DE3245468A1

DE3245468A1 - Gummischlauch

Info

Publication number: DE3245468A1
Application number: DE19823245468
Authority: DE
Inventors: Kenichi Iwakura Aichi Funato; Kinrou Yokohama Hashimoto; Masayoshi Ichinomiya Aichi Ichikawa; Takashi Yotsukaichi Mie Kawazoe; Tadaoki Inazawa Aichi Okumoto; Seiichi Nagoya Sahara; Masatoshi Kounan Aichi Sugimoto; Tetsuo Toyota Aichi Yamada
Original assignee: Toyota Motor Corp; Toyoda Gosei Co Ltd; Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp; Toyota Motor Corp; Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1981-12-30
Filing date: 1982-12-08
Publication date: 1983-07-14
Also published as: CA1193558A; US4486480A; DE3245468C2

Description

Gummisch!auch

Die Erfindung betrifft einen Gummischlauch bzw. Kautschukschlauch mit einer ölbeständigen Innenschicht.

Gegenwärtig wird für die Brennstoffversorgungssysteme von Kraftfahrzeugen bzw. Automobilen, insbesondere für BrennstoffVersorgungssysteme, die mit einem elektronischen Brennstoffeinspritzsystem ausgestattet sind, ein Brennstoffschlauch benötigt, der gegenüber zersetztem Benzin, das infolge einer erhöhten Motortemperatur und eines erhöhten Brennstoffdruckes gebildet wird, beständig ist. Der Brennstoffschlauch sollte eine Innenschicht aufweisen, die gegenüber der Ausbreitung von Rissen, die durch ständig mit der Innenschicht in Be-

B/13

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. - 5 - DE 2615

rührung befindliches Benzin verursacht v/erden, beständig ist. Außerdem hat die Ausbreitung von Kraftfahrzeugen in Gegenden mit kaltem Klima dazu geführt, daß Brennstoffschläuche kältebeständig sein müssen. Bisher ist noch kein Gummischlauch bekannt, der alle diese Bedin-_: gungen erfüllt.

Es ist Aufgabe der Erfindung, einen ölbeständigen Gummischlauch zur Verfugung zu stellen, der eine hervorragende Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin und niedrigen Temperaturen hat.

Durch die Erfindung soll auch ein ölbeständiger Gummischlauch zur Verfügung gestellt werden, der neben einer I^ Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin und niedrigen Temperaturen auch eine hervorragende Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen zeigt.

Die vorstehend erwähnte Aufgabe wird erfindungsgemäß ^O dadurch gelöst, daß mindestens die Innenschicht des Gummischlauches aus. einer. vulkanisierten Kautschukmischung gebildet wird, die aus einem teilweise hydrierten Nitril-Dien-Copolymerkautschuk (d. h. einem teilweise hydrierten, durch Copolymerisation von ungesättigtem Nitril mit konjugiertem Dien hergestellten Kautschuk)/ in dem mindestens 50 % der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind, oder hauptsächlich aus einem solchen Copolymerkautschuk besteht.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf

Fig. 1 näher erläutert.

Fig. 1 ist eine perspektivische Ansicht, die als Beispiel für den erfindungsgemäßen Gummischlauch 35

einen aus einer Innenschicht 1, einer geflochte-

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- 6 - DE 2615

rieri Schicht 2 und einer Außenschicht 3 gebildeten Brennstoffschlauch zeigt.

Die Erfindung beschränkt sich nicht auf einen Gummischlauch mit einem solchen Aufbau, sondern umfaßt einschichtige und mehrschichtige Gummischläuche.

Der erfindungsgemäße Gummischlauch ist nicht auf die Anwendung als Brennstoffschlauch eingeschränkt, sondern kann für den Steuerkreis eines Vergasers, bei dem der an der Ansaugleitung eines Motors erzeugte Unterdruck ausgenutzt wird, oder als ein Schlauch, in dem Benzindampf strömt, eingesetzt werden. Der erfindungsgemäße Gummischlauch ist gegenüber dem Produkt, das während des Erhitzens eines Motors auf eine hohe Temperatur durch die oxidative Zersetzung eines Motorenöls gebildet wird, beständig und kann deshalb auch als Gummischlauch für eine Servolenkung oder einen hydraulischen Drehmomentwandler auf Ölbasis, als Druckluftbremsschlauch oder als Gummischlauch für ,andere Zwecke, in dem Mineralöl fließen kann, angewandt werden.

