JPS5822161A - ゴムホ−ス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、内層がフッ素ゴムで形成さｔ１７’ｈ二層以
上からなるゴムホースに関し、特に自動車用燃料ホース
等に適用すると効果的なものである。

昨今の燃料回路系ホース、特に電子燃料噴射装置を備え
た燃料回路系に適用する自動車用燃料ホースは、内部を
流通するガソリンがエンジンの高温又は内圧の増大に伴
ない劣化しやすく、耐サワーガソリン性が要求される２
、ｔた、燃料ホースには燃料事情の悪化に伴なう耐アル
コール添加ガソリン性の向上、さらには、大気汚染に対
する法規制に伴なう耐ガソリン透過性の向上が要求され
る等、従来に比して種々の苛酷な条件ＦＫおけるａＩ性
能が要求されている。

このような諸性能全満たすゴム材料としてフッ素ゴムか
ある。フッ素ゴムは、耐熱性、耐ガソリン性、耐サワー
ガソリン性、耐グツリン透過性に優れている。従って、
このフッ素ゴムを燃料ホースの内層材料として用いるこ
とが望ましいが、フッ素ゴムは他のＮ　Ｂ　Ｒ−Ｃ，Ｈ
Ｒ等のゴム材料に比して１０−２０倍と非常に高価であ
るため、コスト的見地から、フッ素ゴムからなる内層を
薄肉にすることが望ましい。しかし、この内Ｎ　ｆ：　
’１ｉ内Ｖ。

し１°き゛ると（０，２ｔｇｈ＋以下）、サワーガソリ
ン等が透過して内層に外接するゴム層に至り該ゴム層を
劣化させるため、フッ素ゴムの優れた諸性能を生かすこ
とができない場合も考えられる。

本発明は、上記にかんがみて、内層がフッ素ゴムで形成
された二層以上からなるゴムホースにおいて、内層を薄
肉にしてもフッ素ゴムの優れた諸性能を維持できるゴム
ホースを提供することを目的とする。

上記目的を、第１発明は、フッ素ゴムからなる薄肉の内
層に外接する層をＮＢ’Ｒとフッ素ゴムとのブレンドゴ
ムで形成することにより達成し、第２発明は、フッ素ゴ
ムからなる薄肉の内層に外接する層をＮｂＲとフッ素ゴ
ムとのブレンドにオレフィン−アクリル酸エステル共重
合体を添加したブレンドゴムで形成すること＆（より達
成する〇以Ｆ１本発明のゴムホース全、図例に基づいて
詳細に説明する。

ここでは、第１図に示すような、フッ素ゴムからなる薄
肉の内層（内管第１層）１１この内層に外接する層（内
管第２層）２、編組補強糸屑３及び外管参とからなる燃
料ホースを例に採り説明するが、これに限られることな
く、内層に外接する層のみの二層タイプ、又は編組補強
糸層を有しない無補強糸タイプ等種々の二層以上からな
るゴムホースに本発明は適用可能である。

内管第１層／はフッ素ゴムで形成され、具体的には、１
．ｌ−ジフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン
共重１＋Ｌ　／　ｅ　ｔ−ジフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重
合体、１．／−ジフルオロエチレン−クロロトリフルオ
ロエチレン共ｍ合Ｋ、／、／−ジフルオロエチレン−パ
ーフルオロアクリル酸誌導体共重合体、１．ｌ−ジフル
オロエチレン−パーフルオロビニルエーテル共重合体４
又はこれらのブレンド物を例示できる。なお、上記例示
中、／、／−ジフルオロエ４−　、：／、　−、’ｔ　
サ７　ｋ　ｔ　ｏ　フｏ　ヒレン共重合体及び／、／−
ジフルオロエチレン−へキサフルオロプロピレン−テト
ラフルオロエチレン三元共重合体が特に好ましい。また
、内管第１屡の肉厚はａ２〜／、ＯＨＭとする内管第２
層−は、ＮＢＲとフッ素ゴムのブレンドゴム−（Ａ成分
）又はＡ成分１００容量部に対してオレフィン−アクリ
ル酸エステル共重合体（Ｂ成分）を／〜コＯ容量部を添
加したブレンドゴムで形成される。

