JPS5821434A - ポリブタジエンゴム組成物 - Google Patents
ポリブタジエンゴム組成物Info
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- JPS5821434A JPS5821434A JP56119303A JP11930381A JPS5821434A JP S5821434 A JPS5821434 A JP S5821434A JP 56119303 A JP56119303 A JP 56119303A JP 11930381 A JP11930381 A JP 11930381A JP S5821434 A JPS5821434 A JP S5821434A
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- Japan
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- rubber
- polybutadiene
- rubber composition
- weight
- parts
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の１，４結合平均連鎖長を持つポリブタジ
エンを含む破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれたゴム組成
物及びその加硫ゴム組成物に関する。
エンを含む破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれたゴム組成
物及びその加硫ゴム組成物に関する。
従来の市販の高シスポリブタジエンゴム組成物は、耐屈
曲性に優れ、かつエネルギーロスが小さいという特徴を
利用し、タイヤ工業においてサイドウォールをはじめト
レッドゴム、ゴムチェーファー、ベースゴム等の各種部
材に応用されてきた。
曲性に優れ、かつエネルギーロスが小さいという特徴を
利用し、タイヤ工業においてサイドウォールをはじめト
レッドゴム、ゴムチェーファー、ベースゴム等の各種部
材に応用されてきた。
しかしながら、従来のポリブタジエンゴムは破壊特性が
小さく、また耐亀裂成長性が他のジエン系ゴムに比べ劣
っているため、その使用はおのずと制限され、ブレンド
比率も比較的小さく押えられており、いまだポリブタジ
エンとして満足なものが得られていないのが現状である
。
小さく、また耐亀裂成長性が他のジエン系ゴムに比べ劣
っているため、その使用はおのずと制限され、ブレンド
比率も比較的小さく押えられており、いまだポリブタジ
エンとして満足なものが得られていないのが現状である
。
本発明者らは、上記欠点を改善すべく鋭意研究した結果
、特定の範囲の１，４結合の平均連鎖長を持つポリブタ
ジエンが破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれたゴム組成物
を与えることを見出し、本発明に到達した。
、特定の範囲の１，４結合の平均連鎖長を持つポリブタ
ジエンが破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれたゴム組成物
を与えることを見出し、本発明に到達した。
本発明に従って、シス−１，４結合含量が少くとも７０
％でかつ１，４結合の平均連鎖長が１１０〜４５０であ
るポリブタジエン１０〜９５重量部とジエン系ゴム９０
〜５重量部よりなる、破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれ
たゴム組成物が提供される。
％でかつ１，４結合の平均連鎖長が１１０〜４５０であ
るポリブタジエン１０〜９５重量部とジエン系ゴム９０
〜５重量部よりなる、破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれ
たゴム組成物が提供される。
本発明で規定する１，４結合の平均連鎖長は、次のよう
にして求める。即ち、測定に供試される本発明のポリブ
タジエンの水添生成物はポリブタジエンをＨ．Ｊ．Ｈａ
ｒｗｏｏｄ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１６３，