Die Innenschicht 1 wird aus einem Vulkanisat eines teilweise hydrierten Nitril-Dien-Copolymerkautschuks (A) (als hydrierter NBR bezeichnet) oder aus einem Vulkanisat einer hauptsächlich aus hydriertem NBR bestehenden Kautschukmischung (B), (C) oder (D) (nachstehend beschrieben) hergestellt.

(A) Hydrierter NBR

Hydrierter NBR ist ein durch Emulsionspolymerisation oder Lösungspolymerisation hergestellter Nitril-Dien-Copolymerkautschuk, bei dem mindestens 50 % der Einhei-

BAD ORSGSNAL

- 7 - DPI 2615

ten des konjugierten Diene hydriert sind. Wenn der Hydrierungsgrad unter 50 % liegt, wird die im Rahmen der Erfindung angestrebte Verbesserung von Eigenschaf-' ten wie der Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin.

und niedrigen Temperaturen nicht erzielt. Eine 100 %-±ge. Hydrierung kann möglich sein, jedoch ist für die Erzielung einer geeigneten Aushärtungsgeschwindigkeit im Fall der Vulkanisierung mit Schwefel ein Hydrierungsgrad von weniger als 98 % erwünscht. Der Hydrierungs-. grad wird aus der Jodzahl berechnet bzw. abgeschätzt.

Der zu hydrierende Copolymerkautschuk wird durch Copolymerisation eines ungesättigten Nitrils wie Acrylnitril und Methacrylnitril mit mindestens einem konjugierten^ Dien wie 1,3-Butadien, Isopren und 1,3—Pentadien oder durch Copolymerisation des vorstehend erwähnten,- ungesättigten - Nitrils mit einem konjugierten Dien, das teilweise durch einen ungesättigten Carbonsäureester,· ζ. B. den Methylester, den Butylester und den 2-Ethyl-

9Ω - ester von Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure, oder durch N-Methylolacrylamid ersetzt ist, hergestellt. Zu Beispielen für _solche Copolymerkautschuke gehören- Acrylnitril-Butadien-Copolymerkau-:

tschuk, Acrylnitril-Isopren-Copolymerkautschuk, Acryl-,

nitril-Butadien-Isopren-Copolymerkautschuk, Acrylnitril-; Butadien-Methylacrylat-Copolymerkautschuk und Acrylnitril-Butadien-Butylacrylat-Copolymerkautschuk. Von diesen Copolymerkautschuken ist Acrylnitril-Butadien-'-, Copolymerkautschuk (NBR) am besten geeignet.

Die Menge des ungesättigten Nitrils in dem hydrierten NBR beträgt im ". allgemeinen 10 bis 70 Gew. -% und wird in geeigneter Weise entsprechend dem Anwendungszweck festgelegt.

BAD ORSGlNAl.

^ν"_ β"-*"" DE 2615

(B) Aus hydriertem NBR (A) und Polyvinylchloridharz (nachstehend als PVC bezeichnet) bestehende Kautschukmischung

Das PVC umfaßt Polyvinylchlorid und Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat oder anderen monomeren Monoolefinen. Das PVC wird in den hydrierten NBR in einer Menge von mehr als 5 Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von etwa 20 Gew.-% (wobei sich diese Prozentangaben auf das Gesamtgewicht des hydrierten NBR und des PVC beziehen) eingemischt. Wenn die PVC-Menge unter 5 Gew.-% liegt, ist die Wirkung der Verbesserung der Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin nicht ausreichend. Je mehr PVC eingemischt wird, um

¹^ so stärker werden die dem Harz zuzuschreibenden Eigenschaften verbessert. Es gibt natürlich einen Grenzwert, bei dem die Kautschukmischung zwar vulkanisiert wird, jedoch die Eigenschaften des Kautschuks beeinträchtigt werden. Die einzumischende PVC-Menge sollte entsprechend eier beabsichtigten Anwendung und der erforderlichen Leistungsfähigkeit bzw. dem erforderlichen Betriebsverhalten festgelegt v/erden. Die Obergrenze beträgt im allgemeinen 60 Gew.-%. Das Einmischen von PVC in hydrierten NBR wird durch Vermischen mit einem Walzenmischer oder einem Banbury-Innenmischer oder durch Einmischen in einer Lösung und darauffolgende Mitfällung und Trocknung erzielt.

