KR950001848B1 - 연결 호스 - Google Patents

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KR950001848B1
KR950001848B1 KR1019860005875A KR860005875A KR950001848B1 KR 950001848 B1 KR950001848 B1 KR 950001848B1 KR 1019860005875 A KR1019860005875 A KR 1019860005875A KR 860005875 A KR860005875 A KR 860005875A KR 950001848 B1 KR950001848 B1 KR 950001848B1
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오사무 오자와
데츠 기다미
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요꼬하마 고무 가부시키가이샤
스즈키 히사아키
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    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
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Abstract

내용 없음.

Description

연결 호스
도면은 본 발명을 구형하는 호스의 사시도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
10 : 내관 20 : 보강제
30 : 외피
본 발명은 구리 또는 구리합금을 함유하는 금속관에 특히 연결하기에 적합한 호스에 관한 것이다.
일반적으로 호스는 자동차, 건설용 기계 및 유압장치에 있어서 오일(기름) 라인에 사용될 때는 높은 온도와 부하하에 놓이게 된다. 따라서 그런 호스는 ＂열화＂에 대한 높은 내성이 있어야 하는데, 이 ＂열화＂란 용어는 광의로는 환경의 화학 또는 물리적 작용에 의한 장기간에 걸쳐 호스의 질이 떨어지는 것으로 정의된다. 빨리 열화한다는 것은 문자그대로 빈번한 보스와 교체를 요하게 되고 경우에 따라서는 재해의 원인이 되기도 한다.
열화 현상은 특히 다음 요인들과 관련이 있다는 것이 알려져 있다.
1.높은 주위온도(120°-150℃)
2.황화물(사우어 오일)
3.금속이온
고온에 견딜 수 있는 고무로서 여러 종류가 제안되어 있는데 여기에는 아크릴고무(ACM). 에틸렌/아크릴고무(AEM), 에틸렌/아크릴/비닐 아세테이트 고무(ER) 등이 있다. 플루오르 고무(FKM)는 오일 황화물에 대한 내성이 좋다.
예컨대 J. Appl. Poly. Sci., 10, 1699(1966)에 실린 리엠-황-리등의 글에 개시되어 있는 것처럼 구리와 같은 금속이온에 노출되면 고무는 조기에 자동산화 되기가 쉽다.
산화, 따라서 열화는, 고무가 작동유에 존재하는 금속이온과 접촉하게 될 때는 특히 기름속에 흡수되어 있는 산소 때문에 생기게 될 수 있는 구리이온과 접촉하게 될 때는, 고무의 균열을 유발하고 심히 촉진한다. 엔진유 호스는 120℃ 내지 150℃의 작동온도에 구리이온의 영향으로 쉽사리 산화하여 그 내부관이 손실되거나 균열된다는 것이 판명되었다. 따라서 구리이온 균열을 피할 수 있는 개선된 수단을 이용할 수 있기를 간절히 열망해 왔다.
본 발명의 일차적 목적은 기름에 함유된 구리이온으로 인한 열화에 대한 내성이 향상된 수소첨가된 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 고무로 그 내부관이 형성되어 있어 그 사용수면이 연장되는 개량된 호스를 제공하는 것이다.
이 목적 및 본 발명의 여타 목적과 이칩은 첨부된 도면을 참고하여 다음의 상세한 설명으로부터 보다 더 잘 이해할 수 있게 될 것이다.
본 발명에 의해서, 구리 함량이 1중량% 이상되는 금속관과 연결될 수 있는 호스가 제공된다. 이 호스는 그 내부관이 선정된 소정의 공중합체 고무로 형성되어 있다. 이 고무는 10-45중량%의 불포화 아크릴로니트릴 단위와, 0-5중량%의 공액디엔단위와, 불포화 아크릴로니트릴 이외의 불포화 에틸렌성 단량체의 단위 및/또는 공액디엔 수소첨가물 단위 50-90중량%로 되어 있다.
도면에는 본 발명에 따라 제조된 호스(H)가 표시되어 있다.
이 호스(H)는 선택된 부류의 공중합체 고무로 만들어진 내부관(10)을 갖고 있다. 보강제(20)와 추가의 외피(30)가 내관(10)위의 바깥 둘레에 적충될 수 있다. 보강재(20)은 텍스타일사와 와이어를 포함한다. 외피(30)는 내관(10)에 사용되는 것과 같은 공중합체 고무로 형성될 수 있다.
본 발명에 의한 호스는 구리와 구리합금을 함유한 금속관과 연결하는데는 물론 자동차와 건설기계에 설치하는 데에 효과적으로 사용될 수 있다.
본 발명에 적합한 공중합체 고무는 다음 구조로 표시되는 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, [Y]는 불포화 아크릴로니트릴의 반복단위이고, [X]는 불포화 아크릴로니트릴 이외의 불포화 에틸렌성 단량체와 공액디엔 수소첨가물중의 어느 하나 또는 둘의 반복단위이고, [Z]는 공액디엔의 반복단위이다.
결합될 단위 [Y]의 양은 주어진 고무의 중량기준으로 10 내지 45% 범위에 있어야 한다. 그보다 적은 양은 충분한 내유성을 주지 못할 것이고 그보다 많은 양은 적은 내성이 약화될 것이다.
결합될 단위 [X]의 양은 고무의 중량 기준으로 50-90% 범위이어야 한다. 그보다 적은 양은 보다 많은 단위 [Y]의 경우에는 저온 내성이 감소하는 결과를 내고 보다 많은 단위 [Z]의 경우에는 또한 내유성을 감소시킬 것이다. 더 많은 양 그러니까 보다 적은 단위 [Y]는 내유성에는 비효과적일 것이다.
