DE3228547C2 - Gummi aus Polybutadien - Google Patents

Gummi aus Polybutadien

Info

Publication number
DE3228547C2
DE3228547C2 DE3228547A DE3228547A DE3228547C2 DE 3228547 C2 DE3228547 C2 DE 3228547C2 DE 3228547 A DE3228547 A DE 3228547A DE 3228547 A DE3228547 A DE 3228547A DE 3228547 C2 DE3228547 C2 DE 3228547C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polybutadiene
rubber
sample
weight
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3228547A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3228547A1 (de
Inventor
Yasushi Higashimurayama Tokio/Tokyo Hirata
Masaki Sayama Saitama Ogawa
Mitsuhiko Sakakibara
Nobuo Yokkaichi Mie Tagata
Yasumasa Takeuchi
Shigeru Kodaira Tokio/Tokyo Tomihira
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
JSR Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp, Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Bridgestone Corp
Publication of DE3228547A1 publication Critical patent/DE3228547A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3228547C2 publication Critical patent/DE3228547C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene

Abstract

Schaffung einer Gummi-Masse mit ausgezeichneten Bruch eigenschaften und einem sehr guten Weiterreiß-Widerstand, die 10 bis 95 Gewichtsteile Polybutadien, das mindestens zu 70 in seiner cis-1,4-Bindungs-Konfiguration vorliegt und eine Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz von 110 bis 450 aufweist, und 90 bis 5 Gewichtsteile von mindestens einem Dien-Kautschuk enthält.

