JPS5952066B2 - ゴムホ−ス - Google Patents
ゴムホ−スInfo
- Publication number
- JPS5952066B2 JPS5952066B2 JP21327381A JP21327381A JPS5952066B2 JP S5952066 B2 JPS5952066 B2 JP S5952066B2 JP 21327381 A JP21327381 A JP 21327381A JP 21327381 A JP21327381 A JP 21327381A JP S5952066 B2 JPS5952066 B2 JP S5952066B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- conjugated diene
- added
- unsaturated nitrile
- resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐劣化ガソリン性、耐亀裂成長性、′耐寒性
等の特性に優れた耐油性の内管層を有するゴムホースに
関し、自動車用燃料ホース等として好適なものである。
等の特性に優れた耐油性の内管層を有するゴムホースに
関し、自動車用燃料ホース等として好適なものである。
昨今の燃料回路系ホース、特に電子燃料噴射装置を備え
た燃料回路系に適用する自動車用燃料ホースは、内部を
流通するガソリンのエンジンの高温化又は内圧の増大に
よる酸敗化促進に伴う耐劣化ガソリン性が要求される。
た燃料回路系に適用する自動車用燃料ホースは、内部を
流通するガソリンのエンジンの高温化又は内圧の増大に
よる酸敗化促進に伴う耐劣化ガソリン性が要求される。
また、燃料ホースの内管層は常時ガソリンと接した状態
となるため、ガソリンに対する耐亀裂成長性が要求され
る。さらに、自動車の極寒地での普及に伴ない高度の耐
寒性も要求されつつある。本発明は、上記にかんがみて
、耐劣化ガソリン性、耐亀裂成長性、耐寒性等の特性に
優れた耐油性の内管層を有するゴムホースを提供するこ
とを目的とする。
となるため、ガソリンに対する耐亀裂成長性が要求され
る。さらに、自動車の極寒地での普及に伴ない高度の耐
寒性も要求されつつある。本発明は、上記にかんがみて
、耐劣化ガソリン性、耐亀裂成長性、耐寒性等の特性に
優れた耐油性の内管層を有するゴムホースを提供するこ
とを目的とする。
本発明のゴムホースは、共役ジエン単位部分が水素化さ
れている部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合ゴムに液状不飽和ニトリル＝共役ジエン系共重合体が
添加混合されたゴム組成物の加硫物、又はこのゴム組成
物にさらに塩化ビニル系樹脂が添加混合されたゴム組成
物の加硫物で内管層を形成することにより上記目的を達
成する。
れている部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合ゴムに液状不飽和ニトリル＝共役ジエン系共重合体が
添加混合されたゴム組成物の加硫物、又はこのゴム組成
物にさらに塩化ビニル系樹脂が添加混合されたゴム組成
物の加硫物で内管層を形成することにより上記目的を達
成する。
以下、本発明のゴムホースを、図例に基づいて説明する
。
。
ここでは、第１図に示すような、内管層１、編組補強糸
層２及び外管層３からなる三層構造の燃料ホースを例に
採り説明するが、これに限られることなく単層又は二層
以上からなる種々のゴムホースに本発明は適用可能であ
る。
層２及び外管層３からなる三層構造の燃料ホースを例に
採り説明するが、これに限られることなく単層又は二層
以上からなる種々のゴムホースに本発明は適用可能であ
る。
燃料ホースの内管層１は、部分水素化不飽和ニトリル一
共役ジエン系共重合ゴム（以下「Ｈ添加ＮＢＲ」という
）に数平均分子量５００〜１００００の液状不飽和二ト
リル一共役ジエン系共重合体（以下「液状ＮＢＲ」とい
う）を添加混合した、又はこれにさらに塩化ビニル系樹
脂（以下「ＰＶＣ」という）を添加混合したゴム組成物
の加硫物で形成されている。
共役ジエン系共重合ゴム（以下「Ｈ添加ＮＢＲ」という
）に数平均分子量５００〜１００００の液状不飽和二ト
リル一共役ジエン系共重合体（以下「液状ＮＢＲ」とい
う）を添加混合した、又はこれにさらに塩化ビニル系樹
脂（以下「ＰＶＣ」という）を添加混合したゴム組成物
の加硫物で形成されている。
上記Ｈ添加ＮＢＲとは、乳化重合又は溶液重合で製造さ
れる不飽和二トリル一共役ジエン系共重合ゴムを通常の
方法で、共役ジエン単位部分を少なくとも５０％水素化
したものである。
れる不飽和二トリル一共役ジエン系共重合ゴムを通常の
方法で、共役ジエン単位部分を少なくとも５０％水素化