１（１９７３）記載の方法に従ってｐ−トルエンスルホ
ニルヒドラジドで完全に水添して得られる。水添が完全
であることはＨ’−ＮＭＲで確認される。水添したポリ
ブタジエンを日本電子（株）製ＦＸ−１００型ＮＭＲ装
置を用い、下記条件で測定する。
にして求める。即ち、測定に供試される本発明のポリブ
タジエンの水添生成物はポリブタジエンをＨ．Ｊ．Ｈａ
ｒｗｏｏｄ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１６３，
１（１９７３）記載の方法に従ってｐ−トルエンスルホ
ニルヒドラジドで完全に水添して得られる。水添が完全
であることはＨ’−ＮＭＲで確認される。水添したポリ
ブタジエンを日本電子（株）製ＦＸ−１００型ＮＭＲ装
置を用い、下記条件で測定する。
サンプル濃度：３００ｍｇ／２ｍｌ １，２，４−ト
リクロルベンゼン １０ｍｍΦ １３Ｃ−ＮＭＲ専用プ
ローブ使用、 観測周波数：２５．０５ＭＨｚ 内部ロ
ック方式、 観測パルス幅：４５度 ６μｓｅｃ、 パ
ルス繰返し時間：５．０ｓｅｃ、 スペクトル幅：２ＫＨｚ、 測定温度：１２５℃、 内部標準：ＨＭＤＳ、 積算回数：１１０×１００〜１９０×１００回、また
、解析はＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｎ．Ｓ
ｃｉ．，ＰｏｌｙｍｅｒＰｈｙｓｉｃｓ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ１３，１９７５（１９７５）記載の方法に従って行う
。
リクロルベンゼン １０ｍｍΦ １３Ｃ−ＮＭＲ専用プ
ローブ使用、 観測周波数：２５．０５ＭＨｚ 内部ロ
ック方式、 観測パルス幅：４５度 ６μｓｅｃ、 パ
ルス繰返し時間：５．０ｓｅｃ、 スペクトル幅：２ＫＨｚ、 測定温度：１２５℃、 内部標準：ＨＭＤＳ、 積算回数：１１０×１００〜１９０×１００回、また
、解析はＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｎ．Ｓ
ｃｉ．，ＰｏｌｙｍｅｒＰｈｙｓｉｃｓ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ１３，１９７５（１９７５）記載の方法に従って行う
。
ここで、Ｉ５、Ｉ６、Ｉ８、Ｉ９、Ｉ１０、Ｉ１１は各
々、ケミカルシフトが３７．２、３４．８、３４．０、
３１．０、３０．５、３０．０ｐｐｍピークの面積強度
である。帰属は下表に示す。
々、ケミカルシフトが３７．２、３４．８、３４．０、
３１．０、３０．５、３０．０ｐｐｍピークの面積強度
である。帰属は下表に示す。
備考：ａ）Ｉ１、Ｉ２・・・・・・、Ｉ１６は各ケミカ
ルシフトにお けるピークの面積強度を示す。
ルシフトにお けるピークの面積強度を示す。
ｂ）ケミカルシフトの実測値である。
また、本発明のポリブタジエンの水素添加生成物の融解
熱量は１，４結合平均連鎖長に対応するものであるが、
４２〜１３５ｃａｌ／ｇであることが好ましい。これは
示差走査熱量計（ＤＳＣ、理学電機（株）製）を用いて
水添ポリブタジエンを測定用アルミニウム皿に約１０ｍ
ｇ入れ、２０℃／ｍｉｎの昇温スピードで測定する。融
解ピーク面積より熱量を求める。融解熱量が４２ｃａｌ
／ｇ未満では１，４結合平均連鎖長が１１０以上となら
ず、一方１３５ｃａｌ／ｇを越えると平均連鎖長が４５
０以下とならない。
熱量は１，４結合平均連鎖長に対応するものであるが、
４２〜１３５ｃａｌ／ｇであることが好ましい。これは
示差走査熱量計（ＤＳＣ、理学電機（株）製）を用いて
水添ポリブタジエンを測定用アルミニウム皿に約１０ｍ
ｇ入れ、２０℃／ｍｉｎの昇温スピードで測定する。融
解ピーク面積より熱量を求める。融解熱量が４２ｃａｌ
／ｇ未満では１，４結合平均連鎖長が１１０以上となら
ず、一方１３５ｃａｌ／ｇを越えると平均連鎖長が４５
０以下とならない。
シス−１，４結合含有量は核磁気共鳴装置を用いて求め
る。
る。
本発明で用いる特定の１，４結合平均連鎖長を持つポリ
ブタジエンは、たとえばランタン系列希土類元素の化合
物（以下Ｌｎ化合物と称す）、有機アルミニウム化合物
