本発明は、１，３−ジニトロベンゼ
ンを特定の溶媒中でアルカリと反応させ、次いで反応生
成物を中和した後水素還元するか、または水素還元した
後に中和することにより、３−アミノフェノールを製造
する新規な方法である。
ンを特定の溶媒中でアルカリと反応させ、次いで反応生
成物を中和した後水素還元するか、または水素還元した
後に中和することにより、３−アミノフェノールを製造
する新規な方法である。
【０００７】本発明方法で出発原料として用いられる
１，３−ジニトロベンゼンは、ニトロベンゼンのニトロ
化反応で、有利な位置選択性で容易に製造され、安価に
手に入れることができる化合物である。
１，３−ジニトロベンゼンは、ニトロベンゼンのニトロ
化反応で、有利な位置選択性で容易に製造され、安価に
手に入れることができる化合物である。
【０００８】本発明方法で用いられるアルカリとして
は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物
や炭酸塩があげられる。具体的には、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化リ
チウム、炭酸リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム等があげられるが、これらは単独でもあるいは
２種以上の混合物の形でも用いることができる。本発明
方法においては、これらの中、経済性を重視する点から
も、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムの１種ま
たは２種の混合物が好適に用いられ、特に水酸化ナトリ
ウムが反応収率が高く好ましい。反応に用いるアルカリ
の量としては、１，３−ジニトロベンゼンに対して通常
当量以上、好ましくは２〜３当量用いられる。アルカリ
の強度や反応条件にもよるが、３当量より多くすると副
反応が起きる場合があり、また経済的にも好ましくな
い。
は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物
や炭酸塩があげられる。具体的には、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化リ
チウム、炭酸リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム等があげられるが、これらは単独でもあるいは
２種以上の混合物の形でも用いることができる。本発明
方法においては、これらの中、経済性を重視する点から
も、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムの１種ま
たは２種の混合物が好適に用いられ、特に水酸化ナトリ
ウムが反応収率が高く好ましい。反応に用いるアルカリ
の量としては、１，３−ジニトロベンゼンに対して通常
当量以上、好ましくは２〜３当量用いられる。アルカリ
の強度や反応条件にもよるが、３当量より多くすると副
反応が起きる場合があり、また経済的にも好ましくな
い。
【０００９】また、本発明方法においてアルカリとの反
応で使用される溶媒としては、非プロトン性の極性有機
溶媒があげられる。かかる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダ
ゾリジノン（１，３−ジメチルイミダゾリジノン）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウレア（１，１，
３，３−テトラメチルウレア）、１，３−ジメチル−
３，４，５，６−テトラヒドロピリミジノン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルホスホルアミ
ド等がある。これらの溶媒の中でも、１，３−ジメチル
イミダゾリジノンおよび１，１，３，３−テトラメチル
ウレアなどの極性非プロトン性尿素化合物系の溶媒が副
反応も抑制するなどの優れた効果を示し、好適である。
応で使用される溶媒としては、非プロトン性の極性有機
溶媒があげられる。かかる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダ
ゾリジノン（１，３−ジメチルイミダゾリジノン）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウレア（１，１，
３，３−テトラメチルウレア）、１，３−ジメチル−
３，４，５，６−テトラヒドロピリミジノン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルホスホルアミ
ド等がある。これらの溶媒の中でも、１，３−ジメチル
イミダゾリジノンおよび１，１，３，３−テトラメチル
