JPS63152787A - 低透過性ホ−ス - Google Patents

低透過性ホ−ス

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JPS63152787A
JPS63152787A JP61297720A JP29772086A JPS63152787A JP S63152787 A JPS63152787 A JP S63152787A JP 61297720 A JP61297720 A JP 61297720A JP 29772086 A JP29772086 A JP 29772086A JP S63152787 A JPS63152787 A JP S63152787A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フレオンガスのような冷媒輸送用またはガソ
リン、軽油などの燃料輸送用として、均衡のとれた実用
性能を有する低透過性ホースに関する。
〔従来の技術〕
従来、上記冷媒輸送用または燃料輸送用などに使用され
るホースとしては、ホースの内層を耐油性のある、冷゛
媒や燃料の透過性の低いゴム、たとえばニトリルゴムで
形成したホースや該内層をゴムと樹脂の２層から形成し
たホースなどが提案されているが、上記の低透過性に加
えて、ホース特性として求められる柔軟性、耐ストレス
クラック性（耐塩化亜鉛）で表される耐久性、耐水分透
過性などの実用性能の全てを満足するホースは、未だ知
られていないというのが現状である。
たとえば、第２図に示すように、内管１と外管３との間
に補強層２をサンドイッチ状に形成した３層構造のホー
スにおいて、該内管をゴム単独で形成したホースが知ら
れているが、このホースは、柔軟で、耐水分透過性は良
好であるが、耐透過性が劣り、実用上、満足すべき性能
を具備するとはいえない。
また、第２図に示すホースの改良ホースとして、第３図
に示すように、外管３、補強層２および内管１からなる
ホースの該内管１をゴム層４と樹脂層（最内層）５とで
構成し、該樹脂層をナイロン６、ナイロン６・６６共重
合体（以下、ナイロン６・６６と略す）、ナイロン１１
、ナイロン１２などで構成したホースが知られている。
しかしながら、このような第３図に示されるホースにお
いて、該樹脂層がナイロン６もしくはナイロン６・６６
からなる場合は、耐透過性、特に耐フレオン透過性には
優れているが、耐ストレスクラック性が悪く、実用性能
を満足しないし、該樹脂層をナイロン１１またはナイロ
ン１２で構成したホースは、ナイロン６もしくはナイロ
ン６・６６とは略反対に、耐ストレスクラック性には優
れているが、耐フレオン透過性が劣っており、同様に実
用性能を満足しない。
そこで、本発明者らは、先に前記第３図に示されるよう
なホースにおいて、該内管１の樹脂層をナイロン６また
はナイロン６・６６とナイロン１１とポリオレフィンの
３層４成分からなる樹脂組成物で形成した、優れた柔軟
性を有し、かつ耐ガス透過性、耐ストレスクラック性な
どの比較的良好なホースを提案したが、さらに鋭意検討
を進めて、本発明を見出したものである。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、冷媒や燃料に対して低い透過性を示す
のみならず、耐水分透過性に優れ、耐ストレスクラック
性などに代表される耐久性が大きく、柔軟性に冨むホー
ス、特に冷媒輸送や燃料輸送などとして極めて有用な低
透過性ホースを提供するにある。
（発明の構成〕 このような本発明の目的は、 内管、補強層および外管からなるホースにおいて、前記
内管が内層、中間層および外層の少なくとも３層からな
り、 該内層がナイロン１１および／またはナイロン１２を必
須成分として含有するポリアミド系樹脂、 該中間層がナイロン６および／またはナイロン６・６６
共重合体を必須成分として含有するポリアミド系樹脂お
よび 該外層がゴムから構成されたホースによって達成するこ
とができる。
以下、図面を参照して本発明の詳細な説明する。
第１図は、本発明の低透過性ホースの側平面図であり、
図において、ｌは内管、２は補強層、３は外管であり、
該内管ｌは、外層６、中間層７および内層８の３層構造
を有している。
本発明の特徴は、該ホースを構成する内管として、輸送