Of) ·

(C) Aus hydriertem NBR (A) und flüssigem Nitril-Dien-Copolymer mit einem Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) von 500 bis 10.000 (nachstehend als flüssiger NBR bezeichnet) bestehende Kautschukmischung

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Für die Erzielung einer guten Mischbarkeit mit hydriertem NBR und der im .Rahmen der Erfindung angestrebten, verbesserten Eigenschaften besteht der flüssige- NBR aus 10 bis 70 Gevr.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%_r ungesättigtem Nitril, 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 75 Gew.-%, konjugiertem Dien und 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gevt.-%, eines mit ungesättigtem Nitril und konjugiertem Dien copolymerisierbaren Vinylmonomers. Das ungesättigte Nitril und das konjugierte Dien sind die gleichen 'Verbindungen wie die in dem Abschnitt über hydrierten NBR erwähnten, ungesättigten Nitrile bzw. konjugierten Diene. Als ungesättigtes Nitril wird Acrylnitril bevorzugt, während als konjugiertes Dien Butadien oder Isopren bevorzugt wird* Das mit dem ungesättigten Nitril und dem konjugierten Dien copolymerisierbare Vinylmonomer umfaßt beispielsweise ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure und deren Ester, Vinylpyridinmonomere wie 2-Vinylpyridin und N-Methylolacrylamid. Von diesen Vinylmonomeren werden Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt.

Wenn der flüssige NBR ein geringeres Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) als 500 hat, wird die erhaltene Kautschukmischung leicht durch Lösungsmittel ange-²^ griffen, und sie hat in diesem Fall eine schlechte
Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen.
Andererseits wird die Wirkung der Verbesserung der
Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen
nicht erhalten, wenn das Durchschnittsmolekulargewicht
(Zahlenmittel) 10.000 überschreitet. Ein bevorzugter Wert beträgt 1.000 bis 5.000. Der flüssige NBR wird in den hydrierten NBR in einer Menge von mehr als 2 Gew.-% (wobei sich diese Prozentangabe auf das Gesamtgewicht des flüssigen NBR und des hydrierten NBR bezieht) eingemischt. Wenn die Menge des flüssigen NBR

ft · * ■

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unter 2 Gew.-% liegt, ist die Wirkung des flüssigen NBR nicht ausreichend. Die Obergrenze beträgt etwa 50 Gew.-%·; bei diesem Wert hat die erhaltene Kautschuk-' mischung eine zu niedrige Viskosität und werden die physikalischen Eigenschaften wie die bleibende Verformung bzw. Zusammendrückbarkeit schlecht. Das Einmischen des flüssigen NBR in hydrierten NBR kann in der gleichen V/eise erzielt werden, wie es in dem vorstehenden Abschnitt (B) erwähnt wurde.
10

(D) Aus hydriertem NBR (A), flüssigem NBR und PVC bestehende Kautschukmischung

Das PVC und die Menge und das Verfahren seiner Einmischung entsprechen dem, was in dem vorstehenden Abschnitt (B) erwähnt wurde. Das heißt, daß das PVC Polyvinylchlorid und Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat oder anderen monomeren Monoolefinen umfaßt.

^O Das PVC wird in die aus hydriertem NBR und flüssigem NBR bestehende Mischung in einer Menge von mehr als 5 Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von etwa 20 Gew.-% (wobei sich diese Prozentangaben auf das Gesamtgewicht des hydrierten NBR, des flüssigen NBR und des PVC beziehen) eingemischt.

In den vorstehend erwähnten, hydrierten NBR (A) oder in die hauptsächlich aus hydriertem NBR bestehende Kautschukmischung (B), (C) oder (D) können üblicherweise

verwendete Hilfsmaterialien, in die anorganische Füllstoffe w.ie Carbon Black bzw. Ruß, Siliciumdioxid und Metalloxid, organische Füllstoffe wie Lignin, Weichmacher, Plastifizierungsmittel, Antioxidationsmittel und Farbmittel eingeschlossen sind, zusammen mit einer geeigneten Menge eines Schwefel- oder Peroxid-Vulkanisationsmittelo eingemischt werden.

