DE3245450C2

DE3245450C2 - Membran

Info

Publication number: DE3245450C2
Application number: DE3245450A
Authority: DE
Inventors: Kinrou Yokohama Hashimoto; Noriyuki Kounan Aichi Horiuchi; Masayoshi Ichinomiya Aichi Ichikawa; Fujio Kounan Aichi Ninomiya; Tadaoki Inazawa Aichi Okumoto; Seiichi Nagoya Sahara; Masatoshi Sugimoto; Tetsuo Toyota Aichi Yamada
Original assignee: Toyota Motor Corp; Toyoda Gosei Co Ltd; Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp; Toyota Motor Corp; Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1981-12-30
Filing date: 1982-12-08
Publication date: 1986-07-24
Also published as: US4491621A; DE3245450A1; CA1221494A

Abstract

Ölbeständige Membran mit einer aus einer vulkanisierten Kautschukmischung hergestellten Fluid- bzw. Flüssigkeits-Berührungsfläche, wobei die vulkanisierte Kautschukmischung aus einem teilweise hydrierten, durch Copolymerisation von ungesättigtem Nitril mit konjugiertem Dien hergestellten Copolymerkautschuk, in dem mindestens 50% der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind, oder hauptsächlich aus einem solchen Copolymerkautschuk besteht. Diese Membran zeigt eine hervorragende Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin und niedrigen Temperaturen und ist für die Brennstoffpumpen von Brennstoffversorgungssystemen für Kraftfahrzeuge besonders geeignet.

Description

Die Erfindung betrifft eine ölbeständige Membran gemäß Oberbegriff von Patentanspruch 1.
Gegenwärtig wird für die Brennstoffversorgungssysteme von Kraftfahrzeugen, insbesondere für Brennstoffversorgungssysteme, die mit eikem elektronischen Brennstoffeinspritzsystem ,ausgestattet sind, eine Membran benötigt, die gegenüber zersetztem Benzin, das infolge einer erhöhten Motortemperatur und eines erhöhten Brennstoffdruckes gebildet wird, beständig ist Die Membran sollte eine für die Berührung mit einem fließenden Medium vorgesehene Oberfläche (nachstehend als Fluid-Berührungsfläche bezeichnet) aufweisen, die gegenüber der Ausbreitung von Rissen, die durch ständig mit der Fluid-Berührungsfläche in Berührung befindliches Benzin verursacht werden, beständig ist Außerdem hat die Ausbreitung von Kraftfahrzeugen in Gegenden mit kaltem Klima dazu gefüfert, daß*/lembranen kältebeständig sein müssen.

Aus der DE-AS 29 13 9£2 ist eine Kautschukmasse bestehend aus einem Kautschuk auf Basis eines Acrylnitril-Dien-Copolymerisats und einem "ohwefelvulkanisiersystem bekannt, wobei die Masse einen teilweise hydrierten Kautschuk aus 10 bis 50Gew.-% an Acrylnitrileinheiten, 25 bis 88Gew.-% an hydrierten konjugierten Dieneinheiten und 2 bis 25 Gew.-% an konjugierten Dieneinheiten enthält Diese Kautschukmasse kann zur Herstellung von Schläuchen, Dichtungen, insbesondere ©!dichtungen verwendet werden. In der Auslegeschrift ist auch beschrieben, daß Nitril-Butadien-Kautschuk zur Verbesserung der WitterungsbestänfJigkeit mit Vinylchloridharz vermischt werden kann. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß dies in der Praxis nicht günstig ist, da das Einmischen von Vinylchloridharz eine schlechte Temperaturbeständigkeit verursacht Ferner ergibt die Verwendung von Vinylchloridharz alleine zusammen mit Nitril-Butadien-Kautschuk noch keine ausreichende Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen.

Es ist Aufgabe der Erfindung, eine ölbeständige Membran zur Verfügung zu stellen, die eine hervorragende Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin und niedrigen Temperaturen hat und sich durch eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen auszeichnet

Die vorstehend erwähnte Aufgabe wird mit den kennzeichnenden Merkmalen von Patentanspruch 1 gelöst.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläutert.