したものである。
水素化される上記共重合ゴムは、アクリロニトリル若し
くはメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリルと１・３
−ブタジエン、イソプレン、］・３−ベンタジエンなど
の共役ジエンの少なくとも１種とを共重合したもの、又
は、共役ジエンの一部をアクリル酸、メタクリル酸、フ
マル酸、イタコン酸などのメチルエステル、ブチルエス
テル、２−エチルヘキシルエステルなどの不飽和カルボ
ン酸エステル、若しくはＮ−メチロールアクリルアミド
などで置換したものを上記不飽和二トリルと共重合させ
たものである。
くはメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリルと１・３
−ブタジエン、イソプレン、］・３−ベンタジエンなど
の共役ジエンの少なくとも１種とを共重合したもの、又
は、共役ジエンの一部をアクリル酸、メタクリル酸、フ
マル酸、イタコン酸などのメチルエステル、ブチルエス
テル、２−エチルヘキシルエステルなどの不飽和カルボ
ン酸エステル、若しくはＮ−メチロールアクリルアミド
などで置換したものを上記不飽和二トリルと共重合させ
たものである。
具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム
、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−メチルアクリレート共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン−ブチルアクリレー
ト共重合ゴムなどを例示できるが、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴムが最も適している。上記Ｈ添加Ｎ
ＢＲ中の結合不飽和二トリル量は通常１０〜７０Ｗｔ％
であり、混合するＰＶＣとの相溶性、使用目的（用途）
に応じて上記範囲で適宜決定する。
、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−メチルアクリレート共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン−ブチルアクリレー
ト共重合ゴムなどを例示できるが、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴムが最も適している。上記Ｈ添加Ｎ
ＢＲ中の結合不飽和二トリル量は通常１０〜７０Ｗｔ％
であり、混合するＰＶＣとの相溶性、使用目的（用途）
に応じて上記範囲で適宜決定する。
また、共役ジエン単位部分の水素化度が５０％未満では
本発明の目的とする諸物性が得られない。
本発明の目的とする諸物性が得られない。
水素化度の上限は１００％でもよいが、硫黄系加硫の場
合には、加硫速度との関係から水素化度を９８％以下と
する。上記液状ＮＢＲは、上記Ｈ添加ＮＢＲとの相溶性
の点及び本発明の目的とする諸物性を効果的に得るため
に、不飽和二トリル１０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０
〜５０ｗｔ％、共役ジエン２０〜８０Ｗｔ％、好ましく
は２５〜７５ｗｔ％、不飽和二トリル及び共役ジエンと
共重合可能なビニル系単量体０〜２０ｗｔ％、好ましく
は０．１〜１５Ｗｔ％から構成されるものである。
合には、加硫速度との関係から水素化度を９８％以下と
する。上記液状ＮＢＲは、上記Ｈ添加ＮＢＲとの相溶性
の点及び本発明の目的とする諸物性を効果的に得るため
に、不飽和二トリル１０〜７０ｗｔ％、好ましくは２０
〜５０ｗｔ％、共役ジエン２０〜８０Ｗｔ％、好ましく
は２５〜７５ｗｔ％、不飽和二トリル及び共役ジエンと
共重合可能なビニル系単量体０〜２０ｗｔ％、好ましく
は０．１〜１５Ｗｔ％から構成されるものである。
不飽和二トリル及び共役ジエンはＨ添加ＮＢＲの項で記
載したとおりであり、不飽和二トリルとしてはアクリロ
ニトリルが、共役ジエンとしてはブタジエン、イソプレ
ンが特に好ましい。また、これらと共重合可能なビニル
系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酸又はそのエステル、２−ビ[
■■メチロールアクリルアミド等を例示できるが、特に
好ましいのはアクリル酸、メタクリル酸である。上記液
状ＮＢＲの数平均分子量が５００未満では溶剤に容易に
抽出され所要の耐亀裂成長性が得られす、１００００を
超えると耐亀裂成長性を向上させる効果がない。
載したとおりであり、不飽和二トリルとしてはアクリロ
ニトリルが、共役ジエンとしてはブタジエン、イソプレ
ンが特に好ましい。また、これらと共重合可能なビニル
