JPS63113065A - 水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物 - Google Patents
水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物Info
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- JPS63113065A JPS63113065A JP25964986A JP25964986A JPS63113065A JP S63113065 A JPS63113065 A JP S63113065A JP 25964986 A JP25964986 A JP 25964986A JP 25964986 A JP25964986 A JP 25964986A JP S63113065 A JPS63113065 A JP S63113065A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、耐オゾン亀裂性の改良された高強度、耐熱性
、耐サワーガソリン性、耐油性水素化アクリロニトリル
−ブタジエンゴム加硫組成物に関する。
、耐サワーガソリン性、耐油性水素化アクリロニトリル
−ブタジエンゴム加硫組成物に関する。
（従来技術）
近年、耐油性、耐サワーガソリン性、耐候注文には耐寒
性等の性能を兼ね備えたゴム組成物の要望が自動車工業
をはじめとする各分野から一段と高まっている。又、ゴ
ム弾性を有し、比較的軽量でかつ機械的強度の高い部材
は産業上の利用価値が高い。
性等の性能を兼ね備えたゴム組成物の要望が自動車工業
をはじめとする各分野から一段と高まっている。又、ゴ
ム弾性を有し、比較的軽量でかつ機械的強度の高い部材
は産業上の利用価値が高い。
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム（以下「Ｉ
ＪＢＲＪと略す）は、耐油性ゴムとして広く用いられて
おシ、このＮＢＲの強度や耐摩耗性を向上させるため第
三成分としてカルボキシル基含有の単量体を共重合させ
ることも行なわれているが、これら従来のＮＢＲは、炭
素−炭素二重結合を多量に宮むため、耐熱性、耐候性、
耐サワーガソリン性が劣ってｂる。
ＪＢＲＪと略す）は、耐油性ゴムとして広く用いられて
おシ、このＮＢＲの強度や耐摩耗性を向上させるため第
三成分としてカルボキシル基含有の単量体を共重合させ
ることも行なわれているが、これら従来のＮＢＲは、炭
素−炭素二重結合を多量に宮むため、耐熱性、耐候性、
耐サワーガソリン性が劣ってｂる。
（発明が解決しようとする問題点）
特開昭ｊ４ｔ−／Ｊ２ｄ４ｔ７号公報ではＮＢＲのブタ
ジェン部を部分水素化することにより耐候性や耐サワー
ガソリン性を向上させることが提案されているが、機械
的強度の向上は十分ではな込。
ジェン部を部分水素化することにより耐候性や耐サワー
ガソリン性を向上させることが提案されているが、機械
的強度の向上は十分ではな込。
このように従来の改質技術では耐熱性、耐候性、耐サワ
ーガソリン性のすべてを満足し、なおかつ７ｊ４強度の
ＮＢＲは得られていなかった。
ーガソリン性のすべてを満足し、なおかつ７ｊ４強度の
ＮＢＲは得られていなかった。
（問題点を解決するための手段）
そこで本発明者等はこれら従来の問題点を解決するべく
鋭意検討を行なった結果、第三成分として共冨合性不飽
和カルボン酸単量体を共１合させたＮＢＲの炭素−炭素
二重結合部分を特定比率以上水素化したポリマーに、カ
ーボンブラック、加硫剤、加硫促進剤を配合して加硫す
ることによシ、水素化ＮＢＲの有する′／＆れた耐熱性
、耐サワーガソリン性を損なうことなく耐候性が大幅に
改良された高強度耐油性ＮＢＨ加硫組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明に到達した。
鋭意検討を行なった結果、第三成分として共冨合性不飽
和カルボン酸単量体を共１合させたＮＢＲの炭素−炭素
二重結合部分を特定比率以上水素化したポリマーに、カ
ーボンブラック、加硫剤、加硫促進剤を配合して加硫す
ることによシ、水素化ＮＢＲの有する′／＆れた耐熱性
、耐サワーガソリン性を損なうことなく耐候性が大幅に
改良された高強度耐油性ＮＢＨ加硫組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、耐候性（耐オゾン亀裂性が
大幅に改善された耐熱性、耐サワーガソリン性を有する
高強度耐油性水素化ＮＢＲ加硫組成物を提供するもので
ある。
大幅に改善された耐熱性、耐サワーガソリン性を有する
高強度耐油性水素化ＮＢＲ加硫組成物を提供するもので
ある。
そして、その目的はブタジエン４ｔｔ〜♂Ｏ重量％及び
アクリロニトリル−θ〜よ−ｔｘｍｓから成るゴム成分
／θθ重ｆチに対し、共重合性不飽和カルボン酸型量体
を０．／〜１０濾量チを共重合させて得られた三元系共