ここで、Ａ成分におけるＮ　Ｂ　Ｒとは、共役ジエンと
ａ、β−不飽和二トリルとの共重合体を指し、共役ジエ
ンとしては、１．３−ブタジェン、−−メチル−／、３
−ブタジェン、−一クロロ−７，３−ブタジェン、１Ｉ
３−ペンタジェン等を例示でき、不飽和ニトリルきして
は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル等を例示できる。上記例示中、共
役ジエンとしてＦｉ／、３−ブタジェンが、不飽和ニト
リルとしてはアクリロニトリルが好ましい。ＮＢＲ中の
不飽和ニトリルの含１ｉｖｃついては、特に制限はない
が、ｌＩ３〜ｇ　ｏ　ｗｔ％の範囲内であることが、フ
ッ素ゴムとの相溶性をより高める上で好ましい。ＮＢＲ
の分子量にも特に制限はないが、ムーニー粘度（ｔＮａ
　Ｌ、＋４／　ｏ　ｏ　’Ｃ）で３０〜ＩＳＯであるこ
とが好ましい。また、Ａ成分における７ツ紫ゴムは前述
の内管第１１において例示したものを用い、フッ素ゴム
のＮ　ＢＲとの配合割合は、２！ｉ　〜？ｊＶＯ１％と
し、残部ＮＢＲとｆるＯ　このとき、フッ素ゴム２３　
Ｍｏ１％未満では内管２層に耐サワーガソリン性等の物
性上の問題が生じかつ、内管第１層との接着力も低下す
る。ｑｊｆ　ｖｏ１％を超えるとコスト的な効果がない
。

また、Ｂ成分におけるオレフィンとしては、炭素数２〜
−〇の直鎖状又は分肢状の不飽和炭化水素で、好ましく
は炭素数２〜ｇの不飽和炭化水素である。この不飽和炭
化水素としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン
、ペンテン−／、λ−メチルペンテンー／、ヘキセン−
１１プテンーー、ダーメチルペンテンー／、２−メチル
−ｌ−ヘ フェニルブテン−１１オクタデセン−／、／、、３−ブ
タジェン、ｌ、３−ペンダジエン、２−メチル−／、３
−ブタジェン、／、ＩＩ−へキサジエン、／　、３．！
；−ヘキサトリエン、２−クロロ−ｌ、３−ブタジェン
、−一メチルー≠−クロロペンテンー１等を例示できる
が、特にエチレンが好ましい。アクリル酸エステルとし
ては、次の一般式％式％ ８１　、　Ｒ１ｉ水素、炭素数ｌ〜１０の炭化水素基、
ハロゲン、又は炭素数／〜１０（Ｄへロゲン化炭化水紫
基のいずれかである。

ＲＭ；炭素数７〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化
水素である。

具体的にけ、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸アリル、アクリル酸クロチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−アミ
ル、アクリル＃Ｉｎ−ヘキシル、アクリル酸エチルヘキ
シル、アクリル酸シクロペンテニル、アクリル酸０−）
ルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル慣シクロヘキシ
ル及びこれらのアクリル酸の６位又はβ位ｖｃｔｔｋ化
水素基、ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン等の置換基を
有するものである。

Ｂ成分中の、モノマーの配合鯖合は、オレフィン１０〜
７０　ｎｏ１％、残部アクリル酸エステルとする。

さらにＢ成分には、硫黄架橋点、アミン架橋点を与える
第三成分モノマーを／　Ｑ　１１１０１％以内の９１合
で共重合させることが好ましい。この第王氏分モノマー
としては、ポリエン系炭化水素、アクリル酸不飽和エス
テル、アクリル酸不飽和アミド、ハロゲン含有アクリル
酸エステル、エチレン系不飽和カルボン酸、ハロゲン含
有不飽和炭化水素などを用いることができ、具体的には
、ジビニルベンセン、Ｓ−エチリデンーコーノルボルネ
ン、アクリル酸シクロヘキセニル　Ｎ　　ｔ／−プロペ
ニルアクリルアミド、アクリル酸２−クロロエチル、ア
クリル酸、メタアクリル酸、ｐ−ブロムメチルスチレン
等を例示できる。

Ｂ成分の分子量については、特に制限はないが、極限粘
度（ベンゼン溶液中３０″Ｃ）が０３〜ｌＯｄ１／ｆ　
　のものか好ましい。

Ｂ成分のＡ成分１００容量ｓＫ対する配合比は、前述の
通りであるが、好ましくは３−／３容量部である。Ｂ成
分がｌ容量部より少ないと、ＮＢＲとフッ素ゴムとの相
溶性を高め、物性を向上させる効果が小さく、−〇容量
部を超えると、得られる内管第一層に物性上の問題を生
じる。

なお、内管第一層をＡ成分にＢ成分を加えたブレンドゴ
ムで形成した場合は、Ａ成分単独の場合に比して、内管
第２層の諸物性が、特に耐サワーガソリン性、及び内管
第７層との加硫接着性が向上する。これは、フッ素ゴム
が海相となるためであると思料される。

辷記各ゴム材料には、通常使用される各種副資材、例え
ばカーボンブラック、シリカ、金属酸化物のような無機
質充填剤やリグニンのような有機質充填剤、軟化剤、可
塑剤、酸化防止剤、着色剤等を適宜配合し、さらに有機
過酸化物、ポリアミ　。