系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酸又はそのエステル、２−ビ[
■■メチロールアクリルアミド等を例示できるが、特に
好ましいのはアクリル酸、メタクリル酸である。上記液
状ＮＢＲの数平均分子量が５００未満では溶剤に容易に
抽出され所要の耐亀裂成長性が得られす、１００００を
超えると耐亀裂成長性を向上させる効果がない。
好ましくは１０００〜５０００である。また、液状ＮＢ
Ｒの水素添加ＮＢＲに対する添加量は２Ｗｔ％以上（内
掛）とする。２ｗｔ％未満では液状ＮＢＲの添加効果が
でない。
Ｒの水素添加ＮＢＲに対する添加量は２Ｗｔ％以上（内
掛）とする。２ｗｔ％未満では液状ＮＢＲの添加効果が
でない。
上限はゴム組成物の粘度が低下して、圧縮永久歪などの
物性に悪影響を及ぼす略５０ｗｔ％（内掛）を限度とす
る。上記ＰＶＣとしては、ポリ塩化ビニル又は塩化ビニ
ルと酢酸ビニルなどのモノオレフイン系単量体とを共重
合させたものを用い、Ｈ添加ＮＢＲ及′び液状ＮＢＲの
ゴム組成物に対するＰＶＣの添加量は５ｗｔ％以上（内
掛）、好ましくは２０ｗｔ％前後である。５Ｗｔ％未満
ではＰＶＣ添加効果がでない。
物性に悪影響を及ぼす略５０ｗｔ％（内掛）を限度とす
る。上記ＰＶＣとしては、ポリ塩化ビニル又は塩化ビニ
ルと酢酸ビニルなどのモノオレフイン系単量体とを共重
合させたものを用い、Ｈ添加ＮＢＲ及′び液状ＮＢＲの
ゴム組成物に対するＰＶＣの添加量は５ｗｔ％以上（内
掛）、好ましくは２０ｗｔ％前後である。５Ｗｔ％未満
ではＰＶＣ添加効果がでない。
なお上限は、ＰＶＣの量が増えるに従つて樹脂的性質が
強くなり、加硫はできてもゴム的性質が損な）われる限
界がありおのずと決まつてくる。従つてＰＶＣ添加量は
、この範囲内で使用目的、要求性能に応じて適宜決定す
ればよい。Ｈ添加ＮＢＲに液状ＮＢＲ、さらにはＰＶＣ
を混合する方法は、特に制限はないが、ロールやバンバ
フリーミキサ一を用いて混練するか、又は液中で分散混
合して共沈させた後乾燥させる等の方法を採る。
強くなり、加硫はできてもゴム的性質が損な）われる限
界がありおのずと決まつてくる。従つてＰＶＣ添加量は
、この範囲内で使用目的、要求性能に応じて適宜決定す
ればよい。Ｈ添加ＮＢＲに液状ＮＢＲ、さらにはＰＶＣ
を混合する方法は、特に制限はないが、ロールやバンバ
フリーミキサ一を用いて混練するか、又は液中で分散混
合して共沈させた後乾燥させる等の方法を採る。
上記Ｈ添加ＮＢＲと液状ＮＢＲとのゴム組成物、又はこ
の組成物にＰＶＣを添加した各原料ゴムには、通常使用
さ、れる各種副資材、例えば、カーボンブラツク、シリ
カ、金属酸化物等の無機質充填剤やリグニンのような有
機質充填剤、及び軟化剤、可塑剤、酸化防止剤、着色剤
等を適宜配合し、さらに硫黄系又は過酸化物系の加硫剤
を適宜加えて混練する。
の組成物にＰＶＣを添加した各原料ゴムには、通常使用
さ、れる各種副資材、例えば、カーボンブラツク、シリ
カ、金属酸化物等の無機質充填剤やリグニンのような有
機質充填剤、及び軟化剤、可塑剤、酸化防止剤、着色剤
等を適宜配合し、さらに硫黄系又は過酸化物系の加硫剤
を適宜加えて混練する。
このゴム材料で押出機にて内層１を押出し、続いて編組
補強糸層２を形成し、接着剤を塗布後、さらに押出機に
て外管層３を押出し形成する。このとき、外管層のゴム
材料は特に限定されないが、例えば耐候性の良好なＣＳ
Ｍ、ＣＲ、ＣＨＲ等の合成ゴムを用いる。加硫条件は、
温度１４５〜１７０℃で３０〜９０ｍｉｎとする。こう
して製造した燃料ホースは、後述の実施例で示すように
、従来のアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（Ｎ
ＢＲ）又はそれのＰＶＣ混合ゴムの加硫物で内層を形成
した場合に比して、特に耐亀裂成長性、耐劣化ガソリン
性、耐寒性において優れ、さらに常態物性等も良好であ
りバランスのとれた特性を示す。尚、この発明のゴムホ
ースは、上記燃料ホース一に限られず、エンジンのイン
テークマニホールドに発生する負圧を利用する気化器等
の制御回路に使用され、内部をガソリンベーパが流れる
ホースに、また、エンジンの高温化に伴うエンジンオイ
ルの酸化劣化の生成物に対する耐性を有するの２で、内
部を鉱物油系オイルが流れる圧力伝達回路系ホース、例
えばパワーステアリング・オイル・トルコン・エアブレ
ーキホース等にも適用可能である。
補強糸層２を形成し、接着剤を塗布後、さらに押出機に
て外管層３を押出し形成する。このとき、外管層のゴム
材料は特に限定されないが、例えば耐候性の良好なＣＳ
Ｍ、ＣＲ、ＣＨＲ等の合成ゴムを用いる。加硫条件は、
温度１４５〜１７０℃で３０〜９０ｍｉｎとする。こう
して製造した燃料ホースは、後述の実施例で示すように
