JPS6220989A

JPS6220989A - ホ−ス

Info

Publication number: JPS6220989A
Application number: JP60159953A
Authority: JP
Inventors: 修小沢; 北見　哲
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1985-07-19
Filing date: 1985-07-19
Publication date: 1987-01-29
Anticipated expiration: 2009-08-03
Also published as: KR870001251A; JPH0658156B2; KR950001848B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】工　技術分野本発明は、自動車、建設機械、諸油圧機器の各種配管系
に使用されるホースに関し、特に内層および必要に応じ
て内層上に補強層、外層を有するホースの改良に関する
。

ＩＩ　　従来技術自動車、建設機械、諸油圧機器の各種配管系等に使用さ
れるホースは、高温加圧下で長時間使用され、このホー
スの劣化は常に重大な問題である。

ホースの劣化が激しければ保守や交換に非常な時間と労
力が必要であるし、時には大事故をひきおこす原因とな
る。

ホースの劣化をひきおこす要因には種々のものが考えら
れ、これに対する改善も多数講じられてきている。この
うち主なものを掲げると、たとえば次のものがある。

（１）一つは高温（１２０℃〜１５０℃）環境である。

この下で連続使用に耐えうるポリマーとしては、アクリ
ルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、
エチレン−アクリル−酢酸ビニル共重合体ゴム（Ｅ　Ｒ
）等が知られている。

（２）同じような高温環境下で作動油の硫化物（サワー
オイル）が生成することである。このためゴムが劣化す
る問題に対しては、耐性を有するポリマーとして、フッ
素ゴム（ＦＫＭ）が知られている。

（３）ゴム中に２例えば銅イオンなどの金属イオンが存
在する場合も問題となる。これらのイオンがゴムの自動
酸化を著しく促進させる原因となることが知られている
［Ｌｉｅｎｇ−Ｈｕａｎｇ−Ｌｅｅ　ｅｔ　ａｌ、Ｊ。

Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、↓０．１６９９　（
’１９１３Ｂ）　　、１゜しかし、今回高温環境下で作
動油中に存在する金属イオン、特に銅イオンがゴムの酸
化劣化現象に大きな影響を与え、クラックの発生原因と
なることがわかってきたが、このような現象に耐性を有
する改善方法の開発が望まれている。

■　発明の目的本発明の目的は、高温環境下で長時間使用しても、作動
油中に存在する銅イオンによって酸化劣化現象が起きた
り、クラックが発生したりしにくく、作動油中の銅イオ
ンに対して耐性を有する内層ゴムを有するホースを提供
することにある。

■　発明の具体的構成すなわち、本発明は、少なくとも内層を有し、銅を１虫
酸％以上含有する金属管への接続用に使用されるホース
であって、少なくとも該内層が。

重合体鎖中に不飽和ニトリルからの単位部分を１０〜４
５重量％と、共役ジエンからの単位部分をＯ〜５玉量％
並びに不飽和ニトリル以外のｘ４−レン性不飽和単量体
からの単位部分および／または共役ジエンからの単位部
分を水素化した単位部分を９０〜５０重量％有する共重
合ゴムで構成されていることを特徴とするホースである
。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

エンジンオイルホース等の使用温度が１２０℃〜１５０
℃で長時間使用するホースの場合、作動油中に含まれる
銅イオンと作動油と酸素の存在によって内層の酸化が著
しく促進され内層ゴム表面にクラックが入る原因となる
ことがわかってきた。

本発明者等は調書によるクラック発生の要因を検討して
きたが、ホースの内層に使用されるポリマーの影響が非
常に大きいことがわかった。

以上の検討の結果、ポリマーの適切な選択が耐銅害性改
良に非常に効果があることが判明した。

すなわち、本発明のホースにはポリマーに下記式で示さ
れる飽和メチレン鎖（Ｘ）、ニトリル基部分（Ｙ）、　
炭素−炭素二重結合部分（Ｚ）から構成される、共重合
体ゴムを用いる。

（−ＣＨ２−ＣＨ２−）ｘ　−（−ＣＨ２−ＣＨ−）Ｃ
三ＮＸ　　　　　　　　　Ｙ −（−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ−ｃＨ，、−）ここでニトリ
ル基部分（Ｙ）で記される（−ＣＨ２−ＣＨ−）　　は
、不飽和ニトリルからの単位部「Ｃ＝Ｎ分であり、ｙは重量％で１０〜４５重量％である。１０
重量％未満であると、耐油性が劣り、４５重量％を超え
ると耐寒性が悪くなる。