重合体の炭素−炭素二重結合部分を少なくとも７０％以
上水累化して得られるゴムに対してカーボンブラック、
加硫剤、加硫促進剤を配合してなる加硫ゴム組成物によ
シ容易に達成される。
アクリロニトリル−θ〜よ−ｔｘｍｓから成るゴム成分
／θθ重ｆチに対し、共重合性不飽和カルボン酸型量体
を０．／〜１０濾量チを共重合させて得られた三元系共
重合体の炭素−炭素二重結合部分を少なくとも７０％以
上水累化して得られるゴムに対してカーボンブラック、
加硫剤、加硫促進剤を配合してなる加硫ゴム組成物によ
シ容易に達成される。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いられるゴム成分としては、ブタジエンク！
〜１０重量％、アクリロニトリル２０−に！重量％から
なるＮＢＲであって、更に好ましくはブタジェンｊ０〜
７ｊ重ＩｋＴｏ、アクリロニトリル−２ｊ−ｊＯ！ｔチ
のＮＢＲを用いるのがよい。
〜１０重量％、アクリロニトリル２０−に！重量％から
なるＮＢＲであって、更に好ましくはブタジェンｊ０〜
７ｊ重ＩｋＴｏ、アクリロニトリル−２ｊ−ｊＯ！ｔチ
のＮＢＲを用いるのがよい。
アクリロニトリルが余＃）Ｋ過大量であるとゴム組成物
の耐寒性及びゴム的性質が不十分となシ、又余シに過少
量であると耐油性が不十分さなるので上記両成分の割合
は、これら緒特性のバランス上、好適な範囲として選択
される。
の耐寒性及びゴム的性質が不十分となシ、又余シに過少
量であると耐油性が不十分さなるので上記両成分の割合
は、これら緒特性のバランス上、好適な範囲として選択
される。
本発明では、かかるゴム成分１００重ｆチに対して、不
飽和カルボン酸単量体をｏ、ｉ〜７０重量％、好ましく
は０．ｊ〜２重景部上共重合させて、三元系共重合体を
得る。
飽和カルボン酸単量体をｏ、ｉ〜７０重量％、好ましく
は０．ｊ〜２重景部上共重合させて、三元系共重合体を
得る。
この三元系共重合体は、ブタジェン、アクリ重合法によ
シ調製される。また、共重合性不飽和カルボン酸単量体
の配合量が、０．７重量％未満では機械的強度の向上効
果がうすれ、１ｏｌｉ量チを超える。！−酎耐性能が低
下する傾向が顕署となるので好ましくなり０ 本発明で用いる共重合性不飽和カルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、り本発明の目的である
水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物は
、上記の三元系重合体の炭素−炭素二重結合部分の７θ
チ以上、好ましくは？！−以上、更に好ましくは９０％
以上を水素化処理して得ら几たゴムに、刀−ボンプラッ
ク硫黄系又は過酸化物系の加硫剤及びその加硫促進剤、
更に必要に応じて通常のゴム組成物に用いられる充填剤
、可塑剤、老化防止剤等の添加物を配合し、従来の方法
に従いバンバリーミキサ−やロール等の混線機によシ混
合し、加硫することによシ調製される。
シ調製される。また、共重合性不飽和カルボン酸単量体
の配合量が、０．７重量％未満では機械的強度の向上効
果がうすれ、１ｏｌｉ量チを超える。！−酎耐性能が低
下する傾向が顕署となるので好ましくなり０ 本発明で用いる共重合性不飽和カルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、り本発明の目的である
水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物は
、上記の三元系重合体の炭素−炭素二重結合部分の７θ
チ以上、好ましくは？！−以上、更に好ましくは９０％
以上を水素化処理して得ら几たゴムに、刀−ボンプラッ
ク硫黄系又は過酸化物系の加硫剤及びその加硫促進剤、
更に必要に応じて通常のゴム組成物に用いられる充填剤
、可塑剤、老化防止剤等の添加物を配合し、従来の方法
に従いバンバリーミキサ−やロール等の混線機によシ混
合し、加硫することによシ調製される。
上記水素化処理は、本発明の三元系重合体を形成するア
クリロニトリル部分のニトリル基を保持したまま、ブタ
ジェン部分の炭素−炭素二重結合部分を選択的に水添す
るものであって、米国特許第３７０Ｏ６３２号明細書、
特公昭４ｔｊ−３９２７１号公報あるｂは特開昭Ｊ’０
−７／６７／号公報等に開示された通常公知の方法によ
って行なわれる。
クリロニトリル部分のニトリル基を保持したまま、ブタ
ジェン部分の炭素−炭素二重結合部分を選択的に水添す
るものであって、米国特許第３７０Ｏ６３２号明細書、
特公昭４ｔｊ−３９２７１号公報あるｂは特開昭Ｊ’０
−７／６７／号公報等に開示された通常公知の方法によ
って行なわれる。
尚、炭素−炭素二重結合部分の水素化率が７０％未満で
あると、得られたゴムの耐熱性、耐候性、耐サワーガソ
リン性等の特性向上効果が小さくなるので好ましくなり
０又、水素化率は高い程、特性向上効果が増大するが、