、従来のアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（Ｎ
ＢＲ）又はそれのＰＶＣ混合ゴムの加硫物で内層を形成
した場合に比して、特に耐亀裂成長性、耐劣化ガソリン
性、耐寒性において優れ、さらに常態物性等も良好であ
りバランスのとれた特性を示す。尚、この発明のゴムホ
ースは、上記燃料ホース一に限られず、エンジンのイン
テークマニホールドに発生する負圧を利用する気化器等
の制御回路に使用され、内部をガソリンベーパが流れる
ホースに、また、エンジンの高温化に伴うエンジンオイ
ルの酸化劣化の生成物に対する耐性を有するの２で、内
部を鉱物油系オイルが流れる圧力伝達回路系ホース、例
えばパワーステアリング・オイル・トルコン・エアブレ
ーキホース等にも適用可能である。
以下、実施例を比較例とともに記載し、本発明この効果
を確認する。
を確認する。
実施例及び比較例の各試験片は、第１表に示す配合処方
の各ゴム材料を押出機を用いて外径９．５ｍｍφ （肉
厚１．０ｍｍｔ）のチユーブを押出し、１５０℃×３０
ｍｉｎで加硫を行ない、この加硫物から各試験こ片を扛
ち抜き、各種物性試験を下記方法により行ない、その試
験結果を第２表に記した。
の各ゴム材料を押出機を用いて外径９．５ｍｍφ （肉
厚１．０ｍｍｔ）のチユーブを押出し、１５０℃×３０
ｍｉｎで加硫を行ない、この加硫物から各試験こ片を扛
ち抜き、各種物性試験を下記方法により行ない、その試
験結果を第２表に記した。
（Ａ）常態物性
ＪＩＳＫ−６３０１により測定した（試験片タンペル型
３号）。
３号）。
ダ（Ｂ）耐劣化ガソリン性
ラウロイルパーオキサイド１Ｗｔ％含有の７０℃ＪＩＳ
フユエルＣ溶液にタンペル型ＪＩＳ３号試験片を２４時
間（１サイクル）毎に液を更新しながら、浸漬を続ける
。
フユエルＣ溶液にタンペル型ＪＩＳ３号試験片を２４時
間（１サイクル）毎に液を更新しながら、浸漬を続ける
。
各表示のサイクル毎に試，験片を取り出し、室温２４時
間放置後、減圧下に６０℃乾燥した試験片の各物性をＪ
ＩＳＫ−６３０１に準じて測定した。（Ｃ）耐亀裂成長
性 タンペル型ＪＩＳＩ号の試，験片に４０ｍｍ間隔の標線
を付けその中央部に２ｍｍ幅の亀裂を入れ、適当な器具
により試験片に５０％の伸び（標線間６０ｍｍ）を与え
、この伸びが与えられた試験片を４０℃ＪＩＳフユエル
Ｄに浸漬して試験片が破断するまでの時間を測定した。
間放置後、減圧下に６０℃乾燥した試験片の各物性をＪ
ＩＳＫ−６３０１に準じて測定した。（Ｃ）耐亀裂成長
性 タンペル型ＪＩＳＩ号の試，験片に４０ｍｍ間隔の標線
を付けその中央部に２ｍｍ幅の亀裂を入れ、適当な器具
により試験片に５０％の伸び（標線間６０ｍｍ）を与え
、この伸びが与えられた試験片を４０℃ＪＩＳフユエル
Ｄに浸漬して試験片が破断するまでの時間を測定した。
（Ｙｊ）耐熱老化性
１２０℃×７０時間（又は２８８時間）の条件で熱老化
させたタンペル型３号の試験片の各物性を熱老化前後に
ついてそれぞれＪＩＳＫ−６３０１に準じて測定し、常
態物性に対する破断強さ変化率・破断伸び変化率・かた
さの差をそれぞれΔＴＢ、ΔＥＢ、ΔＨ．として表示し
た。
させたタンペル型３号の試験片の各物性を熱老化前後に
ついてそれぞれＪＩＳＫ−６３０１に準じて測定し、常
態物性に対する破断強さ変化率・破断伸び変化率・かた
さの差をそれぞれΔＴＢ、ΔＥＢ、ΔＨ．として表示し
た。
（Ｅ）耐寒性
衝撃脆化温度をＪＩＳＫ−６３０１に準じて測定した。
（Ｆ）耐ガソリン性
２０×２０×１ｍｍｔの試験片を４０℃ＪＩＳフユエル
Ｃに４８時間浸漬し、浸漬前後の体積を測定して、その
変化率を表示した。
Ｃに４８時間浸漬し、浸漬前後の体積を測定して、その
変化率を表示した。
０ 耐カリホール性
２０×２０×１ｍｍｔの試験片を、メタノール２０ｖ０
１％含有の４０℃ＪＩＳフユエルＣに４８時間浸漬し、
浸漬前後の体積を測定し、その変化率を表示した。
１％含有の４０℃ＪＩＳフユエルＣに４８時間浸漬し、
浸漬前後の体積を測定し、その変化率を表示した。
第２表の結果から、本発明のゴムホースの内層（実施例
１〜４）は、耐劣化ガソリン性、耐亀裂成長性及び耐寒
性に優れ、常態物性、耐熱性等も良好で各種物性のバラ
ンスがとれていることがわかる。
１〜４）は、耐劣化ガソリン性、耐亀裂成長性及び耐寒
性に優れ、常態物性、耐熱性等も良好で各種物性のバラ
ンスがとれていることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 共役ジエン単位部分が少なくとも５０％水素化され
ている部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合
ゴムに数平均分子量５００〜１００００の液状不飽和ニ