ウレアなどの極性非プロトン性尿素化合物系の溶媒が副
反応も抑制するなどの優れた効果を示し、好適である。
【００１０】本発明方法において、上記の溶媒中におけ
る１，３−ジニトロベンゼンとアルカリとの反応は好ま
しくは少量の水の存在下に行われる。水の存在によっ
て、アルカリが溶解した状態で効率よく反応に供される
だけでなく、１，３−ジニトロベンゼンから中間体と考
えられる３−ニトロフェノール誘導体への変換が選択率
よく進められる効果がある。好適に用いられる水の量と
しては用いるアルカリや溶媒の種類によって異なるが、
用いるアルカリに対する重量比で０．５から５の範囲に
ある。水がこの範囲より少ない場合はその効果が小さ
く、この範囲を超えると反応の速度が遅くなる場合があ
り、好ましくない。
る１，３−ジニトロベンゼンとアルカリとの反応は好ま
しくは少量の水の存在下に行われる。水の存在によっ
て、アルカリが溶解した状態で効率よく反応に供される
だけでなく、１，３−ジニトロベンゼンから中間体と考
えられる３−ニトロフェノール誘導体への変換が選択率
よく進められる効果がある。好適に用いられる水の量と
しては用いるアルカリや溶媒の種類によって異なるが、
用いるアルカリに対する重量比で０．５から５の範囲に
ある。水がこの範囲より少ない場合はその効果が小さ
く、この範囲を超えると反応の速度が遅くなる場合があ
り、好ましくない。
【００１１】また、この１，３−ジニトロベンゼンとア
ルカリとの反応において、副反応を抑さえる目的で１，
３−ジニトロベンゼンに対し１〜１０モル％程度の範囲
で少量のアミン類あるいはスルホン酸類を添加しても良
い。
ルカリとの反応において、副反応を抑さえる目的で１，
３−ジニトロベンゼンに対し１〜１０モル％程度の範囲
で少量のアミン類あるいはスルホン酸類を添加しても良
い。
【００１２】かかる添加物として特に効果のあるものの
具体例としては、例えばヒドロキシルアミン（あるいは
その塩）、スルファミン酸、パラトルエンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸などがあげられるが、こ
れらに限られるものではない。
具体例としては、例えばヒドロキシルアミン（あるいは
その塩）、スルファミン酸、パラトルエンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸などがあげられるが、こ
れらに限られるものではない。
【００１３】本発明方法においては、１，３−ジニトロ
ベンゼンを上記溶媒中でアルカリと反応せしめ、次いで
中和した後に水素で接触還元するか、あるいは中和する
前に水素で接触還元しその後中和することにより、目的
とする３−アミノフェノールを得ることができる。
ベンゼンを上記溶媒中でアルカリと反応せしめ、次いで
中和した後に水素で接触還元するか、あるいは中和する
前に水素で接触還元しその後中和することにより、目的
とする３−アミノフェノールを得ることができる。
【００１４】この場合、最初の１，３−ジニトロベンゼ
ンとアルカリとの溶媒中での反応は、比較的高められた
温度で行うことが好ましい結果を与える。即ち、好まし
い温度は８０〜１８０℃の範囲であり、さらに好ましく
は９０〜１５０℃の範囲である。反応温度が低いと、
２，４−ジニトロフェノールなどの副性物が多く生成す
る場合があり好ましくなく、また上記範囲を越える高い
温度で反応を行うと、３，３’−アゾオキシベンゼン，
３，３’−アゾベンゼンさらにはこれらの高次の還元性
縮合反応が著しく生じることがあって好ましくない。反
応時間は、反応温度や用いるアルカリと溶媒の種類さら
には撹拌速度や反応装置・形式などによって異なるが、
通常数分から数時間の範囲であり、好適には反応条件の
選択によって３０分から３時間の範囲で行われる。
ンとアルカリとの溶媒中での反応は、比較的高められた
温度で行うことが好ましい結果を与える。即ち、好まし
い温度は８０〜１８０℃の範囲であり、さらに好ましく
は９０〜１５０℃の範囲である。反応温度が低いと、
２，４−ジニトロフェノールなどの副性物が多く生成す
る場合があり好ましくなく、また上記範囲を越える高い
温度で反応を行うと、３，３’−アゾオキシベンゼン，
３，３’−アゾベンゼンさらにはこれらの高次の還元性
縮合反応が著しく生じることがあって好ましくない。反
応時間は、反応温度や用いるアルカリと溶媒の種類さら
には撹拌速度や反応装置・形式などによって異なるが、
通常数分から数時間の範囲であり、好適には反応条件の
選択によって３０分から３時間の範囲で行われる。
【００１５】以上の条件により得られた反応生成物（中
間体）から目的とする３−アミノフェノールを製造する
方法として、一般的な接触還元による方法が採用され
る。