F i g. 1 ist eine Schnittansicht, in der eine erfindungsgemäße Membran gezeigt wird, bei der beide Oberflächen aus dem gleichen Material hergestellt sind.

so Fig.2 ist eine Schnittansicht, in der eine erfindungsgemäße Membran gezeigt wird, bei der die beiden Oberflächen aus verschiedenen Materialien hergestellt sind.

Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die F i g. 1 und 2, in denen für Vorrichtungen in Brennstoffkreislaufsystemen verwendete Membranen gezeigt werden, beschrieben. Die Erfindung beschränkt sich nicht auf Membranen mit einem solchen Aufbau. Die erfindungsgemäße Membran kann als eine Membran für die Steuerung eir-es Vergasers unter Ausnutzung des an der Ansaugleitung eines Motors erzeugten Unterdruckes oder als eine Membran, die mit Benzindampf in Berührung gebracht wird, verwendet werden. Die erfindungsgemäße Membran ist gegenüber dem Produkt, das während des Erhitzens eines Motors auf eine hohe Temperatur durch die oxidative Zersetzung eines Motorenöls gebildet wird, beständig und kann deshalb auch als Membran in Berührungsbereichen mit Mineralöl wie Motorenöl eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Membran ist nicht auf 6ö den in den F i g. 1 und 2 gezeigten Aufbau eingeschränkt und kann als eine Membran ausgebildet werden, die nur an einer Oberfläche Kautschuk aufweist oder die kein Grundgewebe bzw. Tragschichtgewebe 1 enthält.

Beide Oberflächen L der Membran 2A (Fig. 1) und die eine Oberfläche L der Membran 2S(Fig. 2) werden aus einer vulkanisierten Kautschukmischung aus teilweise hydriertem Nitril-Dien-Copolymerkautschuk (;ils hydrierter NBR bezeichnet), einem flüssigen Nitril-Dien-Copolymer und ggf. einem Polyvinylchloridharz herge-

(A) Hydrierter NBR

Hydrierter NBR ist ein durch Emulsionspolymerisation oder Lösungspolymerisation hergestellter Nitril-Dien-Copolymerkautschuk, bei dem mindestens 50% der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind. Wenn der Hydrierungsgrad unter 50% liegt, wird die im Rahmen der Erfindung angestrebte Verbesserung von Eigenschaften wie der Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin und niedrigen Temperaturen nicht erzielt Eine 100%ige Hydrierung kann möglich sein, jedoch ist für die Erzielung einer geeigneten Aushärtungsgeschwindigkeit im Fall der Vulkanisierung mit Schwefel ein Hydriert ingsgrad von weniger als 98% erwünscht Der Hydrierungsgrad wird aus der J odzahl berechnet

Der zu hydrierende Copolymerkautschuk wird durch Copolymerisation eines ungesättigten Nitrils wie Acryl- ίο , niiril und Methacrylnitril mit mindestens einem konjugierten Dien wie ί3-Butadien, Isopren und 13-Pentadien

oder durch Copolymerisation des vorstehend erwähnten, ungesättigten Nitrils mit einem konjugierten Dien, das teilweise durch einen ungesättigten Carbonsäureester, zum Beispiel den Methylester, den Butylester und den 2-Ethylester von Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure, oder durch N-Methylolacrylamid ersetzt ist hergestellt Zu Beispielen für solche Copolymerkautschuke gehören Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuk, Acrylnitril-Isopren-Copolymerkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Isopren-Copolymerkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Methylacrylat-Copolymerkautschuk und Acrylnitril-Butadien-Butylacrylat-Copolymerkautschuk. Von diesen Copolymerkautschuken ist Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuk (NBR) am besten geeignet

Die, Menge des ungesättigten Nfcrils in dem hydrierten NBR beträgt im allgemeinen 10 bii ZO Gew.-% und ί wird in geeigneter Weise entsprechend dem Anwendungszweck festgelegt

