JPS5980591A - ゴムホ−ス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、耐劣化カッリン性、耐寒性等の特性に優れ
た關油性の内・外被層を＠λたゴムホースに関する。

自動車の燃料ポンプは、感賞に応じて燃料タンクに内蔵
する場合がある。この場合のポンプと接続する燃ネ゛１
ホースは、内・外被層に耐油性は勿論昨今のエンジンル
ーム内の高温化等に伴なうカッリン劣化の促進、及び自
動車の極寒地での汀及により耐劣化カッリン性、耐寒性
等が要求されつつあるが、これらの要求を十分に充たす
内・外被層を４１１１えたゴムホースはなかった。

この発明は、上記にかんがみて、耐劣化ガソリン性、耐
寒性等の特性に優れた耐油性の内・外被層を備えたゴム
ホースを提供することを目的とする。

この発明のゴムホースは、共役ジエン単位部分が少なく
とも５０％水素化されている部分水素化不飽和ニトリル
−Ｊ（役ジエン系共千合ゴｔ・又はそれをＬ成分とする
ゴム組成物の加硫物で内・外被層を形成することにより
」、記１」的を達成する。

以ド、この発明のコムホースを、図例に基づいて説明す
る。

ここでは、第１図に示すような、内被層１．編組補強系
層２及び外被層３からなる三層構造のゴ１、ホースを例
に採り説明するが、これに限られることなく、内Φ外被
層を薄肉として中間ゴム層を備えた多層構造とするなど
種々のゴムホースにこの発明は適用１丁能である。

ゴムホースの内・外被層ｌ、３は、耐劣化ガソリン性及
び耐寒性に優れた新規な部分水素化不飽和ニトリル共重
合コム（以ド「Ｈ添加ＮＢＲＪという）（ａ）又はＨ添
加ＮＢＲを主成文とするゴム組成物（ｂ）〜（ｄ）の加
硫物で形成されている。

（ａ）　Ｈ添加ＮＢＲ ここでＨ添加ＮＢＲとは、乳化重合又は溶液重合で装造
される不飽和ニトリルーツζ役ジエン系共屯合ゴムを通
常の方法で、共役ジエンｒ１１位部分を少なくとも５０
％水素化したものである。

ここで、共役ジエン中位部分の水素度が５０％未満では
この発明の目的とする諸物性が得られない。水素化度の
」、限は１００％でもよいが、硫興系加硫の場合には、
加硫速度どの関係から水素化度を９８％以ドとする。

木ふ化される１４記共ル合ヨムは、アクリロニトリル若
しくはメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリルと１．
３−ブタジェン、イソプレン、１゜３−ペンタジェンな
どの共役ジエンの少なくとも１種とを共重合したもの、
又は、共役ジエンの一部をアクリル酸、メタクリル酸、
フマル酸、イタコン酸などのメチルエステル、ブチルエ
ステル、２−エチルヘキシルエステルなどの不飽和カル
ボ〉′酸エステル、若しくはＮ−メチロールアクリルア
ミ；ζなど置換したものを上記不飽和二）リルと共重合
させたものである。ＬＬ体的には、アクリロ二Ｉ・リル
ーブタジエン共重合ゴム、アクリロ二）・リルーイソプ
レンＪＩＫ千合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−
イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン
−メチルアクリレート共重合ゴム、アクリロ二Ｉ・リル
ーソタジエンーソチルアクリレート共重１合ゴムなどを
例示できるが、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ムが最も適している。なお、Ｊ−記Ｈ添加ＮＢＲ中の結
合不飽和二Ｉ・リルＨ，＋は通常１０〜７０ｗｔ％であ
り、後述のゴム組成物において混合するＰＶＣとの相溶
性、及びゴムホースの使用目的に応じて］二記範囲で適
宜決定する。

（ｂ）−１：記（ａ）のＨ添加ＮＢＲに１５１化ビニル
系樹脂ｃ以下ｒＰＶｃ」という）を添加混合したゴム組
成物 ここでＰｖＣとしては、ポリ月Ａ化ビニル又は１１！化
ビニルと酢酸ヒニルなどの千ノオレフイン系中ｊＩｉ体
とを共重合させたものを用い、Ｈ添加ＮＢＲに勾するＰ
ｖＣの配合睦は５ｗｔ％以」二（内掛）、好ましくは２
０ｗｔ％前後である。５ｗｔ％未満ではＰＶＣの翻劣化
ガソリン性向］二等の添加効果がでない。なおＰＶＣ配
合峻は、ＰＶＣの蟻が増えるに従って樹脂的性質が強く
なり、加硫はできてもヨム的性質が維持できない限界が
ありおのずと快まつＣ〈るので、その範囲内でゴムホー
スの使用目的、要求性能に応じて適宜決定すればよく通
常１４限は６０ｗｔ％である。Ｈ添加ＮＢＲにＰＶＣを
４１１合する方法は、特に制限はないが、ロールやパン
バリミキサーを用いて混練するか、又は液中で分散混合
してＪ（沈させた後乾燥させる等の方法を採る。