BAD ORSGI-NAL

I · «I

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Die Innenschicht 1 de;;^; erfindungsgernäßen Gummisehlauchs wird durch Extrudieren bzw. Strangpressen des vorstehend erwähnten Kautschukniateri air (A), (D), (C) oder (D) gebildet. Auf der Innenschicht wird die geflochtene Schicht 2 gebildet. Die geflochtene Schicht wird mit einem Klebstoff, beschichtet und dann in die darauf extrudierte Außenschicht .3-. eingehüllt. Das Kautschukmaterial für die Aüßenschicht unterliegt keiner besonderen Beschränkung und kann das gleiche Material wie oder ein anderes Material als das für die Innenschicht verwendete Kautschukmaterial sein. Synthetische Kautschuke wie chlorsulfoniertes Polyethylen, Chloroprenkautschuk und Epichlorhydrin-Kauschuk, die eine gute Witterungsbeständigkeit haben, können eingesetzt werden.

Die Vulkanisierung sollte 30 bis 90 min bei 145 bis 170 C durchgeführt werden. " . -

Die Erfindung wird nachstehend- unter Bezugnahme auf Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben.

Die Prüfkörper in den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden aus Kautschukmaterialien hergestellt, deren Mischungsrezepte in Tabelle I gezeigt werden. Aus den Kautschukmaterialien wurden 1,0 mm dicke - Rohre mit

einem Außendurchmesser von 9,5 mm extrudiert, die dann 30 min bei 150 C vulkanisiert wurden. Aus diesen vulkanisierten Rohren wurden Prüfkörper ausgestanzt. Die Eigenschaften wurden gemäß den folgenden Verfahren geprüft.

Die Ergebnisse werden in den Tabellen II und III gezeigt. -

(1) Physikalische Eigenschaften im trockenen Zustand

Messung gemäß JIS K-6301 (Hantelprüfkörper Nr. 3) 35

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1 (2) Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin

Die Prüfkörper wurden bei 70⁰C in JIS-Brennstoff C (JIS fuel C), der 1 Gew.-% Lauroylperoxid enthielt, eingetaucht. Der Brennstoff wurde alle 24 h erneuert (1 Zyklus). Am Ende der angegebenen Anzahl von Zyklen wurden die angegebenen, physikalischen Eigenschaften der Prüfkörper gemäß JIS K-6301 gemessen, nachdem die Prüfkörper 24 h bei Raumtemperatur und des weiteren bei 60 C unter vermindertem Druck getrocknet worden

waren.

(3) Tieftemperaturbeständigkeit

Die Schlagsprödigkeitstemperatur wurde gemäß JIS K-6301 gemessen.

(4) Wärmealterungsbeständigkeit

Physikalische Eigenschaften von Hantelprüfkörpern (JIS Nr. 3) wurden vor und nach der 70 h (oder 288 h) lang durchgeführten Wärmealterung bei 120⁰C gemäß JIS K-6301 gemessen. Die absolute Änderung der Härte- im Vergleich

mit dem Wert im trockenen Zustand wird durch 25

ΔΗο ausgedrückt, während die relative Änderung der Bruchfestigkeit und der Bruchdehnung im Vergleich mit dem Wert im trockenen Zustand durch ATg bzw. ΔΕ_α ausgedrückt wird.

(5) Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung.von Rissen

Ein Hantelprüfkörper (JIS Nr. 1) mit einem 2 mm langen Riß, der in der Mitte von zwei in einem Abstand von 40 mm Q^ voneinander befindlichen Markierungen hergestellt worden war, wurde mit einem geeigneten Werkzeug um 50 % gestreckt (so daß der Abstand zwischen den Markierungen

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auf 60 mm erhöht wurde), und der gestreckte Prüfkörper wurde bei 40⁰C in JIS-Brennstoff D. XJIS- .fuel, D-) eingetaucht. Die bis zum Bruch des Prüfkörpers vergehende Zeitdauer wurde gemessen. _:

(6) Beständigkeit gegenüber Benzin

Ein Prüfkörper (20 mm.20 mm.l mm) wurde bei 40°C 48 h in: JIS-Brenhstoff G eingetaucht, und die relative Änderung des Volumens nach /dem Eintauchen im Vergleich mit dem Volumen vor dem Eintauchen wird gezeigt.

(7) Beständigkeit gegenüber GasohoL

Ein Prüfkörper (20 mm. 20 mm.l mm) wurde bei 40⁰C 48 h in JIS-Brennstoff C, der 20 Volumenprozent Methanol enthielt, ("Gasohol") eingetaucht, und die relative Änderung des Volumens nach dem Eintauchen im Vergleich mit dem Volumen vor dem Eintauchen wird gezeigt.