Description

Die Erfindung betrifft Gummi, der Polybutadien mit einer besonderen Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz oder 1,4-Konfiguration enthält und exzellente Brucheigenschaften sowie einen ausgezeichneten Weiterreiß-Widerstand aufweist.
Bis jetzt wurde Gummi aus Polybutadien vom cis-Typ für verschiedene Bauteile in der Reifenindustrie vcrwendet, beispielsweise als Seitenwand-Gummi, Laufflächen-Gummi, Wulstring-Gummi, Basis-Gummi und ähnliche, da sie über eine ausgezeichnete Biegefestigkeit und einen niedrigen Energieverlust verfügen. Jedoch weisen diese konventionellen Polybutadien-Gummis schwache Brucheigenschaften und einen schlechten Weiterreiß-Widerstand im Vergleich mit anderen Dien-Gummis auf, so daß ihre Verwendung eingeschränkt und auch das Mischungsverhältnis mit anderen Gummis innerhalb eines relativ niedrigen Bereiches eingeschränkt ist. Daher sind bis heute noch keine befriedigenden Polybutadien-Gummis erhalten worden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Polybutadien-Gummi mit sehr guten Bruchcigcnschaftcn und einem sehr guten Weiterreiß-Widerstand zu schaffen.
Es wurde nun gefunden, daß Polybutadien mit einer bestimmten Durchschnittskettenlängc mit 1,4-Scqucnz oder 1,4-Konfiguration zu Gummi verarbeitet werden kann, der ausgezeichnete Brucheigenschaften und einen sehr guten Weäterreiß-Widerstand aufweist.
Der erfindungsgemäße Gummi mit den exzellenten Brucheigenschaften und dem sehr guten Wcitcrrciß-Widerstand besteht aus 10 bis 95 Gewichtsteilen eines Polybutadiens, das zu mindestens 70% in seiner 1,4-Uindungskonfiguration vorliegt und aus 10 bis 5 Gewichtsteilen mindestens eines Dien-Kautschuks, wobei die Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz des Polybutadiens 110 bis 450 beträgt.
Die gemäß der Erfindung definierte Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz wird folgendermaßen gemessen: Das Polybutadien wird vollständig mit p-Toluolsulfonylhydrazid gemäß einer in Makromol. Chem., 163,1 (1973) offenbarten Methode hydriert. In diesem Fall wird die Beendigung der Hydrierung mit Hilfe der H-NMR-Methode festgestellt. Dann wird das hydrierte Produkt oder das hydrierte Polybutadien unter den folgenden Bedingungen mit einem kernmagnetischen Resonanzgerät des Modells FX-100 von Nippon Denki Kabushiki Kaisha auf seine Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz untersucht.
Konzentration der Probe: 300 mg/2 ml 1,2,4-Trichlorbenzol mit Perdeuterobenzol,
Verwendung einer 10-mm-Probe für CÜ-NMR
Trägerfrequenz: 25,05 MHz, internes Locksystem
Pulswinkel: 45°
Pulsdauer: 6 ysec
Erfassungbzeit: 5,0 see
Frequenzbreite des Spektrums: 2 kHz
Meßtemperatur: 125°C
interner Vergleich: HMDS
Zahl der Abtastung: 110 X 100 bis 190 x lOOmal
ω Die Durchschnittskcttenlängen mit 1,2-Sequenzund 1,4-Sequenz weiden mit Hilfe der folgenden Gleichungen gcmiiß einer in J. Polymer Sei., Polymer Physics Rdition, 13,1975 (1975) beschriebenen Methode analysiert.
Durchschnittskettenlänge mit 1,2-Sequenz =———j—— ,
»5 +'8
|)uu'lisi-liniiiskclU'nliin£c mil 1,4-Soiiuen/ ' " ' u< ~ "
8/0
wobei jedes der I5, /6, /g, /,, /,„ und /,, eine Intensität einer Peak-Fläche an jeder der 37,2,34,8,34,0,3 ] ,0,30,5 und 30,0 ppm-Stelle ist. Die Zuordnung der analytischen Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle 1:
Tabelle 1
Gleichung*)
Zuordnung
Chemische
Verschiebung
(ppm)**)
l\ = A Σ (r-\)Nmm h = AW010 Λ = 2 k ^ /V0|, ι „ι,,
r I
A = 2 A:
Ai = A »7 = 2 A' /κ - 2 AW010
/|ΙΙ = 2 ft
/,, =Α X (4.5+ 3) W101OW
•ίο 40,4
40,3 39,7 39,0 37,2 34,8 34,5 34,0 31,0 30,5 30,0 27,3
/is=AWolo I 26,7
11,1
Anmerkung:
*) Jeder der /,, /2, . . ., /κ, zeigt eine Intensität einer Peak-Fläche bei der entsprechenden chemischen Verschiebung,
und r bedeutet die 1,2-Sequcnz und j die 1,4-Sequenz.
**) Gebundener Wert der chemischen Verschiebung.
20
25
30
35
40
45
50
60
65
;| Weiterhin ist eine Schmelzwärme des hydrierten Polybutadienproduktes gemäß der Erfindung äquivalent
J5 zu der Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz, ist aber vorzugsweise innerhalb eines Sereichs von 42 bis