（ｃ）　、１：記（ａ）のＨ添加ＮＢＲに取平均分子量
５００〜１００００の液状不飽和ニトリル−共役ジエン
系ノＩ−屯合体（以ド［液状ＮＢＲＪという）を添加混
合したゴム組成物 ここで液状ＮＢＲの数平均分子蟻が５００未満では溶剤
に容易に抽出され所要の耐亀裂成長性が得られず、１０
０００を超えても耐亀裂成長性はほとんど向Ｊ、せず、
好ましくはｔｏｏｏ〜５０００である。また、液状ＮＢ
Ｒは、１１添加ＮＢＲとの相溶性の点及び本発明の目的
とする諸物性を効果的に得るために、不飽ニトリル１０
〜７０ｗｔ％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％、共役ジエ
ン２ｏ〜８０ｗｔ％、好マシくは２５〜７５ｗｔ％、不
飽和ニトリル及び共役ジエンと共重合ＩＩ丁能なビニル
系中ψ体０〜２０ｗｔ％、好ましくは０．１”１５ｗｔ
％から構成されるものである。不飽和ニトリル及び共役
ジエンはＨ添加ＮＢＲのダ１で記・做したとおりてあり
　不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリルが、共役ジ
エンとしてはブタジェノ、イソプレンか特に好ましい。

また、これらと共重合ｉｉ）能かビニル系Ｑｉ、’　ｊ
ｌｊ一体としては、アクリル酸、メタクリルＭ、イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酎又はそのエステル、２−ビニ
ルピリジンなどのビニルピリジン系中呈体及びＮ−メチ
ロールアクリルアミド等を例示できるが、特に好ましい
のはアクリル酸、メタクリル酸である。ざらに、液状Ｎ
ＢＲの水素添加ＮＢＨに対する添加量は２ｗｔ％以上（
内掛）とする。２ｗｔ％未猫では液状ＮＢＲの添加効果
がでない。」、限はゴム組成物の粘度か低ドして圧縮永
久歪などの物性に悪影響を及ぼす略５０ｗｔ％（内掛）
を限度とする。なお、Ｈ添加ＮＢＲに液状ＮＢＲを程合
する方法は上記（ｂ）の場合と同様である。

（ｄ）１−記（ｃ）のＨ添加ＮＢＲと液状ＮＢＲ（７）
組成物にさらにＰｖＣを添加混合したゴム組成物ここで
ＰＶＣ及びその配合ψ、７７−Ｊ合方法は」−記（ｂ）
における場合と同様である。即ち、ＰＶＣとしては、ポ
リ塩化ビニル又は塩化ヒニルと酢酸ヒニルなどの千ノオ
レフイン系中着体と共屯合させたものを用い、Ｈ添加Ｎ
ＢＲ及び液状ＮＢＲのゴム組成物に対するＰＶＣの添加
量は５ｗｔ％以」二（内！ｊ））　、　ｋｌましくは２
０ｗｔ％前後である。

］二記Ｉ（添加Ｎ　ＢＲ（ａ）又はＨ添加ＮＢＲを主成
分とするゴ１、組成物（ｂ）〜（ｄ）の各原料ゴムには
、通常使用される６種副資材、例えば、カーボンブラッ
ク、シリカ、金属酸化物等の無機質充填剤やリグニンの
ようなイＩ機質充填剤、及び軟化剤、＋；ｆ　塑剤、酸
化防止剤、着色剤等を適宜配合し、さらに硫黄系又は過
醇化物系の加硫剤を適宜加えて混練する。これらゴム材
料（ａ）〜（ｄ）で押出機にて内被層ｌを押出し、続い
て編組補強系層２を形成し、接着剤を塗ＩＩｊ後内被層
１と同種（同一でなくでもよい）のゴム材料（ａ）〜（
ｄ）で押出機にて外被層３を押出して第一・図の１ムホ
ースを製造する。

こうして製造したゴムホースは、内・外被層ともにｌ劣
化ガソリン刊、耐寒性に優れた間油性のゴム材料で形成
されているので４ホースを内外面カッリンにさらされる
燃料タンク内蔵ポンプ接続用ホースとして使用しても、
また極寒地での使用にも１・会長期間の使用に耐えｆｊ
Ｊる。なお、Ｈ添加ＮＢＲ等にＰｖＣ添加混合したゴム
組成物でゴムホースを形成した場合は両省カッリン性が
さらに向−１−シ、Ｈ添加ＮＢＲに液状ＮＢＲを添加混
合したゴム組成物でゴムホースを形成した場合は耐亀裂
成長性が向］−する。

【図面の簡単な説明】

第一図はこの発明を適用したゴムホースの一例を示す斜
視図である。 ■・・・内被層、？・・・編組補強系層、３・・・外被
層。 特　　泊　　出　　願　　人 、’ｒｊ、　ｍ合成株式会社 トヨタ自動車株式会社 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ノ（役ジエン中位部分が少なくとも５０％水素化されて
   いる部分水素化不飽和ニトリルーパ役ジエー′系共爪合
   ゴＬ・又はそれを七成分とするゴム組成物の加硫物で内
   被層及び外被層が形成されていることを特徴とするゴム
   ホース。