(B) Aus hydriertem NBR (A) und flüssigem Nitril-Dien-Copolymer mit einem Durchschnittsmoiekulargevicht (Zahlenmittel) von 500 bis 10 000 (nachstehend als flüssiger NBR bezeichnet) bestehende Kautschukmischung

'

Für die Erzielung einer guten Mischbarkeit mit hydriertem NBR und der im Rahmen der Erfindung angestrebten, verbesserten Eigenschaften besteht der flüssige NBR aus 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, ungesättigtem Nitril, 20 bis 80Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 75Gew.-%, konjugiertem Dien und 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, eines mit ungesättigtem Nitril und konjugiertem Dien copolymerisierbaren Vinylmonomers. Das ungesättigte Nitril und das konjugierte Dien sind die gleichen Verbindungen wie die in dem Abschnitt (A) über hydrierten NBR erwähnten, ungesättigten Nitrile bzw. konjugierten Diene. Als ungesättigtes Nitril wird Acrylnitril bevorzugt, während als konjugiertes Dien Butadien oder Isopren bevorzugt wird. Das mit dem ungesättigten Nitril und dem konjugierten Dien copolymerisierbare Vinylmonomer umfaßt beispielsweise ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure und itaconsäure und deren Ester, Vinylpyridinmonomere wie 2-Vinylpyridin und N-Methylolacrylamid. Von diesen Vinylmonomeren werden Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt

Wenn der flüssige NBR ein geringeres Dürensehniitsmolekulargewicht (Zahlenmittel) als 5OC hat, wird die erhaltene Kautschukmischung leicht durch Lösungsmittel angegriffen, und sie hat in diesem Fall eine schlechte Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen. Andererseits wird die Wirkung der Verbesserung der Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen nicht ehalten, wenn das Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) 10 000 überschreitet Ein bevorzugter Wert beträgt 1000 bis 5000. Der flüssige NBR wird in den hydrierten NBR in einer Menge von mehr als 2Gew.-% (wobei sich diese Prozentangabe auf das Gesamtgewicht des flüssigen NBR und des hydrierten NBR bezieht) eingemischt Wenn die Menge des flüssigen NBR ,, unter 2 Gew.-% liegt, ist die Wirkung des flüssigen NBR nicht ausreichend. Die Obergrenze beträgt «twa

% 50 Gew.-%; bei diesem Wert hat die erhaltene Kautschukmischung eine zu niedrige Viskosität und werden die

f. physikalischen Eigenschaften wie die bleibende Verformung schlecht Das Einmischen des flüssigen NBR in

■>\ hydrierten NBR wird durch Vermischen mit einem Walzenmischer oder einem Banbury-Innenmischer oder

durch Einmischen in einer Lösung und darauffolgende Mitfällung und Trocknung erzielt.

(C) Aus hydriertem NBR (A), flüssigem NBR und Polyvinylchloridharz (nachstehend als PVC bezeichnet)

bestehende Kautschukmischung

Das PVC umfaßt Polyvinylchlorid und Copolymere von Vinylch'rorid und Vinylacetat oder anderen monome-■ ren Monoolefinen. Das PVC wird in die aus hydriertem NBR und flüssigem NBR bestehende Mischung in einer

Menge von mehr als 5Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von etwa 20Gew.-% (wobei sich diese Prozentangaben auf das Gesamtgewicht des hydrierten NBR, des flüssigen NBR und des PVC beziehen) eingemischt. Wenn die PVC-Menge unter 5 Gew.-% liegt, ist die Wirkung der Verbesserung der Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin nicht ausreichend. Je mehr PVC eingemischt vird, um so stärker v/erden die dem Harz zuzuschreibenden Eigenschaften verbessert. Es gibt natürlich eiren Grenzwert, bei dem die Kautschukmischung zwar vulkanisiert wird, jedoch die Eigenschaften des Kautschuks beeinträchtigt werden. Die einzumisehende PVC-Menge sollte entsprechend der beabsichtigten Anwendung und der erforderlichen Leis'.ungsfähigkeit bzw. dem erforderlichen Betriebsverhalten festgelegt werden. Die Obergrenze beträgt im allgemeinen 60 Gew.-%.