ン、硫黄等の加硫剤を適宜加えて混練後、１台の押出機
で内管第１層／と第２層２を同時に又は別の押出機で内
管ｆｉｌ／層上に第２層を押し出して成形する。このと
き使用するマンドレルは、ナイロン製又はゴム製のもの
を用いる。さらに内管第λ層λ上に編組補強糸層３を形
成し、接着剤を塗布彼、押出機により外管を押出し成形
する。このとき、外管のゴム材料は特に限定されずＣＳ
Ｍ、ＯＲ，’ＣＨＲ等の合成ゴムを用いる。加硫条件は
、ｍ嘲／１１３〜／７０′Ｃで３０〜９０　ｍｉｎとす
る。

こうして製造葛れたゴムホースは、フッ素ゴムからなる
内層が薄肉であっても、後述の実施例で示すように、フ
ッ素ゴムの諸性能、特に耐サワーガソリン性を維持でき
、しかも内層と内層に外接する層の層間接着力も良好で
ある。従って、フッ素ゴムからなる内層を厚内とする必
要がなく、全体としてホースの製造コストが低摩となる
。

以下、実施例を比較例とともに記載し、本発明の効果を
確認する。

実施例及び比較例に用いた内管第７層及び内管第２層を
それぞれ第１表及び第２表に示す配合の材料を用いる。

耐サワーガソリン試験用のテストピースは、肉厚Ｑ、２
１ｍ（第１層）及びｔざｆｌ（第２層）で押出した後、
編組補強糸屑を形成しＯＲからなる外管を押出し、ｌｊ
Ｏ℃Ｘ　６０　ｍｉｎで加硫を行ないホースを製造し、
１００ｃＩＩに裁断して作成した。また、層間接着力の
テストピースは、内管第７層及び第２層のゴム材料をそ
れぞれ２１１Ｊ１のシート状にロール分出したものを重
ねて、１５０°（’、Ｘ４０ｍ１ｎＳ１００ｋｙｆ／ｃ
＋＋ｔ　　で加圧加硫シテ作成した。

各試験方法は下記の如くである。試験片は各項目につい
ていずれも３個である。

（Ａ）層間接着力（ガソリン浸漬前） ・・・Ｊ工Ｓ−に−４３０７Ｖｃより行なった。

（Ｈ）層間接着力（ガソリン浸漬後） ・・・７ユ工ルＤｖｃダＯ℃Ｘ　ＩＩ、ｒ　ｈｒ浸漬後
Ｊ工５Ｋ−６３０／により行なった。

（Ｃ）耐サワーガソリン性 ・・・ラウリルパーオキサイドを／　ｗｔ％含むフユエ
Ａ／　Ｃを内圧２３　ｋｇｆ／ｃｒＩＸ　２３℃で２０
００　ｈｒ　循＃４後、ホースを第２図に示すように内
管聴相互が接触するまで数回圧縮して内背第１層及び？
８２層の亀裂の有無を目視により判定する。なお、○は
亀裂無し×は亀裂あり。

第２表に示す試験結果必ら、本発明を適用したポース（
実施例１−乙）は、いずれも内管第２層全フッ素ゴム単
独で形成したホース（比較例１・３）に比しても耐サワ
ーガソリン性及び層間接着力において損色のないことが
わかる。また、内管第２層をＮＢＲ４ｉ独で形成したホ
ース（比較例２・ｌＩ）は耐サワーガソリン性、層間接
着力も非常に悪く実用に耐えないことがわかるっ 第１表 産／）商品名、米国デュポン社製造、／、／−ジフルオ
ロエチレンーヘキサフルオロプロピレン二元共電合体。

条２）商品名、米国デュポン社製造、／、ｌ−ジフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオ
ロエチレン三元共重合体。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発ｆＩＡを適用したゴムホースの一例を示
す斜視図、第２因轄耐ザワーガソリン性試験方法を示す
概略図である。 ｌ・・・内管第１層（内層）、コ・・・内管第−Ｎ（内
層に外接する層）、３・・・編組補強糸層、ｌ・・・外
管特　　許　　出　　願　　人 豊田合成株式会社 第１図 第２図 ＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＋）内層かフン業ゴムで形成された二層以上からなる
   ゴムホースにおいて、前記内層が薄肉とされるとともン
   ζ、内層に外接する層がＮｔ３Ｒとフッ素コムとのブレ
   ンドゴムで形成されていることを特徴とするゴムホース
   。 （り内層がフッ素ゴムで形成された二層以上からなるゴ
   ムホースにおいて、前記内層が薄肉とされるとともＶζ
   、内層ＩＣＭ接する層がＮＢＲとフッ素コムノ合１ｆｆ
   ｔｋｌｏｏ容量部に対してオレフィン−アクリル酸エス
   テル共重合体を７〜ｂ 添加したブレンドゴムで形成されていることを特徴とす
   るゴムホース。