間体）から目的とする３−アミノフェノールを製造する
方法として、一般的な接触還元による方法が採用され
る。
【００１６】この還元反応は１，３−ジニトロベンゼン
とアルカリとの反応で用いた溶媒のままで行うことも可
能であり、その方が簡便であるが、必要に応じて、通常
の水素の接触還元に用いられる別の溶媒を使用すること
ができる。
とアルカリとの反応で用いた溶媒のままで行うことも可
能であり、その方が簡便であるが、必要に応じて、通常
の水素の接触還元に用いられる別の溶媒を使用すること
ができる。
【００１７】かかる溶媒としては、水，メタノール，エ
タノール，イソプロパノール，イソブタノール，メチル
セロソルブ，エチルセロソルブ，エチレングリコール，
プロピレングリコール，ジクライム，ジオキサン，テト
ラヒドロフランなどのアルコール類，グリコール類，エ
ーテル類が用いられるが、ヘキサン，シクロヘキサン，
ベンゼン，トルエン，酢酸エチル，酢酸ブチル，ジクロ
ロメタン，クロロホルム，１，１，２−トリクロロエタ
ン等の脂肪族あるいは芳香族，炭化水素，エステル類，
ハロゲン化炭化水素も使用することができる。これらの
溶媒は単独で用いても２種類以上混合して用いてもよ
い。
タノール，イソプロパノール，イソブタノール，メチル
セロソルブ，エチルセロソルブ，エチレングリコール，
プロピレングリコール，ジクライム，ジオキサン，テト
ラヒドロフランなどのアルコール類，グリコール類，エ
ーテル類が用いられるが、ヘキサン，シクロヘキサン，
ベンゼン，トルエン，酢酸エチル，酢酸ブチル，ジクロ
ロメタン，クロロホルム，１，１，２−トリクロロエタ
ン等の脂肪族あるいは芳香族，炭化水素，エステル類，
ハロゲン化炭化水素も使用することができる。これらの
溶媒は単独で用いても２種類以上混合して用いてもよ
い。
【００１８】還元触媒としては、一般に水素での還元に
使用される還元触媒、例えば、パラジウム，白金，ロジ
ウム，ルテニウム，ラネーコバルト，ラネーニッケル，
銅，鉄等が使用できる。これらの触媒は金属の状態でも
使用できるが、通常はアルミナ，シリカゲル，カーボ
ン，硫酸バリウム等の坦体に坦持されたものが用いられ
る。これらのうち、特にパラジウムあるいは白金をカー
ボンに坦持されたものが工業的に用いる場合に好まし
い。これらの触媒の使用量は被還元物に対して、金属と
して０．０１〜２０重量％の範囲が適当である。反応温
度は通常０〜１５０℃の範囲で、好ましくは２０〜１０
０℃である。また、水素の圧力は常圧ないし５０ｋｇ／
cm2で通常行われる。
使用される還元触媒、例えば、パラジウム，白金，ロジ
ウム，ルテニウム，ラネーコバルト，ラネーニッケル，
銅，鉄等が使用できる。これらの触媒は金属の状態でも
使用できるが、通常はアルミナ，シリカゲル，カーボ
ン，硫酸バリウム等の坦体に坦持されたものが用いられ
る。これらのうち、特にパラジウムあるいは白金をカー
ボンに坦持されたものが工業的に用いる場合に好まし
い。これらの触媒の使用量は被還元物に対して、金属と
して０．０１〜２０重量％の範囲が適当である。反応温
度は通常０〜１５０℃の範囲で、好ましくは２０〜１０
０℃である。また、水素の圧力は常圧ないし５０ｋｇ／
cm2で通常行われる。
【００１９】この場合、１，３−ジニトロベンゼンとア
ルカリとの反応の後、反応生成物をそのまま中和せず
に、還元反応に供してもよいが、反応生成物に塩酸、硫
酸、リン酸等の鉱酸あるいは酢酸、ベンゼンスルホン酸
等の有機酸を所定量加えて中和して後、還元反応を行っ
てもよい。
ルカリとの反応の後、反応生成物をそのまま中和せず
に、還元反応に供してもよいが、反応生成物に塩酸、硫
酸、リン酸等の鉱酸あるいは酢酸、ベンゼンスルホン酸
等の有機酸を所定量加えて中和して後、還元反応を行っ
てもよい。
【００２０】このように本発明方法においては、まず
１，３−ジニトロベンゼンとアルカリとを溶媒中で反応
させる第１段目と、次いで、水素による接触還元反応を
行う第２段目との２段階で行われる。第１段目の反応の
終了後第２段目の反応に移行する際に、必要に応じて反
応混合物から反応溶媒を溜去し、還元反応用の溶媒に置
き換えて、触媒を添加し、水素を用い常圧または加圧下
に第２段目の還元反応を行う。この場合、還元反応の前
即ち第１段目反応の後反応系に上記の酸を加えて中和し
てもよく、第２段目の還元反応の後に反応系に上記の酸
を加えて中和してもよい。いずれの方法でも、触媒など
を分離後、通常行われる蒸留などの方法で遊離の３−ア
ミノフェノールとして単離することができる。また、最
も簡便には、同一の反応容器を用い、第１段目の反応溶
媒をそのまま用いて、第１段目の反応終了後、中和など
の中間処理をすることなく、そのまま第２段目の還元反
応まで引き続いて行うこともできる。
１，３−ジニトロベンゼンとアルカリとを溶媒中で反応