媒体に直接接する内層８をナイロン１１および／または
ナイロン１２を必須成分として含有するポリアミド系樹
脂で、中間層７をナイロン６および／またはナイロン６
・６６を必須成分として含有するポリアミド系樹脂で、
さらに該外層をゴムで形成した少なくとも３層からなる
複合構造にしたことにある。
前記内管１の内層８を構成するナイロン１１および／ま
たはナイロン１２を必須成分として含有するポリアミド
系樹脂の具体例としては、該ナイロン１１および／また
はナイロン１２のそれぞれ単独または混合樹脂、少なく
とも６０重置％以上の該ナイロン１１および／またはナ
イロン１２とそれ以外のポリアミド系樹脂、たとえば４
０重量％以下のナイロン６とのブレンドボリマがある。
該内管の内層８を上記ナイロン１１および／またはナイ
ロン１２を必須成分とするポリアミド系樹脂で構成する
ことによって、ホースに対して優れた耐ストレスクラッ
ク性を付与することができるが、該内層の厚さは内管１
の全厚に対して５〜２５％、好ましくは５〜１０％の範
囲内とするのがよい。
そして、該内層８に接する中間層７を形成するナイロン
６および／またはナイロン６・６６を必須成分として含
有するポリアミド系樹脂としては、ナイロン６またはナ
イロン６・６６それぞれ単独または混合樹脂のほか、少
なくとも４重０重量％のナイロン６および／またはナイ
ロン６・６６に該ナイロン６とナイロン６・６６以外の
ポリアミド系樹脂、たとえばナイロン１１やポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどに代表されるポリオレフィン系
樹脂など６０重量％以下とのブレンドポリマがある。
この中間層７を形成する樹脂は１．耐フレオンガス透過
性をホースに付与する重要な機能を有するが、特に内層
と同一ポリアミド系樹脂であることにより、前記内層８
に対する構造的一体化に寄与する。かかる観点から該中
間層を形成するポリアミド系樹脂として、４０〜８０重
量％のナイロン６および／またはナイロン６・６６に５
〜３０重量％のナイロン１１および１０〜４０重量％の
ポリオレフィン系樹脂を配合した樹脂組成物が有利であ
る。
また、該中間層７の厚さは、内管１の全厚に対して５〜
２５％、好ましくは５〜２０％の範囲内にするのがよい
。
さらに低透過性ホースを構成する補強層２と接する内管
１の外層６は、ホースの柔軟性に寄与する各種ゴム、た
とえばニトリル・ブタジェンゴム（ＮＢＲ）、クロロス
ルホン化ポリエチレン（Ｃ３Ｍ）、エチレンプロピレン
ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（Ｉ
ＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃ１−ＩＩＲ）、ヒドリン
ゴム（ＣＨＲ，ＣＨＣ）　、アクリルゴム（ＡＣＭ）等
から形成される。
しかし、前記内層および中間層とのホース特性上のバラ
ンスを考慮すると、ＮＢＲＳＣ３Ｍ。
ＥＰＤＭＳＣＨＲ，、ＣＨＣ，Ｉ　ＩＲＳＣｊ！−ＩＩ
Ｒが好ましい。
この外層６の厚さは、内管１の全厚に対して５０〜９０
％、好ましくは６０〜８０％を占めるのがよい。
なお、上記の内管１を構成する外層６、中間層７および
内層８の積層構造をより一体化した複合構造とするため
に、各層の相互間を有効に接合する接着剤を付与するこ
とができ之これによって、構造的一体化と共に、ホース
としての機械的強度、耐久性等を改良させることができ
る。
本発明になる低透過性ホースの製造法として４韮、公知
の手段を適用することによって容易に製造することがで
きる。
たとえば、予め離型剤を付与したマンドレル上に、２重
樹脂押出機を用いて、該押出機の押出ヘッドからホース
の内管の内層と中間層を形成する樹脂をそれぞれ押出し
て、２層構造の樹脂チューブを成形する。この樹脂チュ
ーブを形成したマンドレルをゴム成形機に通して、該樹
脂チューブ上にゴムを押出してゴム製の外層を形成する
。なお、樹脂エーブ表面に必要に応じて、塩化ゴム系接
着剤、フェノール樹脂系接着剤、ＨＲＨ系接着接着剤の
接着剤を塗布、スプレーなどにより付与した後、ゴム層
を形成することができる。
かくして形成された内管１の上に編組機を使用して、適