■§:■ 135 cal/g. Die Schmelzwärme wird mit Hilfe einer Schmelz-Peak-Fläche, die sich mit einem dilTercntiellen
;H Abtastkalorimeter beim Erhitzen von 10 mg des hydrierten Polybutadiene auf einem Aluminiumtisch mit
;■ 5 einer Rate der Temperatursteigerang von 20°C/min ergibt, bestimmt. Wenn die Schmelzwärme weniger als
:' 42 cal/g beträgt, dann erreicht die Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz nicht 110, während beim Übcr-
; steigen der Schmelzwärme von 135 cal/g die Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz 450 überschreitet.
V Der Anteil der cis-l,4-Bindung wird gemessen mit Hilfe der NMR-Apparatur.
; Das erfindungsgemäße Polybutadien mit einer bestimmten Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz
ίο kann durch Polymerisation von Butadien in Gegenwart eines Katalysators, der aus einer Kombination einer Verbindung der Lanthanidenserie der seitenen Erdenelemente (im folgenden als Ln-Verbindung abgekürzt), einer Organoaluminiumverbindung und einer Lewis-Säure und/oder Lewis-Base bestehen.
Als Ln-Verbindung finden Halogenide, Carboxylate, Alkoholate, Thioalkoholate, Amide und ähnliche von Metallen mit Atomzahlen von 57 bis 71 Verwendung.
Als Organoaluminiumverbindung werden solche mit der allgemeinen Formel AlR1R2R3 verwendet, worin R1, R2 und R2 gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoffatom oder einen KohlenwasserstolTrcst mit einer Kohlenstoffatomzahl von 1 bis 8 beispielsweise repräsentieren.
Als Lewis-Säure werden Aluminiumhalogenide der allgemeinen Formel A1X„R3_„, worin X für ein Halogenatom steht, R einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und η gleich 1,1,5,2 oder 3 ist, oder die anderen Metallhalogenide verwendet.
Die Lewis-Base wjrd zur Lösung der Ln-Verbindung in einem organischen Lösungsmittel eingesetzt. Beispielsweise werden bevorzugt Acetylaceton, Keton und ähnliches verwendet.
Das Molverhältnis von Butadien zur Ln-Verbindung beträgt 5 Χ 102 bis 5 Χ 106, vorzugsweise 1O1 bis 10\ Das Molverhältnis von A1R|R2R3 zur Ln-Verbindung ist 5 bis 500, vorzugsweise 10 bis 300. Das Molverhältnis des Halogenids in der Lewis-Säure zur Ln-Verbindung beträgt 1 bis 10, vorzugsweise 1,5 bis 5. Das Molvcrhäitnis der Lewis-Base zur Ln-Verbindung ist nicht kleiner als 0,5, vorzugsweise 1 bis 20.
Erfindungsgemäß ist die Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz 110 bis 450, vorzugsweise 130 bis 300. Wenn die Durchschnittskettenlänge weniger als 1*0 beträgt, wird keine Verbesserung des Weitcrreißwidcrstands erzielt, während beim Übersteigen der Durchschnittskettenlänge von 450 das erhaltene Polybutadien ermüden kann. Beispielsweise wird beim wiederholten Dehnen in eine gegebene Richtung über eine längere Zeit eine Einreißfestigkeit des Polybutadien nach einem Schnitt parallel zur Dehnungsrichtung beträchtlich vermindert.
Das erfindungsgemäße Polybutadien weist einen Anteil der cis-l,4-Bindung von mindestens 70%, vorzugsweise nicht weniger als 90%, insbesondere 90 bis 98% auf. Beträgt der Anteil der cis-l,4-Bindung weniger als 70%, dann verschwindet die Eigenschaft des geringen Energieverlustes.
Als Dien-Kautschuk findet in der Erfindung natürlicher Kautschuk, Polyisopren-Kautschuk, Styrol-Butadiencopolymer-Kautschuk, Acrylnitril-Butadiencopolymer-Kautschuk, Ethylen-Propylendien-Terpolymcr-Kautschuk, Isobutylen-Isopren-Copolymer-Kautschuk, halogenierter (Isobutylen-Isopren-Copolymer)-Kautschuk und ähnliche Verwendung.
Bei dem erfindungsgemäßen Gummi liegt das Mischungsverhältnis von Polybutadien- zu Dien-Kaulschuk bei 10 bis 95 Gewichtsteilen zu 90 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise bei 30 bis 95 Gewichtsteilen zu 70 bis 5 Gewichtsteilen. Wenn die Menge an Polybutadien-Kautschuk weniger als 10 Gewichtsteile beträgt, wird kein Mischungseffekt erzielt, während die Walkverarbeitung unpraktisch schlecht wird, wenn die Menge an Polybutadien 95 Gewichtsteile überschreitet.
Die folgenden Beispiele sind als Veranschaulichung der Erfindung zu verstehen und sollen diese nicht beschränken.
Beispiele 1 bis 4