硫黄加硫処理によシ加硫ゴム組成物を得る場合には水素
化率をり７％以上にすると、加硫に必要な時間が長くな
譲、生産効率が低下するので水素化率は９７４未満とす
るのが好ましい。
あると、得られたゴムの耐熱性、耐候性、耐サワーガソ
リン性等の特性向上効果が小さくなるので好ましくなり
０又、水素化率は高い程、特性向上効果が増大するが、
硫黄加硫処理によシ加硫ゴム組成物を得る場合には水素
化率をり７％以上にすると、加硫に必要な時間が長くな
譲、生産効率が低下するので水素化率は９７４未満とす
るのが好ましい。
上記混線処理の際、ポリ塩化ビニル（ＰＶＯ）やエチレ
ン−プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）等の他の高分
子化合物を混合使用してもよ込。
ン−プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）等の他の高分
子化合物を混合使用してもよ込。
（実施例）
以下、本発明な実施例により具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り、下記の実施例に限定され
るものではなｈ０ 実施例７〜＝及び比較例／〜グ ブタジエンーアクリロニトリルー不飽和カルボン酸から
なる三元系共重合体を第１衣の重合処方によ〕調製した
。これらの共重合体をテトラヒドロフラン中に溶解させ
た後、水素化触媒（Ｐａカーボン）を加え、水素にてｚ
ｏｋｇ／ａｍに加圧し７ｊ”Ｑでダ時間、水素化反応を
行なった。
明はその要旨を超えない限り、下記の実施例に限定され
るものではなｈ０ 実施例７〜＝及び比較例／〜グ ブタジエンーアクリロニトリルー不飽和カルボン酸から
なる三元系共重合体を第１衣の重合処方によ〕調製した
。これらの共重合体をテトラヒドロフラン中に溶解させ
た後、水素化触媒（Ｐａカーボン）を加え、水素にてｚ
ｏｋｇ／ａｍに加圧し７ｊ”Ｑでダ時間、水素化反応を
行なった。
回収したポリマーはニトリル基の還元は認められず、炭
素−炭素二重結合のみが各々２０％水素化されていた。
素−炭素二重結合のみが各々２０％水素化されていた。
なお水素化率はヨウ素価によシ求めた。
次にこれらのポリマーを第２表の配合処方で、バンバリ
ーミキサ−にて混線した。得られた配合物を／４０℃Ｘ
２０分の条件でプレス加硫し、試験用加硫物を作成して
第３表にこれらの物性測定結果を示した。
ーミキサ−にて混線した。得られた配合物を／４０℃Ｘ
２０分の条件でプレス加硫し、試験用加硫物を作成して
第３表にこれらの物性測定結果を示した。
なお、比較のために比較例／及びλでは本発明の不飽和
カルボン酸を配合していない共重合体を用い水素化処理
したもの及び水素化処理していないものを調製し、実施
例と同様にして加硫物な得た。
カルボン酸を配合していない共重合体を用い水素化処理
したもの及び水素化処理していないものを調製し、実施
例と同様にして加硫物な得た。
更に比較例Ｊ及びダでは実施例／及びλで用いた三元系
共重合体を水素化処理せず実施例と同様にして加硫物を
得た。それぞれの物性測定結果も第３表に示した。
共重合体を水素化処理せず実施例と同様にして加硫物を
得た。それぞれの物性測定結果も第３表に示した。
第３表かられかるように、本発明例（実施例／及びコ）
に比較例７〜Ｚに比べ、特に耐オゾン性が改良されて＄
−シ、かつ、耐熱性、耐潤滑油性、耐サワーガソリン性
試験後の引張強さの変化率（ΔＴＢ）、伸びの変化率（
ΔＫＢ）の絶対値も低く、高い引張強さく ＴＢ ）レ
ベルを保持していることから、不発明による加硫ゴム組
成物は優れた耐熱性、＃サワーガソリン性をもち、特に
耐オゾン亀裂性の改良された高強度耐油性ゴムであるこ
とが明らかである。
に比較例７〜Ｚに比べ、特に耐オゾン性が改良されて＄
−シ、かつ、耐熱性、耐潤滑油性、耐サワーガソリン性
試験後の引張強さの変化率（ΔＴＢ）、伸びの変化率（
ΔＫＢ）の絶対値も低く、高い引張強さく ＴＢ ）レ
ベルを保持していることから、不発明による加硫ゴム組
成物は優れた耐熱性、＃サワーガソリン性をもち、特に
耐オゾン亀裂性の改良された高強度耐油性ゴムであるこ
とが明らかである。
−一
第７表 重合処方
第２表 配合処方
物性測定は以下の方法に従った。
／）常態物性（引張試験） ： ＪＸＢ Ｋ１．ＪＯ／
２）かた畜 ：Ｊ工８に芯３θ／３）耐熱
性 ：Ｊ工８ Ｋ６ＪＯ／（ギアオープン
７３０℃Ｘ／４／ｈｒａ）リ 耐オゾン性
：Ｊ工ＥｌＫに３０／（４ｔＯ”Ｃ１ｊ Ｏｐｐｈｍ、
静的２０％伸長）り耐潤滑油性（浸せき試験） ： Ｊより Ｋ４ＪＯ／ （Ｊ工ｓｐ３油、／Ｊｊ”ＱＸ／６ｒｂｒａ）６）耐サ
ワーガソリン性： させ、サワーガソリンを調製した。これＫＪＩ８３号ダ
ンベルをダ本、浸せキム、６０℃で放置した。２．２時
間後、取シ出ム、常態物性値を測定した。
２）かた畜 ：Ｊ工８に芯３θ／３）耐熱
性 ：Ｊ工８ Ｋ６ＪＯ／（ギアオープン
７３０℃Ｘ／４／ｈｒａ）リ 耐オゾン性