飽和メチレン鎖ＣＸ”）で記される（−ＣＨ２−（Ｈ２
−）ｘは、不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量
体からの単位部分および／または共役ジエンからの単位
部分を水素化した単位部分であり、Ｘは重量％で９０〜
５０重量％である。

Ｘが９０重量％超であると、不飽和ニトリルからの単位
部分（Ｙ）が相対的に減少し、耐油性が劣り使用にたえ
ない、Ｘが５０重量％未満で、かつＹが多い場合は耐寒
性に劣り、Ｘが５０重量％未満でＹが少なく、後に述べ
るＺが多くなれば耐劣化油性が悪くなる。

炭素−炭素二重結合部分（Ｚ）で記される（−ＣＨ２−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−）　　　は、共役ジエンからの単
位部分であり、Ｚは重量％で０〜５重量％である。こ（
７Ｊ範囲外であると劣化油に対する抵抗性に劣るためで
ある。　本発明で使用される共重合ゴムの具体例として
は、ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、インプ
レン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジェン−イソ
プレン−７クリロニトリル共重合ゴム等を水素化したも
の：ブタジエンーメチルアクリレートーアクリロニトリ
ル共重合ゴム、ブタジェン−アクリル酸−アクリロニト
リル共重合ゴム等及びこれらを水素化したちの：ブタジ
エンーエチレンーアクリロニトリル共重合ゴム、ブチル
アクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルク
ロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴム、プチル
アクリレートーエトキシエチルアクリレートービニルノ
ルポルネンーアクリロニトリル共重合ゴム等が挙げられ
る。

これらの共重合ゴムは単独で、場合によっては本発明の
主旨が損われない範囲で他のゴムと併用して使用される
。

本発明のホースは該共重合ゴムに必要に応じ通常使用さ
れている充填剤、補強剤、加硫剤、可塑剤、老化防止剤
、その他の配合剤を配合混練してゴム配合組成物とする
。

本発明のホースは第１図に１例を示すように、内層１、
その上に糸またはワイヤー等からなる補強層２を有し更
に必要に応じて外層３を有する。

本発明で用いる共重合体ゴムは、このようなホースの内
層、外層のいずれに用いても、あるいは２つ以上に用い
てもよいが、特に内層に用いることによって耐調書効果
に有効である。

〈実施例〉以下に、実施例と比較例を用いて本発明を具体的に説明
する。

〈実施例〉表１、表２に示す組成の共重合体ゴム（ポリマー）１０
０重量部に対し、表１１表２に示す配合でカーボンその
他のゴム充填剤をラボ用ミキシングロールで約２０分間
混練し、均一に分散せしめ、ゴム組成物を得た。このゴ
ム組成物を厚さ２．２〜２．５ｍｍにシート成形し、ラ
ボ用プレス成型機にて１７０℃で３０分間加硫し、厚さ
２ｍｍの加硫シートを作製した。　この加硫シートを使
用して、以下の特性試験を行った。

（１）耐銅害性２ｃ履Ｘ　４．５ｃｍ　Ｘ厚さ２ｍｍの試験片を作製し
、該試験片の表面に、平均２００メツシユの銅粉と作動
油（ＳＡＥ＃９０ＳＨ）を重量比１：１で混合した銅混
合油をはけで塗布し、１５０’Ｃでオープン中で加熱し
、老化させた。この試験片について、２４時間ごとに１
８０”曲げ試験を行った。

１８０°曲げ試験は、試験片を１８ｏ°折り曲げて１１
以上のクラックが発生した時間を測定した。なお、２４
時間毎に前記比率の銅混合油を新たに塗り重ねた。

（２）加硫シート物性加硫シートを使用し、ＪＩＳ　Ｋ　ｅ３０１に準拠して
１００％モジュラス、つまり２倍にのばす荷重を測足し
、また硬度（Ｈｓ）を測定した。

（３）他の合金に対する耐性配管系統お゛よびホース口金に使用される銅イオンを含
む金属として、ステンレス鋼および真鍮について、当該
金属の金属粉を使用し、前項と同様の耐調書テストを実
施し１合金中の銅イオンの溶出によるクラック発生の有
無を評価した。