およびルイス酸ならびにルイス塩基の組合せによりなる
触媒の存在下でブタジエンを重合させて製造することが
できる。
ブタジエンは、たとえばランタン系列希土類元素の化合
物（以下Ｌｎ化合物と称す）、有機アルミニウム化合物
およびルイス酸ならびにルイス塩基の組合せによりなる
触媒の存在下でブタジエンを重合させて製造することが
できる。
Ｌｎ化合物としては、原子番号５７〜７１の金属のハロ
ゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラ
ート、アミド等が用いられる。
ゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラ
ート、アミド等が用いられる。
有機アルミニウムとしては、一般式ＡｌＲ１Ｒ２Ｒ３（
ここで、Ｒ１〜Ｒ３は水素あるいはＣ１〜Ｃ８の炭化水
素基であり、Ｒ１〜Ｒ３は同じであってもよく、また異
なっていてもよい）で示されるものが用いられる。
ここで、Ｒ１〜Ｒ３は水素あるいはＣ１〜Ｃ８の炭化水
素基であり、Ｒ１〜Ｒ３は同じであってもよく、また異
なっていてもよい）で示されるものが用いられる。
ルイス酸としては、一般式ＡｌＸｎＲ３−ｎ（ここで、
Ｘはハロゲンであり、Ｒは炭化水素残基であり、ｎ＝１
、１．５、２、３である）で示されるアルミニウムハラ
イドあるいは他の金属ハライドが用いられる。
Ｘはハロゲンであり、Ｒは炭化水素残基であり、ｎ＝１
、１．５、２、３である）で示されるアルミニウムハラ
イドあるいは他の金属ハライドが用いられる。
ルイス塩基はＬｎ化合物を有機溶媒に可溶化するのに用
いられ、たとえばアセチルアセトン、ケトンなどが好適
である。
いられ、たとえばアセチルアセトン、ケトンなどが好適
である。
ブタジエン／Ｌｎ化合物はモル比で５×１０２〜５×１
０６好ましくは１０３〜１０５の範囲である。
０６好ましくは１０３〜１０５の範囲である。
ＡｌＲ１Ｒ２Ｒ３／Ｌｎ化合物はモル比で５〜５００好
ましくは１０〜３００である。ルイス酸中のハライド／
Ｌｎ化合物はモル比で１〜１０好ましくは１．５〜５の
範囲である。ルイス塩基／Ｌｎ化合物はモル比で０．５
以上好ましくは１〜２０である。
ましくは１０〜３００である。ルイス酸中のハライド／
Ｌｎ化合物はモル比で１〜１０好ましくは１．５〜５の
範囲である。ルイス塩基／Ｌｎ化合物はモル比で０．５
以上好ましくは１〜２０である。
本発明において、１，４結合の平均連鎖長は１１０〜４
５０好ましくは１３０〜３００の範囲である。１１０よ
りも小さいと耐亀裂成長性の改良に効果がなく、また４
５０を越えると疲労し易く、例えば長時間一定方向に繰
返し伸張させた場合、伸張方向に対し平行に傷を入れ引
き裂いた場合の■裂抗力が著しく低下する。
５０好ましくは１３０〜３００の範囲である。１１０よ
りも小さいと耐亀裂成長性の改良に効果がなく、また４
５０を越えると疲労し易く、例えば長時間一定方向に繰
返し伸張させた場合、伸張方向に対し平行に傷を入れ引
き裂いた場合の■裂抗力が著しく低下する。
上記ポリブタジエンのシス−１，４結合含量は少くとも
７０％であり好ましくは９０％以上、更に好ましくは９
０〜９８％である。シス−１，４結合含量が７０％より
少ないと、低エネルギーロス特性が消失する。
７０％であり好ましくは９０％以上、更に好ましくは９
０〜９８％である。シス−１，４結合含量が７０％より
少ないと、低エネルギーロス特性が消失する。
本発明において使用されるジエン系ゴムとしてはたとえ
ば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム、アクリロ＝トリル−ブタジエン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン三元共重合体ゴム、イソ
ブチレン−イソプレン共重合体ゴム、ハロゲン化−（イ
ソブチレン−イソプレン共重合体）ゴムなどが挙げられ
る。
ば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム、アクリロ＝トリル−ブタジエン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン三元共重合体ゴム、イソ