Ein genügend getrockneter Glasautoklav mit 5 1 Kapazität wird mit 2,5 kg Cyclohexan unter Stickstoflatmosphäre beladen, weiterhin werden 0,5 kg Butadien zugegeben, und die Temperatur des Autoklaven wird auf 60°C erhöht. Ein Reaktionsprodukt aus 138,9 mM Triethylaluminium, 2,31 mM Diethylaluminiumbromid, 0,926 mM Nfcodymoctenoat und 1,85 nM Acetylaceton wurde vorher in einem anderen Reaktionsgefuß in Gegenwart von 0,1 g Butadien als Katalysator gealtert (aged) und dann auf einmal zum Polymerisationsstart in den Autoklaven gegeben. Nach 2stündiger Polymerisation beträgt der Umsatz 100%. Zu dieser Zeit werden 5 ml einer Methar.ollösung mit 2,6-Di-tert-butylcresol als Antioxidans in den Autoklaven geschüttet, um die Polymerisationsreaktion zu beenuigen. Das entstandene Polymerisationsprodukt wird auf übliche Weise dem Dampfstrecken unterworfen und auf einer heißen Walze bei 1100C getrocknet, wobei ein Polybutadien erhalten wird, das im folgenden als Probe Nr. 4 bezeichnet wird.
Tabelle 2 zeigt Meßwerte von Durchschnittskettenlängen mit 1,4-Sequenz, Feinstruktur und kalometrischc Analyse verschiedener Polybutadien-Proben.
Der in Tabelle 2 mit Probe Nr. 1 bezeichnete Polybu'/>dien-Kautschuk wurde unter Verwendung eines Urankatalysators hergestellt. Probe Nr. 2 wird durch Auflösen jeder der Proben Nr. 1 und 4 in n-Hcxan und Ver-
(>< mischung dieser Komponenten unter einem Mischungsverhältnis von Probe Nr. 1 zu Probe Nr. 4 von 1 : 4 gcwonnen. Probe Nr. t erhalt man durch Mischen von Probe Nr. 1 und Probe Nr. 4 unter einem Mischungsverhältnis von 4 : 6 auf dieselbe Weise wie bei Probe Nr. 2 beschrieben wurde. Probe Nr. 6 ist ein Polybutadicnkautschuk. Probe Nr. 5 wird durch Auflösen von jeder der Proben Nr. 4 und 6 in η-Hexan und Mischung der
Komponenten unter einem Mischungsverhältnis von Probe Nr. 4 zu Probe Nr. 6 von 1 : 4 erhalten. Dk Proben Nr. 7 bis 10 sind Polvbutadienkautschuke.
Tabelle 2
Polybutadien Durchschnittskettenlänge 1.2-Sequcn/ MikroStruktur trans-1,4 1,2 Kalometrische Analyse 10
mit 1,4- und 1,2 (%) (%)
1,4 eis-1,4 1,2 1,4 Schmelzwärme Tm
1,0 (%) 1,5 1,5 (cal/g) (0C) 15
Probe Nr. 1 523 1,0 97,4 2,0 1,8 156 130
Probe Nr. 2 441 1,0 97,0 2,5 2,2 130 129
Probe Nr. 3 300 1,0 96,2 2,8 2,2 95 129
Probe Nr. 4 152 1,0 95,3 2,9 2,2 51 129 20
Probe Nr. 5 113 1,0 95,0 2,6 2,9 43 124
Probe Nr. 6 106 1,0 94,9 2,5 3,3 43 123
Probe Nr. 7 70 1,0 94,5 4,7 5,2 39 120
Probe Nr. 8 20 1,0 94,2 53,2 14,0 32 112 25
Probe Nr. 9 18 1,1 88,8 29 110
Probe Nr. 10 14 32,7 24 93
Anmerkung:
Die Schmelzwärme (cal/g) wurde von der hydrierten Probe, wie zuvor beschrieben, gsmessen.
Dann wird jede der Polybutadien-Proben 1 bis 10 zur Bildung einer Kautschuk-Mischung entsprechend dem folgenden Ansatz verwendet:
Ansatz (Gewichtsteile): 70
Polybutadien 30
Naturkautschuk 45
Ruß HAF 5
Aromatisches Öl 2,0
Stearinsäure 1,0
Antioxidans (SANTOFLEX B) 3,0
Zinkweiß 1,0
Vulkanisationsbeschleuniger (NOBS) 1,5
Schwefel
Dann wird die erhaltene Kautschuk-Mischung bei Vulkanisationsbedingungen von 1400C und 40 Minuten vulkanisiert. Die meßbaren Eigenschaften nach der Vulkanisation sind in folgender Tabelle 3 aufgeführt:
35
40 45
Tabelle 3 Probe Zerreiß Elastizität Biege Weiterreiß- Einreiß
festigkeit festigkeit Widerstand festigkeit
(kg/cm2)
Nr. 1 241 67 98 254 71
Vcrglcichsbcispiel 1 Nr. 2 237 68 154 207 104
Beispiel 1 Nr. 3 239 69 176 256 103
Beispiel 2 Nr. 4 238 70 188 299 105
Beispiel 3 Nr. 5 235 68 111 289 101
Beispiel 4 Nr. 6 203 65 100 100 100
Vergleichsbcispiel 2 Nr. 7 201 65 100 98 102
Verglcichsbeispiel 3 Nr. 8 189 63 99 84 108
Vergleichsbeispiel 4 Nr. 9 199 67 95 102 105
Vergleichsbeispiel 5 Nr. 10 178 62 86 85 93
Vcrgleichsbeispiel 6
50 55 60 65
1) Die Zerreißfestigkeit wurde entsprechend einer Methode in JIS K6301 gemessen.
2) Die Elastizität wurde mit einem Dunloptripsometer entsprechend einer Methode nach B. S. 903 (1950) gemessen.
3) Die Biegefestigkeit wurde entsprechend dem Biegeermüdungstest nach JIS K6301 gemessen. In diesem Fall wird eine Zeit, bis zu der bei einem Teststück ohne Einschnittstelle ein Riß auftritt, durch einen Wert auf einer Grundlage, daß das vergleichbare Beispiel 2 gleich 100 beträgt, ausgedrückt.