させる第１段目と、次いで、水素による接触還元反応を
行う第２段目との２段階で行われる。第１段目の反応の
終了後第２段目の反応に移行する際に、必要に応じて反
応混合物から反応溶媒を溜去し、還元反応用の溶媒に置
き換えて、触媒を添加し、水素を用い常圧または加圧下
に第２段目の還元反応を行う。この場合、還元反応の前
即ち第１段目反応の後反応系に上記の酸を加えて中和し
てもよく、第２段目の還元反応の後に反応系に上記の酸
を加えて中和してもよい。いずれの方法でも、触媒など
を分離後、通常行われる蒸留などの方法で遊離の３−ア
ミノフェノールとして単離することができる。また、最
も簡便には、同一の反応容器を用い、第１段目の反応溶
媒をそのまま用いて、第１段目の反応終了後、中和など
の中間処理をすることなく、そのまま第２段目の還元反
応まで引き続いて行うこともできる。
【００２１】かくして、本発明方法によれば（１）１，
３−ジニトロベンゼンを溶媒中でアルカリと反応させ次
いで水素で接触還元させた後に、反応生成物を酸で中和
するか、あるいは（２）１，３−ジニトロベンゼンを溶
媒中でアルカリと反応させ次いで水素で中和した後、反
応生成物を水素還元する方法が採用でき、いずれも収率
よく目的物を得ることができる。
３−ジニトロベンゼンを溶媒中でアルカリと反応させ次
いで水素で接触還元させた後に、反応生成物を酸で中和
するか、あるいは（２）１，３−ジニトロベンゼンを溶
媒中でアルカリと反応させ次いで水素で中和した後、反
応生成物を水素還元する方法が採用でき、いずれも収率
よく目的物を得ることができる。
【００２２】
【発明の効果】以上の如き本発明方法によれば、入手の
容易な１，３−ジニトロベンゼンから工業的に有利に３
−アミノフェノールを製造することができる。
容易な１，３−ジニトロベンゼンから工業的に有利に３
−アミノフェノールを製造することができる。
【００２３】本発明方法によって得られる３−アミノフ
ェノールは染料（例えば感熱染料）、顔料等の原料とし
て用いられる他に、医薬品や農薬製造の原料や耐熱性高
分子のモノマー、特にポリアミド、ポリイミドの原料と
なる化合物の中間体としても有用である。
ェノールは染料（例えば感熱染料）、顔料等の原料とし
て用いられる他に、医薬品や農薬製造の原料や耐熱性高
分子のモノマー、特にポリアミド、ポリイミドの原料と
なる化合物の中間体としても有用である。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって、さらに詳細
に説明する。ただし、これらの実施例は本発明の具体例
を説明するためのものであって、これにより本発明が限
定されるものではない。
に説明する。ただし、これらの実施例は本発明の具体例
を説明するためのものであって、これにより本発明が限
定されるものではない。
【００２５】［実施例１］水酸化ナトリウム（苛性ソー
ダ）４．３ｇ（０．１０７モル）を水１２ｍｌに溶かし
て、２００ｍｌフラスコ中でジメチルイミダゾリジノン
（ＤＭＩ）８０ｍｌ中に混合し、温度を１３０℃に昇温
し撹拌した。次いで、１，３−ジニトロベンゼン（ＭＤ
ＮＢ）８．４ｇ（０．０５モル）をＤＭＩ２０ｍｌに溶
かして約３５分かけて滴下し、窒素気流中そのままの温
度に保って１時間撹拌した。次いで、減圧下に溶媒のＤ
ＭＩを留去し、その残査をエタノール約１００ｍｌを用
いて水添用反応器に移して、５％Ｐｄ／Ｃを５００ｍｇ
加え、室温でＨ2初圧１０気圧で、吸収により減じたＨ2
の圧力を補いつつ水素還元反応を行った。約２時間で水
素の吸収が止まった。反応混合物を４Ｎ塩酸を用いてＰ
Ｈ＝７付近まで中和後、ガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）を用いて定量分析したところ、３−アミノフェノー
ル４．６ｇ（収率８４％）が得られていることがわかっ
た。
ダ）４．３ｇ（０．１０７モル）を水１２ｍｌに溶かし
て、２００ｍｌフラスコ中でジメチルイミダゾリジノン
（ＤＭＩ）８０ｍｌ中に混合し、温度を１３０℃に昇温
し撹拌した。次いで、１，３−ジニトロベンゼン（ＭＤ
ＮＢ）８．４ｇ（０．０５モル）をＤＭＩ２０ｍｌに溶
かして約３５分かけて滴下し、窒素気流中そのままの温
度に保って１時間撹拌した。次いで、減圧下に溶媒のＤ
ＭＩを留去し、その残査をエタノール約１００ｍｌを用
いて水添用反応器に移して、５％Ｐｄ／Ｃを５００ｍｇ
加え、室温でＨ2初圧１０気圧で、吸収により減じたＨ2
の圧力を補いつつ水素還元反応を行った。約２時間で水
素の吸収が止まった。反応混合物を４Ｎ塩酸を用いてＰ
Ｈ＝７付近まで中和後、ガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）を用いて定量分析したところ、３−アミノフェノー