Aus Tabelle Il geht hervor, daß die Innenschichten der erfindungsgemäßen Gummischläuche (Beispiele Γ bis 6) den aus gewöhnlichem NBR hergestellten Innenschichten (Vergleichsbeispiele 1 bis 3) bezüglich der Beständigkeit gegenüber zersetztem_Benzin und.der Tieftemperaturbeständigkeit überlegen und bezüglich der physikalischen Eigenschaften im trockenen Zustand in keiner Weise unterlegen sind. Die aus einer PVC-haltigen, hydrierten NBR-Mischung hergestellten Innenschichten (Beispiele

~0- 2 bis 6) haben im Vergleich mit der nur aus hydriertem . NBR hergestellten Innenschicht (Beispiel 1) verbesserte physikalische Eigenschaften im trockenen Zustand und eine bessere Beständigkeit gegenüber Benzin.

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• · φ ·

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Aus Tabelle IiI geht hervor, daß die Innenschichten der erfindungsgemäßen Gummischläuche (Beispiele 7 bis 10) hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin, der Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen, der Tieftemperaturbeständigkeit, der physikalischen Eigenschaften im trockenen Zustand und der Hitzebeständigkeit hervorragend sind. Die Innenschichten, die aus gewöhnlichem NBR, in das flüssiger NBR oder flüssiger NBR zusammen mit PVC eingemischt wurde, ¹^ hergestellt sind, (Vergleichsbeispiele 4 und 5) zeigen nicht die Wirkung der Erfindung. Aus Beispiel 1 ist auch ersichtlich, daß hydrierter NBR allein hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen

nicht zufriedenstellend ist. 15

Tabelle I
Beispiel Nr. Vergleichsbeispiel Nr.

. _i_ JL _JL _1_ JL "/JL ■ JL. .JL.■'■_!_. .¹IO ^:. _1_ _2_ _2_ _4_ 5

Zusammensetzung des ' ' *

Kautschuk-Rohmaterials
hydrierter NBR *1 1Ö0 90 80 70 60 50- 90 80 80 · 70

100 90 7Ö

flüssiger NBR · 4 10 20 5 5 10 5^

^PVC *^{5 10 20 30} 40 50 15 25 10 30 25*'

mittelabriebfester Ofenruß 60 54 40 42 36 30 60 60 51 42 80 74 62 75 52*

Plastifizierungsmittel *6 25 27 29 31 33 35 20 20 23 25 25 27 31 20 25"·

Ϊ Zinkoxid 5 5. 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5..'.

Stearinsäure 1 1 1 1 1 1 1 χ χ ι ^ ,_1; ^ , .'■

Schwefelpulver ,0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0/5 0,5 0,5. 0,5 0,5 0,5

Vulkanisations-. beschleuniger . _U(

• ^TET *⁷ .2,0 2,0 2_t0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 KJ

^! ™^T *⁸ 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 l>0 1,0 1,0 1,0 δ

■|^MDT.*⁹' 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5; 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 p_#s'g'

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1 Anmerkungen zu Tabelle I:

*1) Hydrierungsgrad: 90 %

Acrylnitrilgehalt: 45 Gew.-% 5 Viskosität ML₁ . (100⁰C): 85 '

1 +-4

*2) Nipol DN-IOl (hergestellt von Nippon Zeon Co., ■ Ltd.), ·

Acrylnitrilgehalt: 41 Gew.-%

*3) Nipol DN-IOlL (hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.),
Acrylnitrilgehalt: 42 Gew.-%

15 *4) Nipol 1312J (hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.) •5) Zeon 103 EP-8 (hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd.)

*6) Dibutoxyethoxyethyladipat 20 *7) TET: Tetraethylthiuramdisulfid

* 8) TMT: Tetramethylthiurammonosulfid 25 *9) MBT: 2-Mercaptobenzothiazol

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co σι	co ο	bo Oi	to
			Tabelle II
			Beispiel Nr.

