JPH0618950B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH0618950B2 JPH0618950B2 JP61139287A JP13928786A JPH0618950B2 JP H0618950 B2 JPH0618950 B2 JP H0618950B2 JP 61139287 A JP61139287 A JP 61139287A JP 13928786 A JP13928786 A JP 13928786A JP H0618950 B2 JPH0618950 B2 JP H0618950B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを主成分
とし、耐候性、耐熱性に優れると共に耐亀裂成長性、耐
摩耗性にも優れるゴム組成物に関するものである。
とし、耐候性、耐熱性に優れると共に耐亀裂成長性、耐
摩耗性にも優れるゴム組成物に関するものである。
従来、エチレン、プロピレンを主成分とするゴムは、イ
オウによる架橋を可能とさせる為に第三成分、例えば、
ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、１．
４−ヘキサジエン等を共重合させる技術が開発されてい
る。この方法によって作られるゴムは、主鎖中に二重結
合を有していないので、オゾン等により化学的メカニズ
ムによる主鎖切断が起こらないので優れた耐候性、耐熱
性を有している。
オウによる架橋を可能とさせる為に第三成分、例えば、
ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、１．
４−ヘキサジエン等を共重合させる技術が開発されてい
る。この方法によって作られるゴムは、主鎖中に二重結
合を有していないので、オゾン等により化学的メカニズ
ムによる主鎖切断が起こらないので優れた耐候性、耐熱
性を有している。
しかしながら、耐亀裂成長性と耐摩耗性に於いては、ジ
エン系ゴム対比で見ると、段数も劣り、又、ジエン系ゴ
ムとの共加硫性に乏しく、ゴム製品への適用が制限され
てきた。
エン系ゴム対比で見ると、段数も劣り、又、ジエン系ゴ
ムとの共加硫性に乏しく、ゴム製品への適用が制限され
てきた。
本発明は非ジエン系ゴムであるエチレン−プロピレンを
主成分とするゴムのミクロ構造をコントロールすること
により、ヨウ素価を極端に上げることなく、従来のＥＰ
ＤＭゴム組成物対比出、耐亀裂成長性と耐摩耗性を著し
く改良したゴム組成物を提供するものである。
主成分とするゴムのミクロ構造をコントロールすること
により、ヨウ素価を極端に上げることなく、従来のＥＰ
ＤＭゴム組成物対比出、耐亀裂成長性と耐摩耗性を著し
く改良したゴム組成物を提供するものである。
本発明は、エチレン−プロピレンを主成分とし、かつ (1)ＤＳＣで測定したガラス転移温度が−５０℃以下 (2)ヨウ素価が１０〜３４ (3)重量平均分子量が２２万以上 (4)エチレン含有量が６８〜８５モル％ (5)分子量分布（ｗ／ｎ）が３．０以上 (6)９５≦１．５×（ヨウ素価）＋（エチレン含有量）
≦１２０ (7)９０≦（重量平均分子量）×１０−４＋（エチレン
含有量）≦１１０ の条件をすべて満たすゴムを、ゴム成分１００重量部に
対して２０重量部以上、無機充填剤を２０〜１５０重量
部含有して成ることを特徴とする加硫可能なゴム組成物
である。
≦１２０ (7)９０≦（重量平均分子量）×１０−４＋（エチレン
含有量）≦１１０ の条件をすべて満たすゴムを、ゴム成分１００重量部に
対して２０重量部以上、無機充填剤を２０〜１５０重量
部含有して成ることを特徴とする加硫可能なゴム組成物
である。
本発明中、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムを２０重量部以上に限定したのは、２０重量部よ
りも少ないと十分な耐候性、耐熱劣化を得ることができ
ないからである。本発明のエチレン−プロピレンを主成
分とするゴムは、理由は明確ではないが、ブレンド量を
増やして行くと２６〜３０重量部程度から急激に耐候
性、耐熱劣化性が向上するという特徴があり、好ましく
は、３０重量部以上が良い。無機充填剤の量は２０重量
部よりも少ないと、ゴム組成物を加硫後の破壊強度（破
断時強度、破断時伸び）が充分でなく、１５０重量部よ
りも多いと、未加硫時の加工性が充分に取れなくなる。
るゴムを２０重量部以上に限定したのは、２０重量部よ
りも少ないと十分な耐候性、耐熱劣化を得ることができ
ないからである。本発明のエチレン−プロピレンを主成
分とするゴムは、理由は明確ではないが、ブレンド量を
増やして行くと２６〜３０重量部程度から急激に耐候
性、耐熱劣化性が向上するという特徴があり、好ましく
は、３０重量部以上が良い。無機充填剤の量は２０重量
部よりも少ないと、ゴム組成物を加硫後の破壊強度（破
断時強度、破断時伸び）が充分でなく、１５０重量部よ
りも多いと、未加硫時の加工性が充分に取れなくなる。
前記エチレン−プロピレンを主成分とするゴムのＤＳＣ
で１０℃／分の昇温速度で測定した時のガラス転移温度
を−５０℃以下に限定したのは、−５０℃よりも高い
と、充分な耐亀裂成長性、屈曲耐久性が得られないから
である。ヨウ素価を１０〜３４に限定したのは、１０よ
りも小さいとジエン系ゴムとの充分な共加硫性、耐亀裂
成長性、破断時強度、破断時伸びが得られないからであ
り、３４よりも大きいと耐亀裂成長性、破断時強度、破
断時伸びを大幅に改良するという効果が期待できなくな
るからであり、熱劣化させた後の耐摩耗性も低下するの
で好ましくない。またヨウ素価を高くする為に共重合す
る第三成分は、一般に価格が高く、ゴム製品に使用する
ゴム組成物としては、第三成分の量をなるべく抑え、そ
の中で最も性能の良いゴムを製造することがエチレン−
プロピレンを主成分とするゴムの本質的課題でもあるか
らである。
で１０℃／分の昇温速度で測定した時のガラス転移温度
を−５０℃以下に限定したのは、−５０℃よりも高い
と、充分な耐亀裂成長性、屈曲耐久性が得られないから
である。ヨウ素価を１０〜３４に限定したのは、１０よ
りも小さいとジエン系ゴムとの充分な共加硫性、耐亀裂
成長性、破断時強度、破断時伸びが得られないからであ
り、３４よりも大きいと耐亀裂成長性、破断時強度、破
断時伸びを大幅に改良するという効果が期待できなくな
るからであり、熱劣化させた後の耐摩耗性も低下するの
で好ましくない。またヨウ素価を高くする為に共重合す
る第三成分は、一般に価格が高く、ゴム製品に使用する
ゴム組成物としては、第三成分の量をなるべく抑え、そ
の中で最も性能の良いゴムを製造することがエチレン−
プロピレンを主成分とするゴムの本質的課題でもあるか
らである。
前記エチレン−プロピレンを主成分とするゴムの重量平
均分子量を２２万以上に限定したのは、２２万以上にお
いて耐亀裂成長性、耐摩耗性の改良効果が著しく、また
驚くべきことにジエン系ゴムとの接着強度をも大幅に改
良するからである。しかしながら、分子量を増加させて
行くと粘度が急激に増加し、未加硫時の加工性をこれま
た著しく低下させる欠点がある。したがって、重量平均
分子量が２４万を越える領域は、油展させるのが好まし
い。しかし、重量平均分子量が３０万を越えると加工性
に必要なオイル量が増え過ぎて加硫後の物性例えば耐摩
耗性が大幅に低下するので好ましくない。油展する際の
オイル種としては、パラフィニックオイルが好ましい。
均分子量を２２万以上に限定したのは、２２万以上にお
いて耐亀裂成長性、耐摩耗性の改良効果が著しく、また
驚くべきことにジエン系ゴムとの接着強度をも大幅に改
良するからである。しかしながら、分子量を増加させて
行くと粘度が急激に増加し、未加硫時の加工性をこれま
た著しく低下させる欠点がある。したがって、重量平均
分子量が２４万を越える領域は、油展させるのが好まし
い。しかし、重量平均分子量が３０万を越えると加工性
に必要なオイル量が増え過ぎて加硫後の物性例えば耐摩
耗性が大幅に低下するので好ましくない。油展する際の
オイル種としては、パラフィニックオイルが好ましい。
前記エチレン−プロピレンを主成分とするゴムのエチレ
ン含有量を６８〜８５ｍｏｌ％に限定したのは、この範
囲にエチレン含有量がないと十分な耐亀裂成長性、破断
時強度、破断時伸びが得られないからである。より詳細
に述べると、エチレン含有量が６８ｍｏｌ％よりも低い
と、ヨウ素価を１０以上にしても、耐亀裂成長性、破断
時強度、破断時伸びに於ける改良効果が非常に小さく、
８５ｍｏｌ％よりも高いと、ポリエチレン樹脂に近くな
り、破断時伸びも小さくなり、弾性率も高くなる為、ゴ
ムとしては工業的に使用しにくくなるからである。
ン含有量を６８〜８５ｍｏｌ％に限定したのは、この範
囲にエチレン含有量がないと十分な耐亀裂成長性、破断
時強度、破断時伸びが得られないからである。より詳細
に述べると、エチレン含有量が６８ｍｏｌ％よりも低い
と、ヨウ素価を１０以上にしても、耐亀裂成長性、破断
時強度、破断時伸びに於ける改良効果が非常に小さく、
８５ｍｏｌ％よりも高いと、ポリエチレン樹脂に近くな
り、破断時伸びも小さくなり、弾性率も高くなる為、ゴ
ムとしては工業的に使用しにくくなるからである。
本発明中、前記エチレン−プロピレンを主成分とするゴ
ムの分子量分布（ｗ／ｎ）を３．０以上に限定した
のは、分子量分布（ｗ／ｎ）が３．０よりも低い
と、ロール作業性が悪く工業的に使用がむづかしいから
である。
ムの分子量分布（ｗ／ｎ）を３．０以上に限定した
のは、分子量分布（ｗ／ｎ）が３．０よりも低い
と、ロール作業性が悪く工業的に使用がむづかしいから
である。
また、『１．５×（ヨウ素価）＋（エチレン含有量）』
が９５よりも小さいと十分な耐亀裂成長性、破断時強
度、破断時伸びが得られないし、１２０を越えると、耐
熱劣化性（熱劣化後の耐摩耗性を含む。）が低下する。
が９５よりも小さいと十分な耐亀裂成長性、破断時強
度、破断時伸びが得られないし、１２０を越えると、耐
熱劣化性（熱劣化後の耐摩耗性を含む。）が低下する。
『（重量平均分子量）×１０−４＋（エチレン含有
量）』が９０よりも小さいと、ジエン系ゴムとの共加硫
性、耐亀裂成長性が十分に取れなく、１１０を超える
と、加工性（カーボンブラック（Ｃ／Ｂ）の分散、ロー
ル作業性）が悪くなるばかりでなく、ゴム組成物の弾性
率が高くなり過ぎて工業的に使用し難くなるからであ
る。
量）』が９０よりも小さいと、ジエン系ゴムとの共加硫
性、耐亀裂成長性が十分に取れなく、１１０を超える
と、加工性（カーボンブラック（Ｃ／Ｂ）の分散、ロー
ル作業性）が悪くなるばかりでなく、ゴム組成物の弾性
率が高くなり過ぎて工業的に使用し難くなるからであ
る。
以上のように個々の制限条件について理由を説明できる
が、これらの理由は、すべてこのエチレン−プロピレン
を主成分とするゴム特性が特許請求の範囲に明記してあ
る範囲内で成り立つ内容である。言葉を代えれば、(1)
〜(7)のすべての条件を同時に満たさないと本発明の効
果を得ることができないということを意味する。これ
は、それぞれの条件の間に従来知られていなかった相乗
効果がいくつか存在するからである。
が、これらの理由は、すべてこのエチレン−プロピレン
を主成分とするゴム特性が特許請求の範囲に明記してあ
る範囲内で成り立つ内容である。言葉を代えれば、(1)
〜(7)のすべての条件を同時に満たさないと本発明の効
果を得ることができないということを意味する。これ
は、それぞれの条件の間に従来知られていなかった相乗
効果がいくつか存在するからである。
本発明中のエチレン−プロピレンを主成分とするゴムを
得る為に幾つかのエチレン−プロピレンを主成分とする
ゴムをブレンドして作る方法もあり、確かにかなり良い
物性を示し、当然、本発明の範疇に属すが、最初から重
合により特許請求の範囲に示した条件を一度に満足させ
たゴムを使用したゴム組成物の方が、より優れた物性
（耐亀裂成長性、耐摩耗性、破断時強度、破断時伸び
等）を示す。
得る為に幾つかのエチレン−プロピレンを主成分とする
ゴムをブレンドして作る方法もあり、確かにかなり良い
物性を示し、当然、本発明の範疇に属すが、最初から重
合により特許請求の範囲に示した条件を一度に満足させ
たゴムを使用したゴム組成物の方が、より優れた物性
（耐亀裂成長性、耐摩耗性、破断時強度、破断時伸び
等）を示す。
本発明中、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムの、エチレン、プロピレン以外の第３成分として
は、エチリデンノルボルネンが好ましく、これは他の通
常使用される第３成分、例えば、ジシクロペンタジエ
ン、１．４−ヘキサジエンでは、耐亀裂成長性、破断時
強度、破断時伸びに十分な改良効果が期待できないから
である。
るゴムの、エチレン、プロピレン以外の第３成分として
は、エチリデンノルボルネンが好ましく、これは他の通
常使用される第３成分、例えば、ジシクロペンタジエ
ン、１．４−ヘキサジエンでは、耐亀裂成長性、破断時
強度、破断時伸びに十分な改良効果が期待できないから
である。
本発明中、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムの油展量としては、ゴム成分１００重量部に対し
４０重量部以上が好ましいが、これは本発明の効果を充
分に出す為に重合平均分子量を好ましくは、２５万以上
にする為、油展量を４０重量部以上にしないと、加工性
が悪く工業的に使用するのが難しくなるためである。
るゴムの油展量としては、ゴム成分１００重量部に対し
４０重量部以上が好ましいが、これは本発明の効果を充
分に出す為に重合平均分子量を好ましくは、２５万以上
にする為、油展量を４０重量部以上にしないと、加工性
が悪く工業的に使用するのが難しくなるためである。
本発明ゴム組成物としては、イソプレン系ゴムをゴム成
分１００重量部に対して１０重量部以上含有することが
好ましく、２０重量部以上含有することがさらに好まし
いが、これは１０重量部より低いと混練り作業性が低下
し、配合処方によっては十分な加硫ゴム時の物性が得ら
れにくくなるからである。また破断時強度を確保する難
点からも他のジエン系ゴムを使用するよりもイソプレン
系ゴムを使用する方が工業的に効率が良いからである。
ここでイソプレン系ゴムとは天然ゴム又は合成ポリイソ
プレンゴムを示す。
分１００重量部に対して１０重量部以上含有することが
好ましく、２０重量部以上含有することがさらに好まし
いが、これは１０重量部より低いと混練り作業性が低下
し、配合処方によっては十分な加硫ゴム時の物性が得ら
れにくくなるからである。また破断時強度を確保する難
点からも他のジエン系ゴムを使用するよりもイソプレン
系ゴムを使用する方が工業的に効率が良いからである。
ここでイソプレン系ゴムとは天然ゴム又は合成ポリイソ
プレンゴムを示す。
本発明ゴム組成物として使用する無機充填剤としては、
カーボンブラックが最適であるが、その他にも二酸化硅
素（シリカ）、炭酸カルシウム、二酸化チタン、白艶華
等が使用できる。
カーボンブラックが最適であるが、その他にも二酸化硅
素（シリカ）、炭酸カルシウム、二酸化チタン、白艶華
等が使用できる。
本発明ゴム組成物は、一般的に使用されるジエン系ゴム
組成物に比べると、圧倒的に耐候性、耐熱性に優れるの
でアミン系老化防止剤やバラフィン系ワックスを必要と
しないが、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムの使用量が少ない場合、例えば２０重量部の様な
場合は、少量を加えても良い場合がある。それにして
も、アミン系老化防止剤ならば、０．３重量部以下、パ
ラフィン系ワックスならば、０．５重量部以下の使用が
好ましい。両者を併用してもかまわないことは勿論であ
る。
組成物に比べると、圧倒的に耐候性、耐熱性に優れるの
でアミン系老化防止剤やバラフィン系ワックスを必要と
しないが、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムの使用量が少ない場合、例えば２０重量部の様な
場合は、少量を加えても良い場合がある。それにして
も、アミン系老化防止剤ならば、０．３重量部以下、パ
ラフィン系ワックスならば、０．５重量部以下の使用が
好ましい。両者を併用してもかまわないことは勿論であ
る。
本発明中のエチレン−プロピレンを主成分とするゴムを
得るために、幾つかのエチレン−プロピレンを主成分と
するゴムをブレンドして作る方法もあり、確かにかなり
良い物性を示し、当然、本発明の範疇に属すが、最初か
ら重合により特許請求の範囲に示した条件を一度に満足
させたゴムを使用したゴム組成物の法が優れた物性（耐
亀裂成長性、破断時強度、破断時伸び等）を示す。
得るために、幾つかのエチレン−プロピレンを主成分と
するゴムをブレンドして作る方法もあり、確かにかなり
良い物性を示し、当然、本発明の範疇に属すが、最初か
ら重合により特許請求の範囲に示した条件を一度に満足
させたゴムを使用したゴム組成物の法が優れた物性（耐
亀裂成長性、破断時強度、破断時伸び等）を示す。
次に本発明に使用するエチレン−プロピレンを主成分と
するゴムの製法に関して説明する。
するゴムの製法に関して説明する。
本発明中のエチレン−プロピレンを主成分とするゴム
は、例えば、炭化水素溶媒中、（ａ）可溶性バナジウム
化合物［ＶＯ（ＯＲ）ｎＸ３−ｎ：Ｒは炭化水素、Ｘは
ハロゲン、０≦ｎ≦３］又は、ＶＸ４で表されるバナジ
ウム化合物、（ｂ）Ｒ′ｍＡｌＸ′３−ｍ［Ｒ′は炭化
水素、Ｘ′はハロゲン、０≦ｎ≦３］で示される有機ア
ルミニウム化合物から形成される触媒の存在下、エチレ
ン、プロピレンおよび第３成分として、例えば、エチリ
デンオルボルネンを希望する組成になるよう調整し、ラ
ンダム共重合させれば良い。
は、例えば、炭化水素溶媒中、（ａ）可溶性バナジウム
化合物［ＶＯ（ＯＲ）ｎＸ３−ｎ：Ｒは炭化水素、Ｘは
ハロゲン、０≦ｎ≦３］又は、ＶＸ４で表されるバナジ
ウム化合物、（ｂ）Ｒ′ｍＡｌＸ′３−ｍ［Ｒ′は炭化
水素、Ｘ′はハロゲン、０≦ｎ≦３］で示される有機ア
ルミニウム化合物から形成される触媒の存在下、エチレ
ン、プロピレンおよび第３成分として、例えば、エチリ
デンオルボルネンを希望する組成になるよう調整し、ラ
ンダム共重合させれば良い。
前記一般式で表されるバナジウム化合物の具体例として
は、次のようなものがある。
は、次のようなものがある。
ＶＯ（ＯＣＨ３）Ｃｌ２、ＶＯ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ、Ｖ
Ｏ（ＯＣＨ３）３、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＶＯ
（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ、ＶＯ（０Ｃ２Ｈ５）３、ＶＯ
（ＯＣ２Ｈ５）1.5Ｂｒ1.5、ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）Ｃ
ｌ２、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ７）1.5Ｃｌ1.5、ＶＯ（ＯＣ３Ｈ
７）２Ｃｌ、ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）３、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ４
Ｈ９）Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ、ＶＯ
（Ｏiso−Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏsec−Ｃ４Ｈ９）
３、ＶＯ（ＯＣ５Ｈ11）1.5Ｃｌ1.5、ＶＯＣｌ３、ＶＣ
ｌ４あるいはこれらの混合物等である。これらの中で
は、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＶＯＣｌ３が特に好ま
しい。
Ｏ（ＯＣＨ３）３、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＶＯ
（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ、ＶＯ（０Ｃ２Ｈ５）３、ＶＯ
（ＯＣ２Ｈ５）1.5Ｂｒ1.5、ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）Ｃ
ｌ２、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ７）1.5Ｃｌ1.5、ＶＯ（ＯＣ３Ｈ
７）２Ｃｌ、ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）３、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ４
Ｈ９）Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ、ＶＯ
（Ｏiso−Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏsec−Ｃ４Ｈ９）
３、ＶＯ（ＯＣ５Ｈ11）1.5Ｃｌ1.5、ＶＯＣｌ３、ＶＣ
ｌ４あるいはこれらの混合物等である。これらの中で
は、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＶＯＣｌ３が特に好ま
しい。
また、有機アルミニウム化合物の具体例としては、次の
ようなものがある。
ようなものがある。
（ＣＨ３）２ＡｌＣｌ、（ＣＨ３）1.5ＡｌＣｌ1.5、
（ＣＨ３）ＡｌＣｌ２、（Ｃ２，Ｈ５）２ＡｌＣｌ、
（Ｃ２Ｈ５）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ２Ｈ５）ＡｌＣ
ｌ２、（Ｃ３Ｈ７）２ＡｌＣｌ、（Ｃ３Ｈ７）1.5Ａｌ
Ｃｌ1.5、（Ｃ３Ｈ７）ＡｌＣｌ２、（Ｃ６Ｈ13）1.5Ａ
ｌＣｌ1.5、（Ｃ６Ｈ13）Ａｌ２Ｃｌ、（Ｃ６Ｈ13）Ａ
ｌＣｌ２あるいはこれらの混合物等である。
（ＣＨ３）ＡｌＣｌ２、（Ｃ２，Ｈ５）２ＡｌＣｌ、
（Ｃ２Ｈ５）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ２Ｈ５）ＡｌＣ
ｌ２、（Ｃ３Ｈ７）２ＡｌＣｌ、（Ｃ３Ｈ７）1.5Ａｌ
Ｃｌ1.5、（Ｃ３Ｈ７）ＡｌＣｌ２、（Ｃ６Ｈ13）1.5Ａ
ｌＣｌ1.5、（Ｃ６Ｈ13）Ａｌ２Ｃｌ、（Ｃ６Ｈ13）Ａ
ｌＣｌ２あるいはこれらの混合物等である。
有機アルミニウムとバナジウム化合物の使用割合は、Ａ
ｌ／Ｖ（原子比）として２〜５０、特に５〜３０の範囲
が好ましい。
ｌ／Ｖ（原子比）として２〜５０、特に５〜３０の範囲
が好ましい。
共重合は、炭化水素溶媒中で行なうことが出来る。例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳
香族炭化水素を単独で、または混合して溶媒に用いるこ
とが出来る。
ば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳
香族炭化水素を単独で、または混合して溶媒に用いるこ
とが出来る。
共重合は、反応溶媒中、パナジウム化合物が０．０１〜
５ｍ・ｍｏｌ／、好ましくは０．１〜２ｍ・ｍｏｌ／
である。
５ｍ・ｍｏｌ／、好ましくは０．１〜２ｍ・ｍｏｌ／
である。
エチレン含量に関しては、共重合の際の供給量をコント
ロールすることによって変化できるが、８５ｍｏｌ％以
上にするのは、工業的には困難である（実験室的には収
率は下るが可能）。
ロールすることによって変化できるが、８５ｍｏｌ％以
上にするのは、工業的には困難である（実験室的には収
率は下るが可能）。
重合温度は０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃、重
合圧力は０〜５０kg/cm2に保持される。分子量の調節に
は水素を使用する。
合圧力は０〜５０kg/cm2に保持される。分子量の調節に
は水素を使用する。
以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨を超えない限り本実施例に限定される
ものではない。
が、本発明の要旨を超えない限り本実施例に限定される
ものではない。
本発明におけるエチレン−プロピレンを主成分とするゴ
ムは以下のようにして製造した。
ムは以下のようにして製造した。
攪拌装置を備えた１５のステンレス製重合器を用い
て、連続的にエチレン、プロピレン、エチリデンノルボ
ルネンの共重合を行なった。重合器上部から重合溶媒と
してヘキサンを毎時５の速度で連続的に供給した。一
方重合器下部から重合器中の重合液が常に５になるよ
うに重合液を剥き出した。触媒として （ａ）ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２を重合器中のバナジウ
ム原子濃度が０．２８ｍ・ｍｏｌ／となるように、 （ｂ）（Ｃ２Ｈ５）1.5ＡｌＣｌ1.5を重合器中のアルミ
ニウム原子濃度が１．８５ｍ・ｍｏｌ／となるように
それぞれ重合器上部から重合器中に連続的に供給した。
また重合器上部からエチレンとプロピレンの混合ガス
（エチレン４５ｍｏｌ％、プロピレン５５ｍｏｌ％）を
毎時４５０の速度で、エチリデンノルボルネンは重合
器上部から毎時２５ｇの速度で供給した。また分子量の
調節剤として水素ガスを毎時３．２の速度で供給し
た。
て、連続的にエチレン、プロピレン、エチリデンノルボ
ルネンの共重合を行なった。重合器上部から重合溶媒と
してヘキサンを毎時５の速度で連続的に供給した。一
方重合器下部から重合器中の重合液が常に５になるよ
うに重合液を剥き出した。触媒として （ａ）ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２を重合器中のバナジウ
ム原子濃度が０．２８ｍ・ｍｏｌ／となるように、 （ｂ）（Ｃ２Ｈ５）1.5ＡｌＣｌ1.5を重合器中のアルミ
ニウム原子濃度が１．８５ｍ・ｍｏｌ／となるように
それぞれ重合器上部から重合器中に連続的に供給した。
また重合器上部からエチレンとプロピレンの混合ガス
（エチレン４５ｍｏｌ％、プロピレン５５ｍｏｌ％）を
毎時４５０の速度で、エチリデンノルボルネンは重合
器上部から毎時２５ｇの速度で供給した。また分子量の
調節剤として水素ガスを毎時３．２の速度で供給し
た。
重合温度は、重合器外部に取り付けたジャケットによっ
て４１℃にコントロールした。重合器内の圧力は、４．
８kg/cm2であった。
て４１℃にコントロールした。重合器内の圧力は、４．
８kg/cm2であった。
重合器下部から取り出した重合液は、スチームストリッ
ピングを行なった後、８０℃で一昼夜乾燥した後に真空
乾燥を行なった。エチレン−プロピレンを主成分とする
ゴムは、毎時２６５ｇの速度で得られた。
ピングを行なった後、８０℃で一昼夜乾燥した後に真空
乾燥を行なった。エチレン−プロピレンを主成分とする
ゴムは、毎時２６５ｇの速度で得られた。
重量平均分子量Ｍｗ及び、分子分布Ｍｗ／ＭｎはＧＰＣ
法により測定した。重量平均分子量はポリスチレン換算
にて求めた。得られた試料を試作−１とし、以下エチレ
ン量、第三成分量、触媒量比、重合温度または重合時間
等を適宜変更して、試作２〜１１も製造した。第１表及
び第２表に得られたエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴム試料の詳細を示す。
法により測定した。重量平均分子量はポリスチレン換算
にて求めた。得られた試料を試作−１とし、以下エチレ
ン量、第三成分量、触媒量比、重合温度または重合時間
等を適宜変更して、試作２〜１１も製造した。第１表及
び第２表に得られたエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴム試料の詳細を示す。
ここで、ＥＰ３３及びＥＰ４３は日本合成ゴム（株）製
のＥＰＤＭであり、ＥＢＮはエチリデンノルボルネン、
ＤＣＰはジシクロペンタジェンを示す。油展オイルとし
ては出光石油化学（株）製のパラフィニックオイル（非
汚染）を用いた。
のＥＰＤＭであり、ＥＢＮはエチリデンノルボルネン、
ＤＣＰはジシクロペンタジェンを示す。油展オイルとし
ては出光石油化学（株）製のパラフィニックオイル（非
汚染）を用いた。
（実施例１〜２） 第３表に示す配合に従って、バンバリーミキサにより５
種のゴム組成物を調製し、１４５℃、３０分加硫を行な
った。得られた加硫ゴム試料につき物性評価した。なお
アロマティクオイルは富士興産（株）製のアロマティク
オイルを用いた。
種のゴム組成物を調製し、１４５℃、３０分加硫を行な
った。得られた加硫ゴム試料につき物性評価した。なお
アロマティクオイルは富士興産（株）製のアロマティク
オイルを用いた。
実施例中の評価試験法は下記に拠った。
(1)耐亀裂成長性 試験片６０mm×１００mm×１．０mmの中央に０．３mmの
傷を入れ、振動数３００サイクル／分、歪５０％の条件
下で伸長歪を与え、これが２０mmに成長するまでの時間
で評価した。
傷を入れ、振動数３００サイクル／分、歪５０％の条件
下で伸長歪を与え、これが２０mmに成長するまでの時間
で評価した。
値が大きい程、耐亀裂成長性が良いことを示している。
(2)熱劣化後の耐摩耗性 オリジナルのサンプルと１２０℃の恒温槽に２４時間放
置したサンプルとの耐摩耗性の比で評価するものであ
る。
置したサンプルとの耐摩耗性の比で評価するものであ
る。
＊アクロン摩耗（荷重６Ｌｂｓ、角度１５°本ずり１０
００回） (3)耐熱劣化性 オリジナルのサンプルと１２０℃の恒温槽に２４時間放
置したサンプルとの破断時強度の比で評価するものであ
る。
００回） (3)耐熱劣化性 オリジナルのサンプルと１２０℃の恒温槽に２４時間放
置したサンプルとの破断時強度の比で評価するものであ
る。
試験片：１５０mm×１５０mm×２．０mmの加硫ゴムシー
ト (4)破断時強度、破断時伸び ＪＩＳＫ６３０１に従って測定した。サンプル形状とし
ては、ＪＩＳ３号を使用した。
ト (4)破断時強度、破断時伸び ＪＩＳＫ６３０１に従って測定した。サンプル形状とし
ては、ＪＩＳ３号を使用した。
(5)耐候性 試験片２０mm×１００mm×１．０mmのゴム板を５０％伸
長させ、４０°で、オゾン濃度５０ｐｐｍの恒温槽中に
放置し、肉眼でクラックが確認できるまでの時間で評価
した。
長させ、４０°で、オゾン濃度５０ｐｐｍの恒温槽中に
放置し、肉眼でクラックが確認できるまでの時間で評価
した。
この値が大きい程、耐候性が良いことを示している。
評価試験結果を第３表に示す。実施例１〜２より本発明
のゴム組成物が従来のエチレン−プロピレンを主成分と
するゴムを使用したゴム組成物対比で、耐亀裂成長性、
耐熱劣化性、破断時強度、破断時伸びに於いて飛躍的に
改良されていることが理解される。
のゴム組成物が従来のエチレン−プロピレンを主成分と
するゴムを使用したゴム組成物対比で、耐亀裂成長性、
耐熱劣化性、破断時強度、破断時伸びに於いて飛躍的に
改良されていることが理解される。
第３表中、サントフレックス１３は老化防止剤Ｎ−１．
３−ジメチル−ブチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ＣＺは促進剤Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミド、ＴＳは促進剤テトラメ
チルウラムモノサルファイドである。
３−ジメチル−ブチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ＣＺは促進剤Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミド、ＴＳは促進剤テトラメ
チルウラムモノサルファイドである。
（実施例３〜４） 第４表に示す配合処方に従って、構造、特性を異にする
エチレン−プロピレンを主成分とするゴム試料試作２〜
１０を含有する組成物及びそれらを含有しない組成物計
１０種をバンバリーミキサーにより配合し、１４５℃、
３０分加硫を行なった。得られた加硫ゴム試料につき実
施例１〜２と同様に物性評価した。ロール作業性は目視
に拠った。結果を第４表に示す。なおパラフィニックオ
イルは油展オイルとして使用したものと同じものを用い
た。比較例１１では組成物の弾性率が高くなり、耐亀裂
成長性、破断時強度、破断時伸びが低下した。第４表よ
り明らかな如く、エチレン−プロピレン系ゴムの構造、
物性条件(1)〜(7)を同時に満たさないと本発明の目的と
する効果を奏し得ない。
エチレン−プロピレンを主成分とするゴム試料試作２〜
１０を含有する組成物及びそれらを含有しない組成物計
１０種をバンバリーミキサーにより配合し、１４５℃、
３０分加硫を行なった。得られた加硫ゴム試料につき実
施例１〜２と同様に物性評価した。ロール作業性は目視
に拠った。結果を第４表に示す。なおパラフィニックオ
イルは油展オイルとして使用したものと同じものを用い
た。比較例１１では組成物の弾性率が高くなり、耐亀裂
成長性、破断時強度、破断時伸びが低下した。第４表よ
り明らかな如く、エチレン−プロピレン系ゴムの構造、
物性条件(1)〜(7)を同時に満たさないと本発明の目的と
する効果を奏し得ない。
（実施例５〜７） エチレン−プロピレンを主成分とするゴム試料試作−１
を用いて、第５表に示す配合処方に従って、５種の組成
物をバンバリーミキサーにより配合し、１４５℃、３０
分加硫を行なった。加硫後の物性評価結果を第５表に示
す。評価試験方法は前記に拠る。第５表において、比較
例１３、実施例５，６及び７に含有される試作−１（油
展ゴム：油展量３０重量部）の本発明のエチレン−プロ
ピレンを主成分とするゴム量は、それぞれ１５，２５，
４０及び８０重量部であり、第５表に示す評価結果よ
り、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とするゴム
を２０重量部以上用いることにより本発明の目的とする
効果が発揮されることが理解される。
を用いて、第５表に示す配合処方に従って、５種の組成
物をバンバリーミキサーにより配合し、１４５℃、３０
分加硫を行なった。加硫後の物性評価結果を第５表に示
す。評価試験方法は前記に拠る。第５表において、比較
例１３、実施例５，６及び７に含有される試作−１（油
展ゴム：油展量３０重量部）の本発明のエチレン−プロ
ピレンを主成分とするゴム量は、それぞれ１５，２５，
４０及び８０重量部であり、第５表に示す評価結果よ
り、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とするゴム
を２０重量部以上用いることにより本発明の目的とする
効果が発揮されることが理解される。
（実施例８〜１０） 第６表に示す配合処方により、前記と同様にして５種の
組成物のカーボンブラック分散、耐候性、破断時強度を
評価した。比較例１５はカーボンブラックの分散が不良
であったので、物性評価しなかった。無機充填剤が２０
重量部未満、あるいは１５０重量部を超えた場合は使用
に耐え得ないことがわかる。
組成物のカーボンブラック分散、耐候性、破断時強度を
評価した。比較例１５はカーボンブラックの分散が不良
であったので、物性評価しなかった。無機充填剤が２０
重量部未満、あるいは１５０重量部を超えた場合は使用
に耐え得ないことがわかる。
（実施例１１〜１４） 第７表に示す配合処方により、４種類のゴム組成物を調
製し、実施例１，２と同様にして物性評価した。結果を
第７表に示す。
製し、実施例１，２と同様にして物性評価した。結果を
第７表に示す。
第７表中ＤＯＴＧは促進ジ−オルト−トリルグアニジ
ン、ＤＭはジベンゾチアジルジサルファイドを示す。
ン、ＤＭはジベンゾチアジルジサルファイドを示す。
参考までに各種カーボンブラックのヨウ素吸着量及びＤ
ＢＰ吸油量の値を第８表に示す。
ＢＰ吸油量の値を第８表に示す。
〔発明の効果〕 以上実施例により示した如く、エチレン−プロピレンを
主成分とするゴムの要件(1)〜(7)を全て満たす本発明の
ゴム組成物は従来のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムを使用したゴム組成物対比、耐亀裂成長性、耐摩
耗性、破断時強度、破断時伸び、さらにはジェン系ゴム
との接着性に関し飛躍的に改良されたことが明らかであ
る。
主成分とするゴムの要件(1)〜(7)を全て満たす本発明の
ゴム組成物は従来のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムを使用したゴム組成物対比、耐亀裂成長性、耐摩
耗性、破断時強度、破断時伸び、さらにはジェン系ゴム
との接着性に関し飛躍的に改良されたことが明らかであ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 23/16 9:00）
Claims (11)
- 【請求項１】エチレン−プロピレンを主成分とし、かつ (1)ＤＳＣで測定したガラス転移温度が−５０℃以下 (2)ヨウ素価が１０〜３４ (3)重量平均分子量が２２万以上 (4)エチレン含有量が６８〜８５モル％ (5)分子量分布（ｗ／ｎ）が３．０以上 (6)９５≦１．５×（ヨウ素価）＋（エチレン含有量）
≦１２０ (7)９０≦（重量平均分子量）×１０−４＋（エチレン
含有量）≦１１０ の条件をすべて満たすゴムを、ゴム成分１００重量部に
対して２０重量部以上、無機充填剤を２０〜１５０重量
部含有して成ることを特徴とする加硫可能なゴム組成
物。 - 【請求項２】エチレン−プロピレンを主成分とするゴム
が３０重量部以上である特許請求の範囲第１項記載のゴ
ム組成物。 - 【請求項３】プロピレン、エチレン以外の主成分がエチ
リデンノルボルネンであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項４】エチレン−プロピレンを主成分とするゴム
が油展ゴムであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載のゴム組成物。 - 【請求項５】ゴム成分１００重量部に対し、イソプレン
系ゴムを１０重量部以上含有して成ることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項６】ゴム成分１００重量部に対し、イソプレン
系ゴムを２０重量部以上含有して成ることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項７】油展に使用する油がパラフィニックオイル
であることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載のゴ
ム組成物。 - 【請求項８】ゴム成分１００重量部に対し、油展量が２
０重量部以上である特許請求の範囲第４項記載のゴム組
成物。 - 【請求項９】無機充填剤が、カーボンブラック、二酸化
硅素、炭酸カルシウム、二酸化チタン等である特許請求
の範囲第１項記載のゴム組成物。 - 【請求項１０】カーボンブラックがヨウ素吸着量３５〜
２００mg／ｇ、ＤＢＰ吸油量７０〜１８０ml／１００ｇ
のカーボンブラックであることを特徴とする特許請求の
範囲第９項記載のゴム組成物。 - 【請求項１１】アミン系の老化防止剤を含有していない
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のゴム組成
物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61139287A JPH0618950B2 (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ゴム組成物 |
| US07/046,352 US4801641A (en) | 1986-06-17 | 1987-05-06 | Rubber compositions and pneumatic tires using the same |
| US07/238,673 US4886850A (en) | 1986-06-17 | 1988-08-31 | Rubber compositions and pneumatic tires using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61139287A JPH0618950B2 (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62297345A JPS62297345A (ja) | 1987-12-24 |
| JPH0618950B2 true JPH0618950B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=15241763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61139287A Expired - Fee Related JPH0618950B2 (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4801641A (ja) |
| JP (1) | JPH0618950B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201841A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 応急用空気入りタイヤ |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06102737B2 (ja) * | 1989-04-13 | 1994-12-14 | 東洋ゴム工業株式会社 | タイヤ用トレッドゴム組成物 |
| US5168106A (en) * | 1989-09-14 | 1992-12-01 | Cabot Corporation | Carbon blacks |
| SE466692B (sv) * | 1990-06-05 | 1992-03-23 | Trelleborg Ab | Pneumatiskt daeck och daerav bildad hjulkonstruktion eller fordonsdrivanordning |
| US5173136A (en) * | 1990-10-19 | 1992-12-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Cut resistant tire with embedded oblong fibers |
| US5417116A (en) * | 1992-05-13 | 1995-05-23 | Electric Power Research Institute, Inc. | Active stress specimen using an electromagnet and belleville washer |
| US6093767A (en) * | 1998-11-10 | 2000-07-25 | Purchasing Inc. | High shock absorbing rubber compositions |
| US6279633B1 (en) | 1999-03-23 | 2001-08-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with EPDM-based component |
| KR100850694B1 (ko) * | 2000-10-30 | 2008-08-06 | 스미도모 고무 고교 가부시기가이샤 | 공압 타이어 제조 방법 |
| US20040192816A1 (en) * | 2001-04-13 | 2004-09-30 | Maurizio Galimberti | Product in subdivided form for preparing crosslinkable elastomeric compositions |
| WO2002083433A1 (en) * | 2001-04-13 | 2002-10-24 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Tyre comprising an ethylene copolymer, tread band and elastomeric composition used therein |
| CN1328032C (zh) | 2001-07-25 | 2007-07-25 | 倍耐力轮胎公司 | 连续生产弹性体合成物的方法和设备 |
| US7964128B2 (en) | 2001-12-19 | 2011-06-21 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition |
| KR100578091B1 (ko) * | 2002-06-29 | 2006-05-10 | 금호타이어 주식회사 | 폴리사이클릭 아로마틱스 함량이 적은 Ｄｅｅｐ 트레드용트럭 및 버스 래디알 타이어의 트레드 고무 조성물 |
| KR100622975B1 (ko) * | 2002-06-29 | 2006-09-18 | 금호타이어 주식회사 | 폴리사이클릭 아로마틱스 함량이 적은 내컷칩용 트럭 및버스 래디알 타이어의 트레드 고무 조성물 |
| KR100622976B1 (ko) * | 2002-06-29 | 2006-09-18 | 금호타이어 주식회사 | 폴리사이클릭 아로마틱스 함량이 적은 포장도로용 트럭 및버스 래디알 타이어의 트레드 고무 조성물 |
| KR100578092B1 (ko) * | 2002-07-05 | 2006-05-10 | 금호타이어 주식회사 | 버스용 타이어 트레드 고무조성물 |
| KR100958128B1 (ko) * | 2002-07-11 | 2010-05-18 | 피렐리 타이어 소시에떼 퍼 아찌오니 | 연속적으로 엘라스토머 조성물을 생산하는 생산방법 및 장치 |
| US7091282B2 (en) * | 2003-05-15 | 2006-08-15 | Bridgestone Corporation | Composition containing ethylene/propylene/diene copolymer and polyalkylene/olefin copolymer |
| US20060041071A1 (en) * | 2004-08-19 | 2006-02-23 | Sandstrom Paul H | Pneumatic tire having a rubber component containing polyethylene terpolymer |
| US7423089B2 (en) * | 2005-10-13 | 2008-09-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of rubber composition comprised of EPDM/polyisoprene rubber blends and tire with sidewall comprised thereof |
| JP4895600B2 (ja) * | 2005-12-20 | 2012-03-14 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたサイドウォールを有するタイヤ |
| US8158700B2 (en) * | 2007-08-31 | 2012-04-17 | Bridgestone Corporation | Method of improving affinity between filler and polymers having a low degree of unsaturation |
| JP5977959B2 (ja) * | 2012-03-05 | 2016-08-24 | 日東電工株式会社 | 制振シート |
| WO2014068998A1 (ja) * | 2012-11-05 | 2014-05-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム積層体及びタイヤ |
| FR3024155B1 (fr) * | 2014-07-22 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Pneumatique pour avion |
| FR3024154B1 (fr) * | 2014-07-22 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Pneumatique pour avion |
| FR3029139B1 (fr) * | 2014-12-02 | 2016-12-30 | Michelin & Cie | Stratifie elastomere comprenant 3 couches |
| JP2016128551A (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン系重合体とオレフィン系重合体とを含むゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
| CN104629111A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 柳州市中配橡塑配件制造有限公司 | 用于汽车轮胎的充油橡胶 |
| FR3044007B1 (fr) | 2015-11-19 | 2017-12-08 | Michelin & Cie | Bande de roulement pour pneumatique d'avion |
| FR3044010A1 (fr) * | 2015-11-19 | 2017-05-26 | Michelin & Cie | Bande de roulement pour pneumatique d'avion |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52141888A (en) * | 1976-05-21 | 1977-11-26 | Nippon I P Rubber Kk | Ethyleneepropylene copolymers rubber |
| JPS5611933A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Vulcanizable rubber composition |
| JPS58191705A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合ゴム |
| JPS60173031A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3927144A (en) * | 1970-02-20 | 1975-12-16 | Bridgestone Tire Co Ltd | Elastomer composition |
| US3830881A (en) * | 1973-02-26 | 1974-08-20 | Goodrich Co B F | Vulcanizates of epdm and diene rubber blends |
| US4166083A (en) * | 1977-03-04 | 1979-08-28 | Nippon Zeon Co. Ltd. | Rubber composition and process for preparation thereof |
| JPS56110753A (en) * | 1980-02-08 | 1981-09-02 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tire |
| US4645793A (en) * | 1985-12-19 | 1987-02-24 | Polysar Limited | EPDM elastomeric compositions |
-
1986
- 1986-06-17 JP JP61139287A patent/JPH0618950B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-05-06 US US07/046,352 patent/US4801641A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-08-31 US US07/238,673 patent/US4886850A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52141888A (en) * | 1976-05-21 | 1977-11-26 | Nippon I P Rubber Kk | Ethyleneepropylene copolymers rubber |
| JPS5611933A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Vulcanizable rubber composition |
| JPS58191705A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合ゴム |
| JPS60173031A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201841A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 応急用空気入りタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62297345A (ja) | 1987-12-24 |
| US4886850A (en) | 1989-12-12 |
| US4801641A (en) | 1989-01-31 |
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