ル４．６ｇ（収率８４％）が得られていることがわかっ
た。
【００２６】［実施例２］実施例１と同様に反応溶媒と
してジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）８０ｍｌ、水
酸化ナトリウム（苛性ソーダ）４．３ｇ（０．１０７モ
ル）および水１２ｍｌからなる混合物を１２５℃に加熱
し、次いで１，３−ジニトロベンゼン（ＭＤＮＢ）をＤ
ＭＩ２０ｍｌに溶かした溶液を約５０分かけて滴下し
た。滴下終了後そのまま１時間反応させ、反応終了後、
内容物をそのまま５００ｍｌオートクレーブに移し、５
％Ｐｄ／Ｃを５００ｍｇ加えて、室温でＨ2初圧１０ｋ
ｇ／cm2で水素を補充しつつ水素還元反応を行った。２
時間撹拌して水素の吸収が止まった後、同様に４Ｎ塩酸
でＰＨ＝７で付近まで中和し、ＧＣで定量分析したとこ
ろ、４．７ｇ（収率８６％）の３−アミノフェノールが
生成していることがわかった。
してジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）８０ｍｌ、水
酸化ナトリウム（苛性ソーダ）４．３ｇ（０．１０７モ
ル）および水１２ｍｌからなる混合物を１２５℃に加熱
し、次いで１，３−ジニトロベンゼン（ＭＤＮＢ）をＤ
ＭＩ２０ｍｌに溶かした溶液を約５０分かけて滴下し
た。滴下終了後そのまま１時間反応させ、反応終了後、
内容物をそのまま５００ｍｌオートクレーブに移し、５
％Ｐｄ／Ｃを５００ｍｇ加えて、室温でＨ2初圧１０ｋ
ｇ／cm2で水素を補充しつつ水素還元反応を行った。２
時間撹拌して水素の吸収が止まった後、同様に４Ｎ塩酸
でＰＨ＝７で付近まで中和し、ＧＣで定量分析したとこ
ろ、４．７ｇ（収率８６％）の３−アミノフェノールが
生成していることがわかった。
【００２７】［実施例３］実施例２と同様の反応におい
て、反応溶媒としてジメチルイミダゾリジノン（ＤＭ
Ｉ）の代わりにテトラメチルウレア（ＴＭＵ）８０ｍｌ
を用いて同様の反応を行った。この場合、１段目の反応
で１，３−ジニトロベンゼン（ＭＤＮＢ）滴下終了後４
時間そのまま撹拌して反応を終えた。次いでそのまま溶
媒を変えずに反応混合物を５００ｍｌオートクレーブに
移して同様に水素還元反応を行った。その結果３．４ｇ
（収率６２％）の３−アミノフェノールが得られた。
て、反応溶媒としてジメチルイミダゾリジノン（ＤＭ
Ｉ）の代わりにテトラメチルウレア（ＴＭＵ）８０ｍｌ
を用いて同様の反応を行った。この場合、１段目の反応
で１，３−ジニトロベンゼン（ＭＤＮＢ）滴下終了後４
時間そのまま撹拌して反応を終えた。次いでそのまま溶
媒を変えずに反応混合物を５００ｍｌオートクレーブに
移して同様に水素還元反応を行った。その結果３．４ｇ
（収率６２％）の３−アミノフェノールが得られた。
【００２８】［実施例４］実施例１と同様の反応におい
て、水酸化ナトリウムの代わりに８５％純度の水酸化カ
リウム６．６ｇ（０．１モル）をもちいて反応を行っ
た。その結果２．９ｇ（収率５３％）の３−アミノフェ
ノールが得られた。
て、水酸化ナトリウムの代わりに８５％純度の水酸化カ
リウム６．６ｇ（０．１モル）をもちいて反応を行っ
た。その結果２．９ｇ（収率５３％）の３−アミノフェ
ノールが得られた。
【００２９】［実施例５］実施例１と同様に、水酸化ナ
トリウム（苛性ソーダ）４．４ｇ、水１２ｍｌ、ＤＭＩ
８０ｍｌの混合物を１３０℃に昇温し、次いでこれに
１，３−ジニトロベンゼン８．４ｇとスルファミン酸９
７ｍｇをＤＭＩ２０ｍｌに溶かしたものを滴下した。実
施例１と同様に反応処理し、水素還元を行なって分析し
たところ、３−アミノフェノール４．９ｇ（収率９０
％）が生成していることがわかった。
トリウム（苛性ソーダ）４．４ｇ、水１２ｍｌ、ＤＭＩ
８０ｍｌの混合物を１３０℃に昇温し、次いでこれに
１，３−ジニトロベンゼン８．４ｇとスルファミン酸９
７ｍｇをＤＭＩ２０ｍｌに溶かしたものを滴下した。実
施例１と同様に反応処理し、水素還元を行なって分析し
たところ、３−アミノフェノール４．９ｇ（収率９０
％）が生成していることがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/46 23/72 23/745 25/00 25/02 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (8)
- 【請求項１】 １，３−ジニトロベンゼンを溶媒中にお
いてアルカリと反応させ、次いで水素で接触還元せしめ
た後、中和することを特徴とする３−アミノフェノール
の製造法。 - 【請求項２】 １，３−ジニトロベンゼンを溶媒中にお
いてアルカリと反応せしめ、次いで中和した後、水素で
接触還元せしめることを特徴とする３−アミノフェノー