ブチレン−イソプレン共重合体ゴム、ハロゲン化−（イ
ソブチレン−イソプレン共重合体）ゴムなどが挙げられ
る。
本発明のゴム組成物において、上記のポリブタジエンと
ジエン系ゴムとのブレンド割合は１０〜９５重量部対９
０〜５重量部好ましくは３０〜９５重量部対７０〜５重
量部である。ポリブタジエンが１０重量部より少ないと
効果がなく、一方９５重量部を越えるとロール作業性が
悪くなり実用的でない。
ジエン系ゴムとのブレンド割合は１０〜９５重量部対９
０〜５重量部好ましくは３０〜９５重量部対７０〜５重
量部である。ポリブタジエンが１０重量部より少ないと
効果がなく、一方９５重量部を越えるとロール作業性が
悪くなり実用的でない。
本発明のゴム組成物１００重量部に２０〜１２０重量部
の無機質充填剤及び０．５〜１０重量部の加硫剤を配合
して加硫可能なゴム組成物とすることができる。
の無機質充填剤及び０．５〜１０重量部の加硫剤を配合
して加硫可能なゴム組成物とすることができる。
使用される無機質充填剤として無水珪酸、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、硫化鉄、酸化鉄、ベン
トナイト、亜鉛華、■藻土、白土、クレイ、アルミナ、
酸化チタン、カーボンブラックなどが例示される。無機
質充填剤の配合量が２０重量部未満では充分な補強性が
得られず、一方１２０重量部を越えると作業性が著しく
低下し実用性がなくなる。
ム、炭酸マグネシウム、タルク、硫化鉄、酸化鉄、ベン
トナイト、亜鉛華、■藻土、白土、クレイ、アルミナ、
酸化チタン、カーボンブラックなどが例示される。無機
質充填剤の配合量が２０重量部未満では充分な補強性が
得られず、一方１２０重量部を越えると作業性が著しく
低下し実用性がなくなる。
また、使用される加硫剤はたとえば硫黄、ｐ−キノンジ
オキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、
４，４’−ジチオジモルフォリン、ポリ−ｐ−ジユトロ
ベンゼン、安息香酸アンモニウム、アルキルフェノール
ジスルフィドなどが挙げられる。また、パーオキシドを
併用してもよい。加硫剤の配合量が０．５重量部未満で
は充分な加硫効果が期待できず、また１０重量部を越え
ると加硫物がかたくなりすぎ本来のゴム弾性が期待でき
なくなる。
オキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、
４，４’−ジチオジモルフォリン、ポリ−ｐ−ジユトロ
ベンゼン、安息香酸アンモニウム、アルキルフェノール
ジスルフィドなどが挙げられる。また、パーオキシドを
併用してもよい。加硫剤の配合量が０．５重量部未満で
は充分な加硫効果が期待できず、また１０重量部を越え
ると加硫物がかたくなりすぎ本来のゴム弾性が期待でき
なくなる。
本発明のゴム組成物に上記の添加物以外に、軟化剤、プ
ロセスオイル、顔料、加硫促進剤等、通常ゴム業界で使
用される添加剤を加えてもよい。
ロセスオイル、顔料、加硫促進剤等、通常ゴム業界で使
用される添加剤を加えてもよい。
カーボンブラックは沃素吸着量（ＩＡ）として３０〜１
５０ｍｇ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）と
して４５〜１４０ｃｍ３／１００ｇであることが好まし
い。
５０ｍｇ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）と
して４５〜１４０ｃｍ３／１００ｇであることが好まし
い。
ゴム組成物の各成分の混合は常法によりロール、バンバ
リー、押出機などを用いて行われる。
リー、押出機などを用いて行われる。
分子オーダーに近い均一な混合にすることが好ましい。
本発明のポリブタジエンゴム組成物は破壊特性、耐亀裂
成長性が優れているので、これを生かしてタイヤ、コン
ベアーベルト、ホース等の工業用品として広く使用でき
る。
成長性が優れているので、これを生かしてタイヤ、コン
ベアーベルト、ホース等の工業用品として広く使用でき
る。
次に本発明を実施例により更に説明する。
［実施例１〜４］
充分に乾燥したガラス製５ｌオートクレーブに、窒素下