„. r .. . .4 Zeit bis zum Auftreten eines Risses in jedem Teststück lnn
Biegefestigkeit = ■ — : — :—^-— —τ-pr x 100
Zeit bis zum Auftreten eines Risses im Vergleichsbeispiel 2
4) Der Weiterreiß-Widerstand wurde gemessen, indem ein Schnitt von 0,3 mm Länge in ein Zentrum eines Teststückes der Maße 60 mm X 100 mm x 10 mm eingebracht und einer Dehnungsspannung bei einer Vibrationszahl von 300 Schwingungen pro Minute und einer Dehnung von 50% unterworfen wurde. In diesem Fall wird die Zeit, bis der Schnitt auf 20 mm anwächst, durch einen Wert auf der Grundlage, daß das Vergleichsbeispiel 2 gleich 100 beträgt, ausgedrückt.
«r · ο «r-j * λ Zeit bis zum Weiterreißen auf 20 mm in jedem Teststück ._.
Weiterreiß-Widerstand = — r— ——$-.——r-r-r x 100
Zeit bis zum Weiterreißen auf 20 mm beim Vergleichsbeispiel 2
5) Die Einreißfestigkeit wurde gemessen, um die Eigenschaften der Orientierungsermüdung bzw. Alterung zu untersuchen. Ein Teststück mit den Maßen 150 mm x 150 m x 2 mm wird zunächst 200 OOOmal unter den Bedingungen von 300 Schwingungen pro Minute und 50% Dehnung gestreckt, und anschließend wird eine Probe eines JIS Nr. 3 stäbchenartigen Typs von dem Teststück in einer Richtung entgegengesetzt der Streckrichtung ausgestanzt und ein Schnitt von 0,3 mm Länge auf die Probe in Streckrichtung eingebracht. Dann wurde die Bruchfestigkeit durch Strecken der Probe mit einer Geschwindigkeit von 500 mm/min gemessen. Ähnlich wurde die Bruchfestigkeit des Teststücks ohne Hysterese gemessen.
„. .„r ... .. Bruchfestigkeit nach Ermüdung v inn
Einreißfestigkeit = — —=—. _—_—s. χ lOO
Bruchfestigkeit vor Ermüdung
Beispiele 5 bis 9
Die Eigenschaften vulkanisierter Kautschuk-Mischungen wurden unter Änderung der Art und Menge des Dienkautschuks, des anorganischen Füllstoffs und vulkanisierenden Agens gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt:
Tabelle 4
Beispiel S Beispiel 6 Beispiel 7 Beispiel 8 Beispiel 9
Polybutadien (Probe Nr. 4) 50 50 50 30 30
Natur-Kautschuk 50 50 50 50 50
SBR 1500 - - - 20 20
1) Ruß, ISAF 20 45 75 - -
2) Ruß, GPF - - - 40 40
3) Siliciumanhydrid 2 10 10 - -
4) Ton****) - - 30 - -
Aromatisches Öl 5 5 5 - -
SANTOFLEX B 1 1 1 1 1
Stearin-Säure 2 2 2 2 2
Zink-Weiß 3 3 3 3 3
Vulkanisationsbeschleuniger, NOBS 0,8 0,8 0,8 1,4 0,9
Schwefel U 1,5 0,3 1,5
Alkylphenoldisulfid - - - 0,3 1,5
Gesamtmenge an anorganischen Füll 22 55 115 40 40
stoffen l)+2)+3)+4)
Gesamtmenge an vulkanisierendem Agens 1,5 1,5 1,5 0,6 3,0
Zerreißfestigkeit (kg/cm2) 211 248 236 218 241
Weiterreiß-Widerstand 182 285 145 148 150
Einreißfestigkeit 128 183 120 120 132
**♦♦) Ton: Aluminiumsilikat.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Gummi mit ausgezeichneten Brucheigenschaften und einem sehr guten Weiterreiß-Widerstand, bestehend aus 10 bis 91 Gewichtsteilen eines Polybutadiene, das zu mindestens 70% in seiner cis-l,4-Bindungskonfiguration vorliegt und aus 90 bis 5 Gewichtsteilen mindestens eines Dien-Kautschuks, dadurch gekennzeichnet, daß die Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequenz des Polybutadien 110 bis 450 beträgt
2. Gummi nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Durchschnittskettenlänge mit 1,4-Sequcnz des Polybutadiene 130 bis 300 beträgt
ίο
3. Gummi nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Polybutadiene mit cis-l,4-Bin-
dungs-Konfiguration mindestens 90%, vorzugsweise 90 bis 98% beträgt.
4. Gummi nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein hydriertes Produkt dieses Polybutadicns eine Schmelzwärme von 42 bis 135 cal/g aufweist
5. Gummi nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 30 bis 95 Gewichtsteile Polybutadien und 70 is bis 5 Gewichtsteile Dien-Kautschuk enthält
DE3228547A 1981-07-31 1982-07-30 Gummi aus Polybutadien Expired DE3228547C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56119303A JPS5821434A (ja) 1981-07-31 1981-07-31 ポリブタジエンゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3228547A1 DE3228547A1 (de) 1983-03-03
DE3228547C2 true DE3228547C2 (de) 1985-09-19