宜補強糸を編組し、外績組した補強層上にゴム押出機を
用いて、ゴム製外管を形成する。かくして、内管、補強
層および外管の形成されたマンドレルは、１３０〜１７
０℃、好ましくは１４０〜１６０℃の温度範囲内で、加
圧下に加熱し、ゴム層を加硫し、冷却した後、最後にマ
ンドレルを引き抜くことにより、本発明のホースが得ら
れる。
〔発明の効果〕
本発明になるホースは、フレオンガス透過量が約５ｇ／
ｍ／７２時間以下で、耐ストレスクラック性が少なくと
も３０日以上という優れたホース特性ならびに極めて柔
軟で、優れた耐水分透過性を有するから、冷媒、燃料な
どの媒体の輸送用ホースしての実用上の要求特性の全て
を実質的に同時に満足するものである。
〔実施例〕
以下、実施例および比較例により、本発明になるホース
の内管が内層、中間層および外層の少なくとも３層から
構成され、かつ該内層および中間層がそれぞれ特定の樹
脂組成を満足する必要がある理由ならびに本発明の効果
について、具体的に説明する。
なお、実施例において、フレオンガス透過量、耐ストレ
スクラック性、ホース柔軟性、水分透過率は、それぞれ
次の測定法によって測定した値である。
フレオンガス゛　の測　： ＪＲＡ規格−Ｊ　ＲＡ２００１に準する（日本冷凍空調
工業会規格）。
金具アセンブリホースに、冷媒（フレオンＲ−１２）を
ホース内容積１ｃ＋＋＋３当り０．６±０．１グラムで
０．４５ｍのホースに封入、測定温度１００℃で９６　
ｈｒ待時間放置し、２４ｈｒと９６ｈｒの間の減量（ガ
ス透過量）を測定し、ｇ／ｍ／７２ｈｒに数値を換算し
た。
ストレスクラック　ニ ストレスクラックとは、配管より溶出する金属イオン（
特にＺｎイオン）又は潤滑油中に存在する金属イオンに
より発生する樹脂材の応力クランク現象である。金属イ
オンの塩化物、特に塩化亜鉛がストレスクラックに影響
することが知られている。
ＪＩＳ−１号ダンベル（押出しチューブ使用）上に５０
％ＺｎＣＪｚ水溶液を滴下し、１゜０℃の雰囲気中に放
置して２４時間毎に観察と滴下を繰り返し、滴下点中心
にクランクが発生するまでの日数で評価する。
主二五ゑ軟立： ホース外径の１０倍の半径を有する円弧に沿ってホース
を曲げ、曲げ半径は曲げ半径の１０倍（１０Ｄ）から測
定し始め、３倍まで順次曲げ応力を測定（ｎ−２）− この結果、得られた曲げ力と曲げ半径のプロット曲線よ
り規定の半径（４倍）の数値を読みとる。
水」」１１曳： ５０℃オーブン中に５時間放置したホースの内容積の８
０％に相当する体積の乾燥剤（モレキュラーシーブ３Ａ
）を、そのホースに封入し、密閉する。５０℃×９５％
ＲＨの雰囲気下に放置し、１２０時間毎に４８０時間ま
で乾燥剤の重量を測定し、ｙｐｇ／　ａｊ／日に数値を
換算する。
実施例１〜１２）比較例１〜１０ 第１〜２表に示す寸法、内管を構成する内層、中間層お
よび外層のポリマおよびゴムの種類または当該組成のホ
ースを作成し、得られたホースの特性を測定し、同じく
第１〜２表に示した。
表中、Ｎ−６は東し■製ナイロン６樹脂（ＣＭ−１０４
１）　、Ｎ−１１はアトケム社製ナイロン１１樹脂（Ｂ
ＨＳＮＯＴＬ）、Ｎ−１２はアトケム社製ナイロン１２
樹脂（Ａｔ！５ＮＯＴＬ）である。
また、表中、Ｃ３Ｍ、、ＣＲ，Ｃｌ−１１Ｒ。
ＥＰＤＭおよびＮＢＲの配合組成（重量部）を以下に示
す。
Ｃ３Ｍの配合組成 Ｃ５Ｍ　（ハイパロン４０　　デュポン社製）　１００
カーボンブランク （旭カーボン製　旭１５０）　　　　　　　　６０ＡＣ
ポリエチレン　　　　　　　　　　　３マグネシア　　
　　　　　　　　　　　　　５老化防止剤　　　　　　
　　　　　　　　１（大向新興化学製ツクランクＭＢＣ
） 可塑剤ＤＯＰ　（チッ素石油化学製＞　　　　１０リサ
ージ（リサージ黄１号）　　　　　　５促進剤Ｔ　ＲＡ
　　　　　　　　　　　　　　１．５（三新化学工業製
サンセラーＴＲＡ） （以下、余白） ＣＲの配合組成 ＣＲ （ネオプレンＷ　昭和ネオプレン製）１００カーボンブ
ラツク　　　　　　　　　　　６０（旭カーボン製　旭
＃５０） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　１マグネシ
ア　　　　　　　　　　　　　　４老化防止剤　　　　
　　　　　　　　　　２（川口化学型　アンテージＯＤ