シクロヘキサン２．５ｋｇを仕込み、次いでブタジエン
０．５ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した。
シクロヘキサン２．５ｋｇを仕込み、次いでブタジエン
０．５ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した。
トリエチルアルミニウム１３８．９ｍＭ、ジエチルアル
ミニウムブロマイド２．３１ｍＭ及びオクテン酸ネオジ
ウム０．９２６ｍＭとアセチルアセトン１．８５ｍＭと
の反応生成物をブタジエン０．１ｇの存在下あらかじめ
別の容器で熟成させた触媒を全量仕込み、重合を開始し
た。２時間の重合で転化率１００％に達した。この時点
で老化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルクレゾール
を含むメタノール溶液５ｍｌを注入し、反応を停止させ
た。常法に従い、スチームストリッピング後、１１０℃
のホットロールで乾燥し、ポリブタジエンを得た。これ
をサンプルＮｏ．４とする。
ミニウムブロマイド２．３１ｍＭ及びオクテン酸ネオジ
ウム０．９２６ｍＭとアセチルアセトン１．８５ｍＭと
の反応生成物をブタジエン０．１ｇの存在下あらかじめ
別の容器で熟成させた触媒を全量仕込み、重合を開始し
た。２時間の重合で転化率１００％に達した。この時点
で老化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルクレゾール
を含むメタノール溶液５ｍｌを注入し、反応を停止させ
た。常法に従い、スチームストリッピング後、１１０℃
のホットロールで乾燥し、ポリブタジエンを得た。これ
をサンプルＮｏ．４とする。
第１表に種々のポリブタジエンサンプルの１，４結合の
平均連鎖長、ミクロ構造と熱量分析の測定値を示す。
平均連鎖長、ミクロ構造と熱量分析の測定値を示す。
第１表のポリブタジエンのサンプルＮｏ．１はイタリア
のＡｎｉｃ社のウラン触媒によるポリブタジエンゴムで
ある。サンプルＮｏ．２はサンプルＮｏ．１とサンプル
Ｎｏ．４をそれぞれｎ−ヘキサンに溶解して同濃度（重
量％）とし、１対４の割合でブレンドし乾燥して得られ
た。サンプルＮｏ．５はサンプルＮｏ．４とサンプルＮ
ｏ．６をそれぞれｎ−ヘキサンに同濃度（重量％）にな
る様に溶解し、１対４の割合でブレンドして乾燥して得
られた。サンプルＮｏ．６はポリブタジエン（日本合成
ゴム（株）製、商品名ＢＲ０１）である。サンプルＮｏ
．７はポリブタジエン（宇部興産（株）製、商品名ウベ
ポール１５０）である。サンプルＮｏ．８はポリブタジ
エン（日本合成ゴム（株）製、商品名ＢＲ０２）である
。サンプルＮｏ．９はポリブタジエン（フィリップス・
ケミカル・カンパニイ製、商品名ＣＩＳ−４ １２０３
）である。サンプルＮｏ．１０はポリブタジエン（旭化
成（株）製、商品名ＤＩＥＮＥ ３５ＮＦである。サン
プルＮｏ．３はサンプルＮｏ．２と同様な操作でサンプ
ルＮｏ．１とサンプルＮｏ．４を４対６の割合でブレン
ドし、乾燥して得られた。
のＡｎｉｃ社のウラン触媒によるポリブタジエンゴムで
ある。サンプルＮｏ．２はサンプルＮｏ．１とサンプル
Ｎｏ．４をそれぞれｎ−ヘキサンに溶解して同濃度（重
量％）とし、１対４の割合でブレンドし乾燥して得られ
た。サンプルＮｏ．５はサンプルＮｏ．４とサンプルＮ
ｏ．６をそれぞれｎ−ヘキサンに同濃度（重量％）にな
る様に溶解し、１対４の割合でブレンドして乾燥して得
られた。サンプルＮｏ．６はポリブタジエン（日本合成
ゴム（株）製、商品名ＢＲ０１）である。サンプルＮｏ
．７はポリブタジエン（宇部興産（株）製、商品名ウベ
ポール１５０）である。サンプルＮｏ．８はポリブタジ
エン（日本合成ゴム（株）製、商品名ＢＲ０２）である
。サンプルＮｏ．９はポリブタジエン（フィリップス・
ケミカル・カンパニイ製、商品名ＣＩＳ−４ １２０３
）である。サンプルＮｏ．１０はポリブタジエン（旭化
成（株）製、商品名ＤＩＥＮＥ ３５ＮＦである。サン
プルＮｏ．３はサンプルＮｏ．２と同様な操作でサンプ
ルＮｏ．１とサンプルＮｏ．４を４対６の割合でブレン
ドし、乾燥して得られた。
第１表