In der vorstehend erwähnten hauptsächlich aus hydriertem NBR bestehenden Kautschukmischung (B) oder

(C) können üblicherweise verwendete Hilfsmaterialien, in die anorganische Füllstoffe wie Carbon Black bzw. Ruß, Siliciumdioxid ur.d Metalloxid, organische Füllstoffe wie Lignin, Weichmacher, Plastifizierungsmittel, Antioxidationsmittel und Farbmittel eingeschlossen sind, zusammen mit einer geeigneten Menge eines Schwefeloclcr Peroxid-Vulkanisationsmittels eingemischt werden. Dieses Kawschukmaterial wird als Deckschicht mit

Kalanderwalzen auf einen Träger aus Nylonfasern, Polyesterfasern oder Baumwolle aufgetragen und dann durch Stanzen in eine gewünschte Form und gewünschte Abmessungen gebracht und formgepreßt, wodurch die Membran gebildet wird. Das Formpressen wird unter den folgenden Bedingungen durchgeführt: Formtemperatur: 150 bis 190⁰C, Vulkanisationszeit: 3 bis 30 min und Formpreßdruck: 49 bis 147 bar. Eine der als Deckschicht aufgetragenen Schichten, die nicht mit Flüssigkeit in Berührung kommt, kann aus NBR bzw. Nitril-Butadicn-Kautschuk, Chloroprenkautschuk oder Epichlorhydrin-Kautschuk anstelle des hydrierten NBR gebildet werden.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben. Die

Prüfkörper in den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden aus Kautschukmaterialien hergestellt, deren

Mischungsrezepte in Tabelle I gezeigt werden. Aus den Kautschukmaterialien wurden durch Kalandern b/w.

Auswalzen 2,0 mm dicke Platten gebildet, die dann unter Ausbildung von Stücken mit einem Durchmesser von 75 mm ausgestanzt wurden. Diese Stücke wurden dann 15 min unter einer Belastung von 981 N/cm² (ohne Träger) bei 170⁰C formgepreßt. Aus diesen vulkanisierten Membranen wurden Prüfkörper ausgestanzt. Die Eigenschaften wurden gemäß den folgenden Verfahren geprüft. Die Ergebnisse werden in den Tabellen II und III gezeigt.

(1) Physikalische Eigenschaften im trockenen Zustand Messung gemäß J!S K-6301 'Hanteiprüfkör^er Nr, 3* 20 (2) Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin

Die Prüfkörper wurden bei 70°C in JIS-Brennstoff C (JIS fuel C), der 1 Gew.-% Lauroylperoxid enthielt, eingetaucht (Die Länge der Prüfkörper war in den Beispielen 6 bis 9 und den Vergleichsbeispielen 4 und 5 auf 6/10 vermindert). Der Brennstoff wurde alle 24 h erneuert (1 Zyklus). Am Ende der angegebenen Anzahl von Zyklen wurden die angegebenen, physikalischen Eigenschaften der Prüfkörper gemäß JIS K-6301 gemessen, nachdem die Prüfkörper 24 h bei Raumtemperatur und des weiteren bei 60⁰C unter vermindertem Druck getrocknet worden war.

(3) Tief temperaturbeständigkeit

Die Schlagsprödigkeitstemperatur wurde gemäß JlS K-6301 gemessen.

(4) Wärmealterungsbeständigkeit

Physikalische Eigenschaften von Hantelprüfkörpern (JIS Nr. 3) wurden vor und nach der 70 h (oder 288 h) lang durchgeführten Wärmealterung bei 120⁰C gemäß IIS K-6301 gemessen. Die absolute Änderung der Härte im Vergleich mit dem Wert im trockenen Zustand wird durch AHs ausgedrückt, während die relative Änderung der Bruchfestigkeit und der Bruchdehnung im Vergleich mit dem Wert im trockenen Zustand durch ATb bzw. AEb ausgedrückt wird.