Family

ID=14758076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3228547A Expired DE3228547C2 (de) 1981-07-31 1982-07-30 Gummi aus Polybutadien

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4468496A (de)
JP (1) JPS5821434A (de)
AU (1) AU537966B2 (de)
CA (1) CA1193374A (de)
DE (1) DE3228547C2 (de)
GB (1) GB2102437B (de)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60106470A (ja) * 1983-11-14 1985-06-11 住友ゴム工業株式会社 無圧テニスボ−ル
JPS60106471A (ja) * 1983-11-15 1985-06-11 住友ゴム工業株式会社 テニスボ−ル用コア
JPH0781032B2 (ja) * 1985-08-29 1995-08-30 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物及びその製法
JPS6354455A (ja) * 1986-08-23 1988-03-08 Kurashiki Kako Kk 感温性ゴム組成物
JPH0627219B2 (ja) * 1986-09-08 1994-04-13 日本合成ゴム株式会社 ポリブタジエンゴム組成物
JPH0774291B2 (ja) * 1987-05-29 1995-08-09 日本合成ゴム株式会社 防振ゴム組成物
US5162409B1 (en) * 1991-08-02 1997-08-26 Pirelli Armstrong Tire Corp Tire tread rubber composition
US5558325A (en) * 1993-08-05 1996-09-24 Gencorp Inc. Play balls or pressureless tennis balls
US5830930A (en) * 1995-05-22 1998-11-03 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5877238A (en) * 1995-05-22 1999-03-02 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks and coupling agents
BR9609289A (pt) * 1995-05-22 1999-05-11 Cabot Corp Compostos elastoméricos incorporando negros de fumo parcialmente revestidos
US5622557A (en) * 1995-05-22 1997-04-22 Cabot Corporation Mineral binders colored with silicon-containing carbon black
US6008272A (en) * 1995-05-22 1999-12-28 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US6028137A (en) * 1995-05-22 2000-02-22 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5798416A (en) * 1995-07-18 1998-08-25 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Automobile vibration-isolating rubber composition and automobile vibration-isolating device
US5948835A (en) * 1995-09-15 1999-09-07 Cabot Corporation Silicon-treated carbon black/elastomer formulations and applications
US5747562A (en) 1996-06-14 1998-05-05 Cabot Corporation Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black
WO1997047382A1 (en) 1996-06-14 1997-12-18 Cabot Corporation Modified carbon adsorbents and processes for adsorption using the same
US5919855A (en) * 1997-02-11 1999-07-06 Cabot Corporation Use of modified carbon black in gas-phase polymerizations
US5885389A (en) * 1997-03-06 1999-03-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with chafer composition
DE10062860A1 (de) * 2000-12-16 2002-06-27 Henkel Teroson Gmbh Kautschuk-Zusammensetzungen mit plastisolartigem Fliessverhalten
KR100406518B1 (ko) * 2001-06-01 2003-11-20 한국타이어 주식회사 내열노화성이 향상된 타이어 험프스트립용 고무조성물
US8088868B2 (en) * 2006-12-19 2012-01-03 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with protected oxime compounds
US8841376B2 (en) * 2006-12-31 2014-09-23 Bridgestone Corporation Methods for identifying and utilizing rubber compositions with good wet traction performance
US7765720B2 (en) 2007-01-12 2010-08-03 Nike, Inc, Outsole for an article of footwear
US7939175B2 (en) * 2007-04-25 2011-05-10 Veyance Technologies, Inc. Non-halogenated rubber compounds for use in conveyor belts
US8007917B2 (en) * 2007-04-25 2011-08-30 Veyance Technologies, Inc. Non-halogenated rubber compounds for use in conveyor belts
CN105601782B (zh) 2007-12-28 2019-06-18 株式会社普利司通 羟芳基官能聚合物
WO2009132514A1 (zh) 2008-04-29 2009-11-05 中国科学院长春应用化学研究所 异戊二烯或丁二烯顺1，4-聚合双组分催化体系及聚合方法
DE102008053888A1 (de) * 2008-10-30 2010-05-06 Lanxess Deutschland Gmbh Neues Verfahren zur Herstellung von Polybutadien-haltigen Formteilen
US20120258829A1 (en) * 2011-04-07 2012-10-11 Carlisle Intangible Company Polybutadiene-based power transmission belting
WO2019102747A1 (ja) * 2017-11-24 2019-05-31 Nok株式会社 ゴム積層金属用ｎｂｒ組成物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060989A (en) * 1959-08-17 1962-10-30 Phillips Petroleum Co Blends of cis-polybutadiene with either natural rubber or cis-polyisoprene, method of preparing same, and tire tread comprising same
US3225122A (en) * 1962-10-12 1965-12-21 Phillips Petroleum Co Prevention of cold flow in cis-polybutadiene by adding hydrogenated diene polymer