注）融解熱量（ｃａｌ／ｇ）は水添したサンプルから求
めた。
めた。
配合処方（重量部による）：
ポリブタジエン ７０ 天然ゴム
３０ カーボンブラック
ＨＡＦ ４５ アロマチックオイル
５ ステアリン酸 ２
．０ 老化防止剤（サントフレックスＢ） １．０
亜鉛華 ３．０ 加硫促
進剤（ＮＯＢＳ） １．０ イオウ
１．５加硫条件： １４０度、４０分 ゴム配合組成物の加硫物性を測定し、その結果を第２表
に示す。
３０ カーボンブラック
ＨＡＦ ４５ アロマチックオイル
５ ステアリン酸 ２
．０ 老化防止剤（サントフレックスＢ） １．０
亜鉛華 ３．０ 加硫促
進剤（ＮＯＢＳ） １．０ イオウ
１．５加硫条件： １４０度、４０分 ゴム配合組成物の加硫物性を測定し、その結果を第２表
に示す。
第２表
（１）破断時強度はＪＩＳ Ｋ６３０１に従って測定さ
れた。
れた。
（２）レジリエンスはＢ．Ｓ．９０３（１９５０）に従
ってダンロップ・トリプソメーターにて測定された。
ってダンロップ・トリプソメーターにて測定された。
（３）耐屈曲性はＪＩＳ Ｋ６３０１の屈曲疲労テスト
に準じて測定された。但し、初期に傷を入れない試験片
を用いて屈曲によって最初にクラックが発生するまでの
時間を、比較例２を１００として指数で表わした。
に準じて測定された。但し、初期に傷を入れない試験片
を用いて屈曲によって最初にクラックが発生するまでの
時間を、比較例２を１００として指数で表わした。
（４）耐亀裂成長性は試験片６０ｍｍ×１００ｍｍ×１
０ｍｍの中央に長さ０．３ｍｍの傷を入れ、振動数３０
０サイクル／分、歪５０％の条件下で、伸長歪を与え、
これが２０ｍｍに成長するまでの時間を比較例２を１０
０として指数で表わした。
０ｍｍの中央に長さ０．３ｍｍの傷を入れ、振動数３０
０サイクル／分、歪５０％の条件下で、伸長歪を与え、
これが２０ｍｍに成長するまでの時間を比較例２を１０
０として指数で表わした。
（５）引裂抗力は配向疲労性を見るためのテストであり
、縦横１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験シートを３００サ
イクル／分、５７％歪の条件下で２０万回繰り返し伸長
させた後、伸長方向とは逆の方向にＪＩＳ３号ダンベル
型サンプルを打ち抜き、伸長方向に０．３ｍｍの傷を入
れ５００ｍｍ／分の引張りスピードで引張り、その時の
破断時強度を測定する。何も履歴を与えていない最初の
試験シートについても同様に測定する。
、縦横１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験シートを３００サ
イクル／分、５７％歪の条件下で２０万回繰り返し伸長
させた後、伸長方向とは逆の方向にＪＩＳ３号ダンベル
型サンプルを打ち抜き、伸長方向に０．３ｍｍの傷を入
れ５００ｍｍ／分の引張りスピードで引張り、その時の
破断時強度を測定する。何も履歴を与えていない最初の
試験シートについても同様に測定する。
［実施例５〜９］
実施例５〜９ではジエン系ゴム、無機質充填剤、及び加
硫剤の種類及び量を変えて測定が行われた。
硫剤の種類及び量を変えて測定が行われた。
その結果を第３表に示す。
第３表
無水珪酸：日本シリカ工業（株）製、ニプシルＶＮ−３
クレイ：珪酸アルミニウム、白石カルシウム（株）製、
ハードトップクレー
クレイ：珪酸アルミニウム、白石カルシウム（株）製、
ハードトップクレー
Claims (2)
- （１）シス−１，４結合含量が少くとも７０％でかつ１
，４結合の平均連鎖長が１１０〜４５０であるポリブタ
ジエン１０〜９５重量部とジエン系ゴム９０〜５重量部
よりなる、破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれたゴム組成
物。 - （２）シス−１，４結合含量が少くとも７０％でかつ１
，４結合の平均連鎖長が１１０〜４５０であるポリブタ
ジエン１０〜９５重量部とジエン系ゴム９０〜５重量部
よりなるゴム組成物１００重量部に対し、無機質充填剤
２０〜１２０重量部、加硫剤０．５〜１０重量部を配合
してなる、破壊特性、耐亀裂成長性にすぐれた加硫可能
なゴム組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119303A JPS5821434A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | ポリブタジエンゴム組成物 |
| US06/401,509 US4468496A (en) | 1981-07-31 | 1982-07-26 | Polybutadiene rubber compositions |
| AU86401/82A AU537966B2 (en) | 1981-07-31 | 1982-07-26 | Butadiene rubber composition |
| CA000408228A CA1193374A (en) | 1981-07-31 | 1982-07-28 | Polybutadiene rubber compositions |
| DE3228547A DE3228547C2 (de) | 1981-07-31 | 1982-07-30 | Gummi aus Polybutadien |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119303A JPS5821434A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | ポリブタジエンゴム組成物 |
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|---|---|
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| JPH0125332B2 JPH0125332B2 (ja) | 1989-05-17 |
Family
ID=14758076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56119303A Granted JPS5821434A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | ポリブタジエンゴム組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS5821434A (ja) |
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| CA (1) | CA1193374A (ja) |
| DE (1) | DE3228547C2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6354455A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-08 | Kurashiki Kako Kk | 感温性ゴム組成物 |
| JPS63297437A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 防振ゴム組成物 |
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-
1981
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-
1982
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- 1982-07-28 CA CA000408228A patent/CA1193374A/en not_active Expired
- 1982-07-30 DE DE3228547A patent/DE3228547C2/de not_active Expired
- 1982-08-02 GB GB08222246A patent/GB2102437B/en not_active Expired
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| AU8640182A (en) | 1983-02-03 |
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