σι

Geprüfte Eigenschaften

physikalische Eigenschaften im trockenen Zustand> T- (N/cm²)

Vergleichsbeispiel Nr. 1 2 3

H_ (JIS A)

^Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin>

1814	1893	2157	2334	: 2442	2579	1353	' 1471	1618
570	540	500	480	460	450	440	390	340
72	73	72	72	73	72	72	73	74

• ■ *

α	T (N/cm ) 0 Zyklen "* 2 Zyklen 8 Zyklen	2079 1765 1187	2324 1873 1314	2560 2 05 C 1432	2834 2206 1530	2991 2177 1598	3148 2275 1716	1344 461 3S2	1569 549 461	1716 677 56 9	I	*9 ■ ψ* • * ι * • i λ
O 3ΡΛ O	E^ (%) 0 Zyklen 2 Zyklen 8 Zyklen	550 430 260	520 420 260	470 400 270	450 390 280	430 360 290	410 340 3Q0	450 50 40	390 50 30	330 40 30		■ * · »ι » · • a · • · * ¹ ■ 'Iff
[~	E_r (%) 0 Zyklen 2 Zyklen 8 Zyklen	220	220	2 30	2 30	250	260	20 10	30 10	30 10
	^lieftemperaturbeständigkeit^										σ>
	Schlagsprödigkeitstemperatur ■ rc)	-48	-48	-48	-48	-49	-48	-37	-36	-37
		¹										t^
												CO 00

ω
cn

ω ο

bo O

cn O

Tabelle II (Fortsetzung)

cn

Geprüfte Eigenschaften

<fwärme alterungsbeständigkei 70 h bei 120⁰C

ΔΗ₅ (JIS A)

^Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen>

Zeitdauer bis zum Bruch (s)

^Beständigkeit gegenüber Benzin^ Δν (%)

^Beständigkeit gegenüber Gasohol^ AV (%)

Beispiel Nr.
3 ' 4

+ 8 +8 + 9 +8 +8 +8
+4 +12 +10 +13 +13 +6
-28 -29 -31 -29 -26 -27

Vergleichsbeispiel Nr.

+9

+15

-32

+8

+9

+12 +14
-40 -57

250 288 328 350 667 220 265 370

30

27

23

20

12

34

Anmerkung; Bei E bedeutet das Symbol "-"; "keine Rißbildung"

30

19

00
I

ro
cn

t->
cn

cn j?-

ω
cn

co
O

Geprüfte Eigenschaften

^Physikalische Eigenschaften im trockenen Zustand)

(N/cm )

(JIS Λ)

^Beständigkeit gegenüber" zersetztem·Benzin^

T_B (N/cnT)

1 Zyklus

2 Zyklen 4 Zyklen

1 Zyklus

2 Zyklen 4 Zyklen

1 Zyklus

2 Zyklen 4 Zyklen

to Cn	7	to O	CJi	III	10
	1863	Tabelle	■	2334
	820	Beispiel Nr	480
69	8 9	72
1648 2089
810 600
67 71

^Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen>

Zeitdauer bis zum Bruch (s) 13800

1500 1334 1089

770

• 590

450

410

5380

2148 2246 2275

510 490 510

2206 2206

1932

430 390 350

io^6und ic^6und

mehr mehr

Vergleichsbeispiel Nr.
5

1638

590

69

392	941
373	549
314	373
80	460
60	260
20	190
60	280
40	120
*	20

133

245

CD
I

σ
η

rv
cn

• · I

·

• ·

CD CX)

(JI

ω ο

to

cn

Tabelle III (Fortsetzung)

Geprüfte Eigenschaften

\Wärmealterungsbeständigkeit) 70 h bei 120⁰C

U)

^ΔΕ

(JIS A)

288 h bei 120 C

Δη. (JiS a) (lieftemperaturbeständigkeit^

Schlagsprödigkeitstemperatur ( C)

(Beständigkeit gegenüber Benzin)A V (

^Beständigkeit gegenüber Gasohol>A V Beispiel Nr.
8

10

-3	-2	-1	-6
-27	-29	-19	-22
+6	+ 7	+ 6	+ 9
+ 8	+ 10	+ 3	±0
-37	-40	-37	-54
+ 14	+ 16	+ 16	+ 20

Vergleichsbeispiel Nr.	5
4	-8
+ 5	-19
-38	+ 5
+ 11	— 7
+ 17	-81
-81	+ 21
+ 23

-46	-49	-47	-49	-29	-31
10	11	8	7	8	5
38	40	29	25	36	21

σι ι-¹ σι

	Anmerkungen	zu	- - - " β · • - · · • _ . · - - - β «ft • · ·	. - · ■_· "M · —_- m w -_· - · --·-■· - a _ · - - · • ·. ·	* · * --- m - - ■·"----»- - - » - ~ " 4 - - m '* « am	2615
		• ·	- 21 -	DE
1
		Tabelle	III:

(1) T_£ : Bruchfestigkeit E_ ; Bruchdehnung

l·' : Härte

E„ : Dehnung, bei der Rißbildung hervorgerufen wird (2) Eei E- bedeutet das Syicbol "-"; "keine Rißbildung". 10 ^^ ^ Rißbildung im trockenen Zustand

BAD ORIGINAL

12 Leerseite

Claims

Patentansprüche

fl.J Gummischlauch, dadurch gekennzeichnet, daß seine Innenschicht aus einer vulkanisierten, Kautschukmischung aus teilweise hydriertem, durch Copolymerisation von ungesättigtem Nitril mit konjugiertem Dien hergestelltem Kautschuk (nächstehend als Nitril-Dien-Copolymerkautschuk bezeichnet), in dem mindestens 50 % der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind,

20 hergestellt ist.
2. Gummischlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Nitril-Dien-Copolymerkautschuk 10 bis 70 Gew.-% ungesättigtes Nitril enthält. ■ - - .

25
3. Gummischlauch, dadurch gekennzeichnet, daß seine Innenschicht aus einer vulkanisierten Kautschukmischung aus teilweise hydriertem Nitril-Dien-Copolymerkautschuk, in dem mindestens 50 % der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind, wobei in den Copolymerkäutschük mehr als 5 Gew.-% Polyvinylchloridharz (wobei sich die Gewichtsprozentangabe auf das Gesamtgewicht des Copolymerkautschuks und_des Polyvinylchloridharzes bezieht) eingemischt sind, hergestellt ist. .

B/13

Dresdner Bank (München) Kto. 3939844

Bayer. Vereinsbank (Münchenf KtO 508 941

Postscheck (München) Klo. 670-43-804

BAD

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4. Gurnrnischlauch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zu hydrierende Nitril-Dien-Copolymerkautschuk 10 bis 70 Gew»-% ungesättigtes Nitril enthält.
5. Gummischlauch, dadurch gekennzeichnet, daß seine Innenschicht aus einer vulkanisierten Kautschukmischung aus teilweise hydriertem Nitril-Dien-Copolymerkautschuk, in dem mindestens 50 % der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind, wobei in den Copolymerkautschuk mehr als 2 Gew.-% eines flüssigen, durch Copolymerisation von ungesättigtem Nitril mit konjugiertem Dien hergestellten Copolymers (nachstehend als flüssiges Nitril-Dien-Copolymer bezeichnet) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) von 500 bis 10.000 (wobei sich die Gewichtsprozentangabe auf das Gesamtgewicht des Copolymerkautschuks und des flüssigen Nitril-Dien-Copolymers bezieht) eingemischt sind, hergestellt ist.
6. Gurnmischlauch nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der zu hydrierende Nitril-Dien-Copolymerkautschuk 10 bis 70 Gew.-% ungesättigtes Nitril enthält und daß das flüssige Nitril-Dien-Copolymer aus 10 bis 70 Gew.-% ungesättigtem Nitril, 20 bis 80 Gew.-% konjugiertem Dien und 0 bis 20 Gew.-% eines mit dem ungesättigten Nitril und dem konjugierten Dien copolymerisierbaren Vinylrnonomers besteht.
7. Gummischlauch, dadurch gekennzeichnet, daß ^uu seine Innenschicht aus einer vulkanisierten Kautschukmischung aus teilweise hydriertem Nitril-Dien-Copolymerkautschuk, in dem mindestens 50 % der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind, wobei in den Copolymerkautschuk mehr als 2 Gew.-% eines flüssigen Nitril-

Dien-Copolymers mit einem Durchschnittsmolekulargewicht

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(Zahlenmittel) von 500 bis 10.000 und mehr als 5 Gew.-% Polyvinylchloridharz (v/obei sich die Gewichtsprozentangaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Copolymerkautschuks, des flüssigen Nitril-Dien-Copolymers und des Polyvinylchloridharzes beziehen) eingemischt sind, hergestellt ist.
8. Gummischlauch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der zu hydrierende Nitril-Dien-Copolymerkautschuk 10 bis 70 Gew.-% ungesättigtes Nitril enthält und daß das flüssige Nitril-Dien-Copolymer aus 10 bis ·■ 70 Gew.-% ungesättigtem Nitril, 20 bis 80 Gew.-% konjugiertem Dien und 0 bis 20 Gew,-% eines mit dem ungesättigten Nitril und dem konjugierten Dien copolymerisierbaren

¹⁵ Vinylmonomers besteht. '