Also Published As

Publication number Publication date
GB2102437A (en) 1983-02-02
JPH0125332B2 (de) 1989-05-17
AU8640182A (en) 1983-02-03
CA1193374A (en) 1985-09-10
JPS5821434A (ja) 1983-02-08
US4468496A (en) 1984-08-28
DE3228547A1 (de) 1983-03-03
AU537966B2 (en) 1984-07-19
GB2102437B (en) 1985-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3228547C2 (de) Gummi aus Polybutadien
DE892245C (de) Verfahren zur Herstellung von bromhaltigen Isoolefin-Polyolefin-Mischpolymerisaten
DE2843794C2 (de) Reifen
DE3309821A1 (de) Verfahren zur modifizierung eines ungesaettigten polymerkautschuks
EP2861629B1 (de) Hoch mooney ndbr mit mooneysprung
DE1420456A1 (de) Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation konjugierter Olefinkohlenwasserstoffe
DE2937137C2 (de) Radial-Gürtelreifen
DE2822722C2 (de) Antioxidans für Dien-Kautschuke
DE1770946C3 (de) Mineralölgestreckte Kautschukmischung
DE3031742A1 (de) Verfahren zur herstellung von kautschuk-zusammensetzungen fuer reifen
DE2900558C2 (de) Kautschukzusammensetzungen und deren Verwendung
EP0328774A2 (de) ABC-Blockcopolymerisate auf Basis von Butadien, Isopren und Styrol, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1957366C3 (de) Kautschukmasse mit verbesserter Verarbeitbarkeit
DE60129749T3 (de) Kautschukzusammensetzung
DE1915132A1 (de) Polybutadien-Mischungen
DE69920302T2 (de) Kautschukzusammensetzung
DE60022260T2 (de) Gefärbte Kautschukzusammensetzung für Reifen
DE60012525T2 (de) Fahrzeugreifen mit geringem rollwiderstand
DE4015612A1 (de) Kautschukmasse
DE1595184B1 (de) Verfahren zur Polymerisation eines konjugierten Diens
EP3844197B1 (de) Biomimetischer synthesekautschuk
DE3302674C2 (de) Verfahren zur Auswahl einer Elastomerenmischung für Reifen
DE2701074A1 (de) Vulkanisierbares praeparat und verfahren zu seiner herstellung
DE69729831T2 (de) Mit russ gefüllte kautschukzusammensetzungen
DE1719279C3 (de) Wärmehärtbare Massen mit verbesserter Klebrigkeit auf der Basis von Äthylen-Mischpolymerisaten

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation