JPH0724961A - オイル系ホ−ス - Google Patents

オイル系ホ−ス

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JPH0724961A
JPH0724961A JP5194028A JP19402893A JPH0724961A JP H0724961 A JPH0724961 A JP H0724961A JP 5194028 A JP5194028 A JP 5194028A JP 19402893 A JP19402893 A JP 19402893A JP H0724961 A JPH0724961 A JP H0724961A
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hose
oil
conjugated diene
layer
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JP5194028A
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Yasuyoshi Iwasaki
康儀 岩崎
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Nippon Zeon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 耐油性、耐熱性及び耐銅イオン性に優れ、ホ
−スと銅パイプとの連結部のかしめが強固で低温におけ
るオイル洩れが防止されたオイル系ホ−スを提供するこ
と。 【構成】 内層が加硫水素化ニトリルゴム配合物で、中
間層が加硫不飽和ニトリルと共役ジエンとの共重合ゴム
配合物で、外層が加硫耐オゾン性ゴム配合物で構成され
るオイル系ホース。(例えば、内層が加硫水素化不飽和
ニトリル、共役ジエン及びこれらと共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノマ−からなる共重合ゴム配合物で、外層
が加硫耐オゾン性ゴム配合物。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐銅イオン性、耐熱性
や低温使用時のオイル洩れ性が改善されたオイル系ホ−
スに関する。
【0002】
【従来の技術】自動車のパワ−ステアリングホ−ス等の
オイル系ホ−ス用のゴム材料としては、従来からアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)が用いら
れている。排気ガス対策上エンジン周りの雰囲気温度は
より高くなっており、その結果循環するオイルも高温と
なり、NBRを用いた該ホ−スでは耐熱性が不充分であ
り改善が要求されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】耐熱性及び耐油性を有
するゴム材料として水素化NBRが知られている。NB
Rに代えて水素化NBRを使用することによって耐熱性
は改善されるが、低温使用時のかしめ部のオイル洩れの
問題が生じ、NBRと水素化NBRの混合物を使用して
も改善されない。
【0004】本発明者等は、耐熱性及び低温におけるオ
イル洩れが改善されたオイル系ホ−スを開発すべく鋭意
検討した結果、水素化NBRとNBRを積層することに
よって、また、特定なNBRの水素化物を使用すればN
BRと積層しなくても目的が達成されることを見い出し
本発明を改善するに到った。
【0005】
【課題を解決する手段】かかる本発明の第1発明によれ
ば、内層、中間層及び外層からなるホ−スにおいて、内
層が加硫水素化ニトリルゴム配合物で、中間層が加硫共
役ジエン系ゴム配合物で、外層が加硫耐オゾン性ゴム配
合物でそれぞれ構成されていることを特徴とするオイル
系ホ−スが提供される。
【0006】本発明の第2の発明によれば、内層及び中
間層から構成されるホ−スにおいて、内層が不飽和ニト
リル、共役ジエン及びこれらと共重合可能なエチレン性
不飽和モノマ−からなる共重合ゴムの共役ジエン部分を
水素化したヨウ素価が120以下の水素化ニトリルゴム
加硫配合物で構成され、外層が耐オゾン性ゴム加硫配合
物で構成されたことを特徴とするオイル系ホ−スが提供
される。
【0007】本発明の第1のオイル系ホ−スは、オイル
と接触する内層、その上に形成された中間層及びこの上
に形成された外気と接触する外層の3層からなる構造を
有している。
【0008】内層は、水素化ニトリルゴム配合物の加硫
物から形成される。水素化ニトリルゴムは、不飽和ニト
リル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位を水素化
したゴム及び/又は不飽和ニトリル、共役ジエン及びこ
れらと共重合可能なエチレン性不飽和モノマ−からなる
共重合ゴムの共役ジエン部分を水素化したゴムが用いら
れる。該共重合ゴムは不飽和ニトリル5〜60重量%、
共役ジエン15〜95重量%及びこれらと共重合可能な
エチレン性不飽和モノマ−0〜80重量%からなり、水
素化ニトリルゴムはこの共役ジエン単位を水素化するこ
とによって得られる。本発明のホ−スに要求される耐熱
性及び耐銅イオン性(銅イオンは、ホ−スが連結される
銅パイプからオイル中に溶出する)から、水素化度は、
JIS法に準じて測定したヨウ素価で120以下であ
り、好ましくは1〜80、さらに好ましくは1〜50の
範囲である。不飽和ニトリル量は、使用目的(オイルの
種類)に応じて上記範囲で適宜決定する。
【0009】該共重合ゴムを構成する共役ジエンとして
は、ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、イソプ
レン、1,3−ペンタジエン等が挙げられる。不飽和ニ
トリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等が挙げられる。共役ジエン及び不飽和ニトリルと共
重合可能なエチレン性不飽和モノマ−としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン
酸等の不飽和カルボン酸;アクリル酸メチル、アクリル
酸ブチル、イタコン酸モノ又はジエチルあるいはブチル
エステル、マレイン酸モノ又はジメチルあるいはブチル
エステル、フマル酸モノ又はジエチルあるいはブチルエ
ステル等の不飽和カルボン酸のアルキルエステル;メト
キシアクリレ−ト、エトキシエチルアクリレ−ト、メト
キシエトキシエチルアクリレ−ト等の不飽和カルボン酸
のアルコキシアルキルエステル;α及びβ−シアノエチ
ルアクリレ−ト、α,β及びγ−シアノプロピルアクリ
レ−ト、シアノブチルアクリレ−ト等のシアノアルキル
基を有するアクリレ−ト;2−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト、2−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト等のヒド
ロキシアルキル基を有するアクリレ−ト等が挙げられ
る。
【0010】このような共重合ゴムとしては、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−
イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
−イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−アクリル酸ブチル共重合ゴム、アクリロニトリル−
ブタジエン−フマル酸ジブチル共重合ゴム等が挙げられ
る。
【0011】上記の内層の上に形成される中間層は、共
役ジエン系ゴム配合物の加硫物で形成される。この中間
層は、ホ−スの連結部のかしめを強固にし、オイル洩
れ、特に低温における洩れを抑制するうえで不可欠であ
る。共役ジエン系ゴムとしては、上記の不飽和ニトリル
−共役ジエン共重合ゴム、芳香族ビニル化合物−共役ジ
エン共重合ゴム、共役ジエンゴム等が挙げられる。これ
らのゴムを構成する共役ジエン及び不飽和ニトリルは、
上記と同じである。芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げら
れる。
【0012】共役ジエン系ゴムの具体例としては、上記
例示の不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン共重
合ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、天
然ゴム等が挙げられる。共役ジエン系ゴムの種類は、使
用されるオイルの種類に応じて最適なかしめ部のオイル
洩れ防止が達成されるゴムが適宜選択される。特に好ま
しいゴムは、アクリロニトリル−共役ジエン共重合ゴ
ム、特に好ましいのはアクリロニトリル−ブタジエン共
重合ゴムである。該共重合ゴム中のアクリロニトリル量
は通常5〜60重量%である。使用するオイルの種類に
応じて、最適なアクリロニトリルが決定される。
【0013】中間層の上に形成される、外気と接触する
外層は耐オゾン性を有するゴムの配合物の加硫物で構成
される。耐オゾン性ゴムとしては、クロロプレンゴム;
アクリルゴム;エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒ
ドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム等のエピクロル
ヒドリン系ゴム;クロロスルホン化ポリエチレンゴム;
塩素化ポリエチレン;エチレン−プロピレン−ジエンモ
ノマ−三元共重合ゴム(EPDM)等が挙げられるが、
耐熱性、耐油性及び耐オゾン性の点から、エピクロルヒ
ドリン系ゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムが特
に適している。
【0014】本発明の第2のホ−スは、内層を不飽和ニ
トリル、共役ジエン及びこれらと共重合可能なエチレン
性不飽和モノマ−からなる共重合ゴムの共役ジエン部分
を水素化したニトリルゴムの加硫配合物で形成される。
該共重合ゴムの組成割合は、耐油性、耐熱性、低温での
耐オイル洩れ性および耐銅イオン性の点から、それぞ
れ、5〜60重量%、35〜94重量%及び1〜80重
量%、好ましくは、10〜50重量%、40〜70重量
%及び10〜50重量%である。該共重合ゴムの共役ジ
エン部分を水素化した水素化ニトリルゴムのヨウ素価
は、耐熱性及び耐銅イオン性の点から120以下、好ま
しくは1〜80、より好ましくは1〜50である。
【0015】内層を上記の水素化ニトリルゴムを用いて
構成した場合には、第1のホ−スにおける中間層を設け
なくとも連結部の強固なかしめが達成され、低温におけ
るオイル洩れは防止される。中間層を設ければ連結部の
かしめはより強固になる。
【0016】本発明の第2のホ−スは内層の上に外気と
接触する外層が形成されるが、この外層は、第1のホ−
スにおける外層と全く同じである。
【0017】本発明の第1及び第2のホ−スの各層は、
上記の各ゴムと、それぞれのゴムに対して従来から使用
されている加硫系(硫黄加硫系、有機過酸化物系)、補
強剤及び/又は充填剤、老化防止剤剤、可塑剤、加工助
剤等の配合剤とを混合混練して調製した配合物で形成さ
れる。第1のホ−スでは、通常、先ず、内層用のゴム配
合物を押出機にて押出し、接着剤を塗布後、中間層用の
ゴム配合物を同様にして内層上に押出し、続いてその上
に編組補強糸層を形成し、接着剤を塗布し、その上に外
層用ゴム配合物を押出し、加硫工程を経て3層構造のホ
−スが製造される。第2のホ−スでは、内層を形成し、
編組補強糸層を形成した後接着剤を塗布し、その上に外
層を押出し、加硫工程を経て2層構造のホ−スが製造さ
れる。加硫条件は通常150〜170℃で30〜60分
である。各ゴムに対して使用される配合剤の種類及び使
用量は、本発明においては特に限定されない。また、編
組補強糸層の糸の種類も、耐熱性を有する繊維の糸であ
れば本発明では特に制限されないが、通常は、ポリエス
テル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維等が用いられ
る。
【0018】かくして得られる本発明のホ−スは、パワ
−ステアリングホ−ス、トルコンホ−ス、オイルク−ラ
−ホ−ス等の自動車用オイル系ホ−ス、工業用油圧ホー
ス、建設機械用油圧ホース等の一般工業用オイル系ホ−
スとして用いられる。
【0019】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。例中の部数は特に断わらない限り重量基準であ
る。 実施例1 内層用ゴムとして、アクリロニトリル量が36重量%
で、ヨウ素価が4の水素化アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム(日本ゼオン社製 ZETOPOL200
0:HNBR−1と略記する)を、中間層用ゴムとして
アクリロニトリル量が28重量%のアクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム(日本ゼオン社製NIPOL D
N302:NBRと略記する)を、外層用ゴムとしてエ
ピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム(C
HC:日本ゼオン社製 Gechron3000)をそ
れぞれ使用し、表1記載の配合処方に従って各ゴム配合
物をロ−ルを用いて作成した。また、比較例として、H
NBR−1/NBR(50/50)の配合物も作成し
た。
【0020】
【表1】
【0021】各ゴムの配合物を160℃で40分プレス
加硫した試験片とHNBR配合物(1)とNBR配合物
(2)を(1)対(2)の厚さ比が1対2となるように
積層して160℃で40分プレス加硫して試験片を作成
した。
【0022】耐熱性は、試験片を150℃のギヤ−オ−
ブン中に70時間放置した後のJIS硬さで評価した。
耐油性は、150℃の市販のパワ−ステアリングオイル
(日産純正パワーステアリングオイル)に、試験片を7
0時間浸漬後の体積変化で評価した。耐銅イオン性は、
片面に銅ペ−スト(上記オイル/100メッシュ銅粉=
1/1)を塗布した試験片を120℃のギヤオ−ブン中
に放置し、試験片を180度折り曲げた時に亀裂が発生
するまでの時間で評価した。また、低温におけるオイル
洩れは、低温の圧縮永久歪が小さい程小さいという関係
があるから、代用特性として−20℃で8時間、25%
圧縮率で測定した圧縮永久歪で評価した。以上の評価結
果を表2に示した。
【0023】表2の結果から、加硫HNBR−1配合物
(配合B)は、耐銅イオン性に優れており、このものは
耐低温圧縮永久歪性は劣っているが、これと加硫NBR
配合物(配合A)を積層(配合ABの積層)することに
よって耐低温圧縮永久歪性は改善され、低温でのオイル
洩れが改善されることを示している。
【0024】実施例2 内層用ゴムとして、アクリロニトリル量が25%のエチ
レン性不飽和モノマ−を共重合したNBRの水素化物
(日本ゼオン社製 ZETPOL 3120:ヨウ素価
28:HNBR−2と略記する)を表1の配合Dに従っ
て配合物を作成した。実施例1と同様にして評価した結
果を表2に示した。
【0025】
【表2】
【0026】
【発明の効果】本発明のオイル系ホ−スは耐熱性、耐銅
イオン性を有すると共に低温におけるホ−スと銅等の金
属性パイプとの連結部のかしめが強固でオイル洩れが防
止されるので、自動車のステアリングホ−ス、トルコン
ホ−スあるいはオイルク−ラ−ホス等として、また、工
業用油圧ホース、建設機械用油圧ホース等の一般工業用
オイル系ホ−スとして使用することができる。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 内層、中間層及び外層から構成されるホ
    −スにおいて、内層が加硫水素化ニトリルゴム配合物
    で、中間層が加硫共役ジエン系ゴム配合物で、外層が加
    硫耐オゾン性ゴム配合物でそれぞれ形成されていること
    を特徴とするオイル系ホ−ス。
  2. 【請求項2】 水素化ニトリルゴムが、不飽和ニトリル
    と共役ジエンとからなる共重合ゴムのブタジエン単位を
    水素化したヨウ素価が120以下のゴム及び/又は不飽
    和ニトリル、共役ジエン及びこれらと共重合可能なエチ
    レン性不飽和モノマ−からなる共重合ゴムの共役ジエン
    部分を水素化したヨウ素価が120以下のゴムである請
    求項1のオイル系ホ−ス。
  3. 【請求項3】 共役ジエン系ゴムがアクリロニトリルと
    共役ジエンとからなる共重合ゴムである請求項1及び2
    のオイル系ホ−ス。
  4. 【請求項4】 内層及び中間層から構成されるホ−スに
    おいて、内層が不飽和ニトリル、共役ジエン及びこれら
    と共重合可能なエチレン性不飽和モノマ−からなる共重
    合ゴムの共役ジエン部分を水素化したヨウ素価が120
    以下の水素化ニトリルゴム加硫配合物で構成され、外層
    が耐オゾン性ゴム加硫配合物で構成されたことを特徴と
    するオイル系ホ−ス。
  5. 【請求項5】 耐オゾン性ゴムがエピクロルヒドリンゴ
    ム、エピクロルヒドリン共重合ゴム、クロロスルホン化
    ポリエチレンゴム又はクロロプレンゴムである請求項
    1、2、3及び4のオイル系ホ−ス。
  6. 【請求項6】 中間層と外層の間に編組補強糸層を有す
    る請求項1、2、3及び5のオイル系ホ−ス。
  7. 【請求項7】 内層と外層の間に編組補強糸層を有する
    請求項4及び5のオイル系ホ−ス。
  8. 【請求項8】 該ホ−スがパワ−ステアリングホ−スで
    ある請求項1及び4のオイル系ホ−ス。
  9. 【請求項9】 該ホ−スがトルコンホ−スである請求項
    1及び4のオイル系ホ−ス。
  10. 【請求項10】 該ホ−スがオイルク−ラ−ホ−スであ
    る請求項1及び4のオイル系ホ−ス。
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