(5) Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen

Ein Hantelprüfkörper (JIS Nr. 1) mit einem 2 mm langen Riß, der in der Mitte von zwei in einem Abstand von 40 mm voneinander befindlichen Markierungen hergestellt worden war, wurde mit einem geeigneten Werkzeug um 50% gestreckt (so daß der Abstand zwischen den Markierungen auf 60 mm erhöht wurde), und der gestreckte Prüfkörper wurde bei 40°C in JIS-Brennstoff D (JIS fuel D) eingetaucht Die bis zum Bruch des Prüfkörpers vergehende Zeitdauer wurde gemessen.

(6) Beständigkeit gegenüber Benzin

Ein Prüfkörper (20 mm - 20 mm · 2mm)wurde bei 40°C48 h in JIS-Brennstoff C eingetaucht, und die relative Änderung des Volumens nach dem Eintauchen im Vergleich mit dem Volumen vor dem Eintauchen wird gezeigt

(7) Beständigkeit gegenüber !Methanol enthaltenden Brennstoff

Ein Prüfkörper (20 mm - 20 mm - 2 mm) wurde bei 40⁰C 48 h in JIS-Brennstoff C, der 20 Volumenprozent Methanol enthielt, eingetaucht, und die relative Änderung des Volumens nach dem Eintauchen im Vergleich mit dem Volumen vordem Eintauchen wird gezeigt
Tabelle II zeigt Vergleichsbeispiele einer Membran (Vergleichsbeispiele 1 bis 8).

Aus Tabelle IH geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Membranen (Beispiele 1 bis 4) hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber zersetztem Benzin, der Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen, der Tieftemperaturbeständigkeit der physikalischen Eigenschaften im trockenen Zustand und der Hitzebeständigkeit hervorragend sind. Die Membranen, die aus hydriertem NBR, in den flüssiger NBR eingemischt wurde, hergestellt sind, (Beispiele 1 und 2) sind der nur aus hydriertem NBR hergestellten Membran (Vergleichsbeispiel

1) hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen überlegen. Durch das Einmischen von PVC wird die Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen weiter verbessert (Beispiel 3 und 4).

Tabelle I

Zusammensetzung des	Vergleichsbeispiel	2	Nr.	4	5	Beispiel Nr.	2	3	4	6	7	8	9	10
Kautschuk-Rohmaterials	1	95	3	85	70	1	80	80	70
Hydrierter NBR'l)	100		90			90				100	85	70
*NBR2)**													90
NBR^#3)														70
NBRM)							20	5	5				10	5
*flüssiger N BR5)**		5		15	30	10		15	25		15	30		25
PVC^#6)		28,5	10	25.5	21		45	30	25	50	45.5	41	60	40
mittelabriebfester Ofenruß	30	23	27	25	27	45	25	30	30	20	25	27	25	30
Plastifizierungsmittel*?)	20	1	24	1	1	25	1	1	1	1	1	1	1	1
Stearinsäure	1	5	1	5	5	1	5	5	5	5	5	5	5	5
Zinkoxid (#3)	5	0,5	5	0,5	0,5	5	0,5	0,5	0,5	0.5	0,5	0,5	0,5	0,5
Schwefelpulver	0,5		0.5			0.5
Vulkanisationsbeschleuniger		2		2	2		2	2	2	2	2	2	2	2
TET»8)	2	1	2	1	1	2	1	1	1	1	1	1	1	1
TMT^#9)	1	0,5	1	0.5	0.5	1	0,5	0.5	0,5	0.5	0,5	0,5	0.5	0,5
MBTIO)	0,5	0.5		0,5