ルの製造法。 - 【請求項３】 １，３−ジニトロベンゼンとアルカリと
の反応溶媒として、極性非プロトン性溶媒を用いること
を特徴とする請求項１または請求項２記載の３−アミノ
フェノールの製造法。 - 【請求項４】 １，３−ジニトロベンゼンとアルカリと
の反応溶媒として、極性非プロトン性尿素化合物を用い
ることを特徴とする請求項３記載の３−アミノフェノー
ルの製造法。 - 【請求項５】 極性非プロトン性尿素化合物として、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンまたはＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウレアを用いることを特徴と
する請求項４記載の３−アミノフェノールの製造法。 - 【請求項６】 アルカリとして、水酸化ナトリウムおよ
び水酸化カリウムから選ばれた１種または２種混合物を
用いることを特徴とする請求項１記載または請求項２記
載の３−アミノフェノールの製造法。 - 【請求項７】 １，３−ジニトロベンゼンとアルカリと
の反応を少量の水の存在下に行うことを特徴とする請求
項１または請求項２記載の３−アミノフェノールの製造
法。 - 【請求項８】 １，３−ジニトロベンゼンとアルカリと
の反応において少量のアミン類またはスルホン酸類を添
加することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載
の３−アミノフェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6231127A JP2898553B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | ３−アミノフェノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6231127A JP2898553B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | ３−アミノフェノールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892176A true JPH0892176A (ja) | 1996-04-09 |
| JP2898553B2 JP2898553B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=16918713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6231127A Expired - Fee Related JP2898553B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | ３−アミノフェノールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2898553B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104326925A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-02-04 | 河北工业大学 | 一种硝基苯加氢合成对氨基苯酚的工艺 |
| CN112010763A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-12-01 | 浙江理工大学 | 一种间氨基苯酚的制备方法 |
-
1994
- 1994-09-27 JP JP6231127A patent/JP2898553B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104326925A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-02-04 | 河北工业大学 | 一种硝基苯加氢合成对氨基苯酚的工艺 |
| CN104326925B (zh) * | 2014-10-09 | 2016-06-08 | 河北工业大学 | 一种硝基苯加氢合成对氨基苯酚的工艺 |
| CN112010763A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-12-01 | 浙江理工大学 | 一种间氨基苯酚的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2898553B2 (ja) | 1999-06-02 |
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