결합된 단위 [Z]의 양은 고무중량 기준으로 0-5% 범위이어야 할 것이다. 그보다 많은 양은 내유성 감소를 초래할 것이다.'
공중합체 고무의 특정예에는 부타디엔/아크릴로니트릴 고무, 이소프렌아크릴로니트릴 고무 및 부타디엔/이소프렌아크릴로니트릴 고무의 수소첨가물들, 부타디엔/아크릴산 메틸/아크릴로니트릴 고무 및 부타디엔/아크릴산/아크릴로니트릴 고무 및 그들의 수소첨가물 등 그리고 부타디엔/에틸렌/아크릴로니트릴 고무, 아크릴산 부틸/에록시에틸 아크릴레이트/비닐 클로로 아세테이트/아크릴로니트릴 고무 및 아크릴산 부틸/에톡시에틸 아크릴레이트/비닐 노르보르넨/아크릴로니트릴 고무가 있다. 이들 고무는 단독으로 사용될 수도 있고 또는 소망에 따라서는 다른 적합한 고무와 조합하여 사용될 수 있다.
또한 여러 첨가제 예컨대 충전제, 보강제, 가황제, 가소제, 산화방지제 등이 사용될 수도 있다.
다음 실시예는 본 발명을 더욱더 예시하기 위한 것이다. 모든 단위는 특기하지 않는 한 중량부이다.
[실시예1-5 및 비교실시예 1-2]
다수의 고무 화합물들을, 표1과 표2에 표시한 것처럼 실험실 혼합 로울상에서 20분간 고무와 첨가제를 함께 균질하게 배합함으로써, 배합제조했다. 그 화합물들로 2.2-2.5mm 두께의 시이트를 만들고 그런 뒤 그 시이트를 실험실 프레스를 사용하여 가황시켜 2mm 두께의 고무 시이트를 얻었다.
다음 조건으로 성능시험을 하였고 그 결과는 표3과 표4에 주어져 있다.
1. 구리에 대한 내성(내동성)
2cm×4.5cm×2mm의 시험편의 일면에 200메시 구리 분말과 작용유(SAE No. 90 SH)를 동중량 혼합한 것을 도포하고 이어서 150℃에서 오븐속에서 산화시켰다. 요곡시험은 180°접힘 각도와 신간간격 24시간으로 하였다. 1mm 이상의 균열에 요하는 시간을 측정했다. 도포(피복)는 매 24시간마다 되풀이 했다.
2. 가황물의 물리적 성질
100%신장에서의 모듈러스와 경도를 JIS K 6301과 동표준의 A형 경도시험법에 따라 각각 측정했다.
3.합금에 대한 내성
관과 호스의 연결제로서 널리 사용되고 있고 구리이온을 발생하는 황동과 스테인레스 스틸의 가루에 대해서 상기 시험 1과 유사한 방식으로 구리내성을 측정하였다.
실시예 1 내지 5의 고무화합물은, 구리에 대해서는 5-6일, 스테인레스 스틸에 대해서는 42일, 그리고 황동에 대해서는 14-26일로 나타난 것처럼 구리이온 열화 내성에 대해서는 대단히 만족한다.
비교실시예 1과 2의 대조물은 단지 3-14일 후면 균열해 버려 구리 내성에 있어서는 적합치 않았다.
[비교실시예 3-14]
시험 1과 2를, 실시예 1 내지 5에서와 같은 방식으로 배합 및 가황 처리한 다른 고무화합물을 사용하여 수행했다. 구리 억제제를 비교실시예8 내지 10에서 첨가하였다. 배합에 관한 명제와 결과는 표5 및 표6에 주어져 있다.
비교실시예 3 내지 14의 모든 대조물은 충분한 구리 내성을 보이지 못하고 단 1-2일 후에 고무에 균열이 생겼다.
Figure kpo00002
(1) 카본 블랙 FEF, 아사히 60번 아시히 카본 캄파니
(2) 4.4'-버스(디메틸벤질) 디페닐아민(항산화제), 유니로얄 케미칼 캄파니
(3) 메르캄토벤즈아미다졸의 아연염(항산화제), 녹락 MBZ, 오후찌 산포 가가꾸 캄파니.
(4) 산왁스 171P, 산요 가세이 캄파니
(5) 트리아릴 이소시아누테이트, 닛본 가세이 캄파니
(6) 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 가야꾸 노우리 코오포레이션
Figure kpo00003
(7) 카본 블랙 SRF, 아사히 50번, 아시히 카본 캄파니
(8) 중합된 2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린(항산화제), 항원 RD-G, 스미또모 가가꾸 고오쿄 캄파니
(9) 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(항산화제), 스와녹스 BHT, 세이꼬 가가꾸 캄파니
(10) N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드(황화촉진제), 산신 가가꾸 고요쿄 캄파니
(11) N-시클로헥실티오프탈아미드(눌음방지제), 몬산토 케미칼 캄파니
(2), (3) 및 (6)은 표1과 동일
Figure kpo00004
(12) JIS G 4303
(13) JIS H 3250
Figure kpo00005
(12) 및 (13) 표3과 동일
Figure kpo00006
(14) 아크릴로니트릴 부타디엔 공중합된 고무, 닛폰 게온 캄파니.
(15) 클로로설포네이트화 폴리에틸렌소, 듀퐁
(16) 염소화 폴리에틸렌, 쇼와 뎅꼬 캄파니.
(17) 에틸렌-프로필렌 비-공액디엔 3차 공중합 고무, 머쓰이 페트로케미칼 캄파니
(18) 무기 부형제 및 중합체 지방산 에스테르의 유탁액(연하제) 스트럭톨 캄파니
(19) 니켈염 디부틸디티오카르바메이트(항산화제), 오후찌신꼬 가가꾸 캄파니
(20) 아미드-기재 구리 억제제, 아데까 아르가스 케마칼 캄파니
(21) 비스페놀 A 글리시딜 에테르(암소 스캐빈저) (안정화제), 수미또모 케미칼 캄파니
(22) 데아사이저 D409, 미쓰비시 페트로케미칼 캄파니
(23) 디알릴프탈레이트(가교 촉진제), 오사카 소다 캄파니
(24) 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 산신 가가꾸 캄파니
(5), (6), (7), (8), (10) 및 (11) 표1 및 2와 동일
NBR : 아크릴로니트릴/부타디엔 고무
CSM : 크로로설폰화 폴리에틸렌
CM : 염소화 폴리에틸렌
Figure kpo00007
(25) 닛뽄 게온 컴파니
(26) N-이소프로필티오-N-시클로핵실벤조티아실-2-설폰아미드, 산신 가가꾸 캄파니
(1) 및 (2) 표1과 동일
ACM : 아크릴 고무