トリル−共役ジエン系共重合体が２ｗｔ％以上（内掛）
添加混合されたゴム組成物の加硫物で内管層が形成され
ていることを特徴とするゴムホース。 ２ 共役ジエン単位部分が少なくとも５０％水素化され
ている部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合
ゴムに、数平均分子量５００〜１００００の液状不飽和
ニトリル−共役ジエン系共重合体が２ｗｔ％以上（内掛
）、及び塩化ビニル系樹脂が５ｗｔ％以上（内掛）それ
ぞれ添加混合されたゴム組成物の加硫物で内管層が形成
されていることを特徴とするゴムホース。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21327381A JPS5952066B2 (ja) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | ゴムホ−ス |
| US06/442,977 US4486480A (en) | 1981-12-30 | 1982-11-19 | Rubber hose comprising a liquid nitrile-butadiene copolymer incorporated into a partially hydrogenated unsaturated acrylonitrile-butadiene copolymer |
| CA000416154A CA1193558A (en) | 1981-12-30 | 1982-11-23 | Rubber hose |
| DE19823245468 DE3245468A1 (de) | 1981-12-30 | 1982-12-08 | Gummischlauch |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21327381A JPS5952066B2 (ja) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | ゴムホ−ス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118249A JPS58118249A (ja) | 1983-07-14 |
| JPS5952066B2 true JPS5952066B2 (ja) | 1984-12-18 |
Family
ID=16636367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21327381A Expired JPS5952066B2 (ja) | 1981-12-30 | 1981-12-30 | ゴムホ−ス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5952066B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0324776Y2 (ja) * | 1984-07-06 | 1991-05-29 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121491A (ja) * | 1983-12-28 | 1986-01-30 | 豊田合成株式会社 | 継手を有するゴムホ−ス |
| JPS62167991A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-24 | 豊田合成株式会社 | ホ−ス |
| CA2316127C (en) * | 1999-12-13 | 2009-01-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Hose construction having inner core of hydrogenated nbr |
| JP6663798B2 (ja) * | 2016-05-31 | 2020-03-13 | 株式会社ブリヂストン | 油圧式アクチュエータ |
-
1981
- 1981-12-30 JP JP21327381A patent/JPS5952066B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0324776Y2 (ja) * | 1984-07-06 | 1991-05-29 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58118249A (ja) | 1983-07-14 |
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