） 軟化剤（富士興産型　フッコール１１５ＯＮ）　１０亜
鉛華　　　　　　　　　　　　　　　　５促進剤Ｔ　Ｕ
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，７５（三新化学工業
製サンセラー２２） （以下、余白） ＣＩ−Ｉ　ＩＲの配合組成 Ｃｌ−１１Ｒ （エッソ化学　　クロロブチル１０６６）　　　１００
カーボンブラツク　　　　　　　　　　８゜（旭カーボ
ン製　旭＃５０） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　２マグネシア
　　　　　　　　　　　　　　　１老化防止剤　　　　
　　　　　　　　　　２（川口化学型　アンテージＯＤ
） 軟化剤（富士興産型　マシン油２２）　　５亜鉛華　　
　　　　　　　　　　　　　　５促進剤ＴＳ　　　　　
　　　　　　　　　　２（三新化学工業製サンセラーＭ
ＳＰＯ）（以下、余白） ＥＰＤＭの配合組成 ＥＰＤＭ （住友化学　ニスプレン”５０６）　　　　　１００カ
ーボンブラツク　　　　　　　　　　１００（旭カーボ
ン製　旭１１５０） プロセス油（富士興産型マシン油２２）　　６０ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　１亜鉛華　　　　　
　　　　　　　　　　　５促進剤ＢＺ　　　　　　　　
　　　　　　　２（住人化学製ツクシノールＢＺ） 促進剤ＴＴ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５（住人
化学製ツクシノールＴＴ） 促進剤Ｔ　ＲＡ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５（住
人化学製ツクシノールＴＲＡ） 促進剤Ｍ１ （住人化学製ツクシノールＭ） ＮＢＲの配合組成 ＮＢＲ （日本ゼオンｅ／＠　　Ｎ１ｐｏｌ−１０４２）　　　
　　　１００カーボンブラツク　　　　　　　　　　８
０（旭カーボン製　旭ｌ５０） 亜鉛華　　　　　　　　　　　　　　　　５ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　　ｌ老化防止剤　　　　
　　　　　　　　　　ｌ（川口化学製　アンテージＯＤ
） 可塑剤ＤＯＰ　（チッ素石油化学製）１０イオウ　　　
　　　　　　　　　　　　　　２促進剤ＴＳ　　　　　
　　　　　　　　　　１（三新化学工業製サンセラーＭ
ＳＰＯ）（以下、余白）
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の冷媒輸送用ホースの１態様を示す側
平面図、第２図および第３図は従来の冷媒輸送用ホース
の側平面図である。 １：内管、２：補強層、３：外管、４：樹脂製内管、５
：内管の内層、６：内管の中間層、７：内管の外層

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）内管、補強層および外管からなるホースにおいて
    、前記内管が内層、中間層および外層の少なくとも３層
    からなり、 該内層がナイロン１１および／またはナイロン１２を必
    須成分として含有するポリアミド系樹脂、 該中間層がナイロン６および／またはナイロン６・６６
    共重合体を必須成分として含有するポリアミド系樹脂お
    よび 該外層がゴムから形成されてなる低透過性ホース。
  2. （２）特許請求の範囲第１項において、前記内管の内層
    が ４０〜８０重量部のナイロン６および／またはナイロン
    ６・６６共重合体、 ５〜３０重量部のナイロン１１および １０〜４０重量部のポリオレフィン系樹脂 からなる樹脂組成物から形成されている低透過性ホース
    。
  3. （３）特許請求の範囲第１〜２項において、ホースのフ
    レオンガス透過量が約５ｇ／ｍ／７２時間以下であり、
    少なくとも３０日以上の耐ストレスクラック性を有する
    低透過性ホース。
JP29772086A 1986-12-16 1986-12-16 低透過性ホ−ス Expired - Lifetime JPH0697076B2 (ja)

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