Claims (4)

  1. 불포화 아크릴로니트릴 단위 10-45중량%, 공액디엔 단위 0-5중량%, 및 불포화 아크릴로니트릴 이외의 불포화 에틸렌성 단량체 단위 및/또는 공액디엔 수소첨가물 단위 50-90중량%로 구성되어 있는 공중합체 고무로 형성된 내관을 포함하는, 1중량% 이상의 구리 함량을 가진 금속관을 연결하기 위한 호스.
  2. 제1항에 있어서, 상기 내관위의 바깥 둘레에 적층된 보강제를 갖고 있는 호스.
  3. 제2항에 있어서, 상기 보강재 위의 바깥 둘레에 적층된 외피를 갖고 있는 호스.
  4. 제1항에 있어서, 상기 고무는 부타디엔/아크릴로니트릴 고무, 이소프렌아크릴로니트릴 고무 및 부타디엔/이소프렌/아크릴로니트릴 고무의 수소첨가물들, 부타디엔/아크릴산메틴/아크릴로니트릴 고무 및 부타디엔/아크릴산/아크릴로니트릴 고무 및 그들의 수소첨가물들, 그리고 부타디엔/에틸렌/아크릴로니트릴 고무, 아크릴산부틸/에톡시 에틸 아크릴레이트/비닐 클로로 아세테이트/아크릴로니트릴 고무 및 아크릴산부틸/에톡시에틸 아크릴레이트/비닐 노르보르넨/아크릴로니트릴 고무로 된 군에서 선택되는 호스.
KR1019860005875A 1985-07-19 1986-07-18 연결 호스 KR950001848B1 (ko)

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KR870001251A KR870001251A (ko) 1987-03-12
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JPS5980591A (ja) * 1982-10-30 1984-05-10 豊田合成株式会社 ゴムホ−ス

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JPH0658156B2 (ja) 1994-08-03
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