耐銅害性と同様の試験を行なって、クラック発生までの
時間で評価した。

く比較例〉別に比較例として表２に示す組成のポリマーに表２に示
す配合でゴム充填剤を混練し、実施例と同様に加硫し、
同様のシートを作製した。これら比較例についても実施
例と同様の特性試験を行った。

実施例および比較例の特性試験結果を表３、表４に示し
た。

表３、表４かられかるように、本発明の飽和メチレン鎖
（Ｘ）、ニトリル基部分（Ｙ）炭素−炭素二重結合部分
（Ｚ）の成分量が所定範囲外の比較例では、耐銅害性の
クラック発生が１日〜３日であったものが、本発明例で
は５日〜６日と大幅に改良されていることがわかる。

また、ステンレス鋼に対する耐性も、比較例で１２日〜
１４日クりブクが発生したが、本発明例では４２日ノー
クラックと大幅に改良されている。

さらに真鍮に対する耐性が、比較例で４日であったもの
が、１４日〜２６日に著しく向上している。

なお、上表に示す、番号は以下のものを意味する。

１）旭カーボン　　旭＃６０２）　　ユこロイヤルケミカル社３）　大円新興化学　ツクラックＭＢＺ４）三洋化成　
サンワックス１７１Ｐ５）　日本化成　トリアリルイソシアヌレート６）化薬
ヌーリー７）旭カーボン　　旭＃５０８）住友化学工業　アンチゲンＲＤ−Ｇ８）精工化学　
スワノックスＢＨＴ１０）三新化学工業１１）モンサント社１２）　　ＪＩＳ　　Ｇ　　４３０３準拠金属１３）　
　ＪＩＳ　　Ｈ３２５０準拠金属く比較例３〜１４＞次に比較のために、ニトリルゴム（ＮＢＲＮ１ｐｏ１１
０４３）、　　クロロスルホン化ポリエチレンゴム（Ｃ
５Ｍ　　ハイパロン４０）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ
　　エラスレン３０１Ａ）、エチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＤＭ　　三井ＥＦＴ４０７０）、　　アクリルゴ
ム（ＡＣＭ　　Ａ　　Ｒ−７２、ＡＲ−７２Ｌ）を用い
て第５表、第６表に示す配合剤を加え、さらに比較例８
，９．１０には銅害防止剤を加えて実施例及び比較例１
．２と同様に、耐銅害性、加硫シート物性の評価を行っ
た。

比較例３〜１４の特性試験結果を第５表、第６表に示す
。

本発明ホースに用いる共重合体ゴムは比較例のポリマー
のクラックまでの発生日数が１〜３日であるのに対して
、５〜６日と遅く、＃調書性が高いことがわかる。

なお、第５表、第６表に示す、番号は以下の市阪品を示
す。

１４）　　日本ゼオン１５）　　デュポン社１ｆｌ）　　昭和電工１７）　　三井石油化学１８）　　旭カーボン　旭＃５０１９）　　住友化学工業　アンチゲンＲＤ−Ｇ２０）　
　　ストラクトール社２１）　　大向新興化学２２）　　アデカーアーガス化学２３）　　住友化学工業２４）　　三菱油化　Ｄｅａｓｉｚｅｒ　　Ｄ　４０９
２５）　　大阪曹達２６）　　日本化成２７）　　三新化学工業２８〕　　モンサンド社２９）　　化薬ヌーリー３０）　　旭カーボン　旭＃６０３１）　　二二ロイヤルケミカル社〈発明の効果〉本発明は、ポリマーに、飽和メチレン鎖部分、ニトリル
基部分、共役ジエン部分のそれぞれ所定範囲の量により
構成される共重合体ゴムを用いるので耐銅害性が著しく
向上したホースかえられる。

このようなホースは、主に自動車用、または建設機械等
の配管系の一部として、他の金属配管、特に銅または銅
合金を含有する配管とともに使用したときにその効果が
顕著である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のホース構造を示す一例である。符号の説明

Claims

【特許請求の範囲】

　少なくとも内層を有し、銅を１重量％以上含有する金
属管への接続用に使用されるホースであって、少なくと
も該内層が、重合体鎖中に不飽和ニトリルからの単位部
分を１０〜４５重量％と、共役ジエンからの単位部分を
０〜５重量％並びに不飽和ニトリル以外のエチレン性不
飽和単量体からの単位部分および／または共役ジエンか
らの単位部分を水素化した単位部分を９０〜５０重量％
有する共重合ゴムで構成されていることを特徴とするホ
ース。