(JO K5

Anmerkungen zu Tabelle I:
*1) Hydrierungsgrad: 90%

Acrylnitrilgehalt: 45 Gew.-%

Viskosität MLi+4(100° C): 85

•2) NBR mit einem Acrylnitrilgehalt um 41 Gew.-%, nominale Mooney
•3) Viskosität MLi+4 bei 10O⁰C:80

NBR mit einem Acrylnitrilgehalt von 42 Gew.-%, nominale Mooney Viskosität MLi ₊₄ bei 10O⁰C: 58
*4) NBR mit einem Acrylnitrilgehalt von 29 Gew.-%, nominale Mooney Viskosität MLi +4 bei 100⁰C: 78, flüssiger NBR mit durchschnittlichem Molekulargewicht von 500 bis 10 000, spezifisches

Gewicht: 0,98 g/cm¹

•6) PVC mit einem durchschnittlichen Polyenencationsgrad von 800, relative Viskosität: 0,29—0,33
*7) Dibutoxyethoxyethyladipat
•8) TET:Tetraethylthiuramdisulfid
*9) TMT: Tetramethylthiurammonosulfid
•10) MBT:2-Mercaptobenzothiazol

	32 45	450	2	Beispiel Nr	2	3	3	4	4	5	6	7	8	10
Tabelle II
Geprüfte Eigenschaften		Vergleichsbeispiel Nr.		1
	1	59		59		58		60	60	60	62
Physikalische Eigenschaften		2265		2530	2520	2658	1697	1795	1912
im trockenei· Zustand		630		610	610	560	490	420	370
Ws(JISA)	56
r_s(N/cm²)	2285
*Eb(⁰Zo)*	610	2540	2707	2687	2785	1755	1863	1971
Beständigkeit gegenüber		2167	2314	2452	2314	726	785	892
zersetztem Benzin		1726	1775	1863	1353	392	481	608
7"s(N/cm²) 0 Zyklen	2481	600	570	570	520	470	410	370
2 Zyklen	2059	460	450	430	410	60	60	50
8 Zyklen	1579	300	310	320	300	40	40	30
Eb(Vo) 0 Zyklen	590	—	—	—	—	—	—	—
2 Zyklen	470	■ —	—	—	—	30	30	40
8 Z"k!cr.	300	250	250	250	260	10	10	10
Ec(⁰Io) 0 Zyklen	—
2 Zyklen	—	-49	-47	-47	-47	-34	-35	-34
8 Zyklen	240
Tieftemperaturbeständigkeit
SchlagsprödigkeitstemperaturCQ	-49	+ 6	+ 7	+ 7	+ 7	+ 7	+ 8	+ 9
Wärmealterungsbeständigkeit 70 h		+ 10	+ 12	+ 2	-2	+ 10	+ 13	+ 19
bei 12O⁰C		-16	-20	-21	-12	-26	-39	-54
^Ws(JIS A)	+ 6
JTb(Vo)	+ 6
JEb(Vo)	-15	317	437	517	2084	90	270	420
Beständigkeit gegenüber der
Ausbreitung von Rissen		18	16	15	10	18	16	13
Zeitdauer bis zum Bruch (s)	81
Beständigkeit gegenüber Benzin		44	42	39	32	45	40	36
JV(Vo)	20
Beständigkeit gegenüber Gasohol
JV(Vo)	47
Anmerkung zu Tabelle ί!:
(1) Tb Bruchfestigkeit		Ec Dehnung, bei der Rißbildung hervorgerufen wird
Eb Bruchdehnung		(2) Bei ücbedeutet das Sjinbol»—«: »keine Rißbildung«
Hs Härte		Tabelle III
Geprüfte Eigenschaften					Vergleichs
					beispiel Nr.
			9

Physikalische Eigenschaften im trockenen Zustand
r_e(N/cm²) V)

Hs(JISA)

Beständigkeit gegenüber
zersetztem Benzin

r_B(N/cm²)

Zyklen Zyklen Zyklen

Ec(⁰A)) 1 Zyklen

Zyklen Zyklen

Beständigkeit gegenüber der Ausbreitung von Rissen
Zeitdauer bis zum Bruch (s)

1 Zyklen

2 Zyklen 4 Zyklen 1

2
4
1
2
4

2089

580

60

1902

1765

1589

420

390

410

370

4480

1648

690

1500

1412

1255

530

500

490

450

9000

2275	2579	1275
570	560	630
61	61	58
2148	1893	431
2246	1873	441
2275	1549	363
510	510	100
490	480	60
540	460	40
—	—	60
—	—	40
—	420	10
10⁶	10⁶	600
und mehr	und mehr

680

58

853

618

392

450

40

330

30

79

Tabelle III (Fortsetzung)

Geprüfte Eigenschaften

Beispiel Nr. 6

Wärmealterungsbeständigkeit 70 h bei 120° C

Anmerkung zu Tabelle III: (t) Tb Bruchfestigkeit

Eb Bruchdehnung

Hs Härte

Ec Dehnung, bei der Rißbildung hervorgerufen wird (2) Bei Ec bedeutet das Symbol» —«: »keine Rißbildung«.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Vergleichsbeispiel Nr.

s

4Tb(Vo)	-2	-3	-1	-6	+ 26
4Eb(Vo)	-27	-30	-19	-22	-43
4H_S(]\SA)	+ 6	+ 7	+ 6	+ 7	+ 12
288 h bei 120⁰C
4Tb(Vo)	+ 8	+ 5	+ 3	±0	+ 45
*4Eb(Vo)*	-35	-48	-37	-54	-82
4Hs(\\SA)	+ 14	+ 18	+ 16	+ 23	+ 32
Tieftemperaturbeständigkeit
Schlagsprödigkeitstemperatur(°C)	-45	-48	-47	-53	-31
Beständigkeit gegenüber Benzin
4V(Vo)	21	23	16	12	19
Beständigkeit gegenüber Gasohoi
4V(Vo)	47	49	40	34	46

+ 14 -28 + 13

+ 24 -79 + 35

-40

13

36

Claims

Patentansprüche:

1. Membran mit einer Fluid- bzw. Flüssigkeits-Berührungsfläche aus einer vulkanisierten Kautschukmischung aus teilweise hydriertem Nrtril-Dien-Copolymerkautschuk, in dem mindestens 50% der Einheiten des konjugierten Diens hydriert sind, wobei in den Copolymerkautschuk gegebenenfalls ein Vinylchloridharz eingemischt ist, dadurch gekennzeichnet, daß ein flüssiges, durch Copolymerisation von ungesättigtem Nitril mit konjugiertem Dien hergestelltes Copolymer (nachstehend als flüssiges Nitril-Dien-Copolymer bezeichnet) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) von 500 bis 10 000 in einer Menge von mehr als 2 Gew.-% (wobei sich die Gewichtsprozentangabe auf das Gesamtgewicht des Copolymerkau-

tschuks und des flüssigen Nitril-Dien-Copolymers bezieht) in den teilweise hydrierten Copolymerkautschuk eingemischt ist

2. Membran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den teilweise hydrierten Copolymerkautschuk außer flüssigem Nitril-Dien-Copolymer mehr als 5 Gew.-% Polyvinylchloridharz (wobei sich die Gewichtsprozentangaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Copolymerkautschuks, des flüssigen Nitril-

15 Dien-Copolymers und des Polyvinyichloridharzes beziehen) eingemischt sind.

3. Membran nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zu hydrierende Nitrii-Dien-Copolymerkautschuk 10 bis 70 Gew.-% ungesättigtes Nitril enthält, und daß das flüssige Nitril-Dien-Copolymer aus 10 bis 70 Gew.-% ungesättigtem Nitril, 20 bis 80 Gew.-% konjugiertem Dien und 0 bis 20 Gew.-% eines mit dem ungesättigten Nitril und dem konjugierten Dien copolymerisierbaren Vinylmonomeres besteht.