：Ｊ工ＥｌＫに３０／（４ｔＯ”Ｃ１ｊ Ｏｐｐｈｍ、
静的２０％伸長）り耐潤滑油性（浸せき試験） ： Ｊより Ｋ４ＪＯ／ （Ｊ工ｓｐ３油、／Ｊｊ”ＱＸ／６ｒｂｒａ）６）耐サ
ワーガソリン性： させ、サワーガソリンを調製した。これＫＪＩ８３号ダ
ンベルをダ本、浸せキム、６０℃で放置した。２．２時
間後、取シ出ム、常態物性値を測定した。
なお、第３表において
ＴＢ：引張シ強さ、
ΔＴＢ：引張シ強さの変化率、
ＥＢ：伸び、メΔＥＢ：伸びの変化率、Ｈ８：硬さ、Δ
ＨＢ、硬さの変化率 を示す。
ＨＢ、硬さの変化率 を示す。
また同表の耐オゾン性において、「ＮＯＪはき裂なしな
意味し、「Ｂ又はＯ−／〜グ」は、Ｏ８Ｋ≦３０／の表
？に記載される劣化状態を示す。
意味し、「Ｂ又はＯ−／〜グ」は、Ｏ８Ｋ≦３０／の表
？に記載される劣化状態を示す。
（効 果）
本発明によれば、耐オゾン亀裂性の改良された、耐熱性
、耐サワーガソリン性及び耐油性の優れた高強度水素化
アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物が得られ
、この組成物は工業用ベルト、燃料ホース、バッキング
林、オイルシール、ダイヤフラムあるいは原油掘削用ゴ
ム部材にｍ−る場合、着しい効果を発揮するものである
。
、耐サワーガソリン性及び耐油性の優れた高強度水素化
アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物が得られ
、この組成物は工業用ベルト、燃料ホース、バッキング
林、オイルシール、ダイヤフラムあるいは原油掘削用ゴ
ム部材にｍ−る場合、着しい効果を発揮するものである
。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 良否用 −
ほか／名
Claims (2)
- （１）ブタジエン４５〜８０重量％及びアクリロニトリ
ル２０〜５５重量％から成るゴム成分１００重量％に対
し、共重合性不飽和カルボン酸単量体を０．１〜１０重
量％を共重合させて得られた三元系共重合体の炭素−炭
素二重結合部分を少なくとも７０％以上水素化して得ら
れる水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴムにカーボ
ンブラツク、加硫剤、加硫促進剤を配合したことを特徴
とする水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組
成物。 - （２）共重合性不飽和カルボン酸単量体が、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸およびオレイン酸から少な
くとも１つ選ばれる化合物であることを特徴する特許請
求の範囲第１項の記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259649A JPH0737555B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259649A JPH0737555B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63113065A true JPS63113065A (ja) | 1988-05-18 |
| JPH0737555B2 JPH0737555B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=17336979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61259649A Expired - Lifetime JPH0737555B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737555B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011010716A1 (ja) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス及び接着剤組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY190720A (en) * | 2014-03-28 | 2022-05-12 | Zeon Corp | Composition for dip molding and dip-molded article |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5838734A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-07 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐潤滑油性ゴム材料 |
| JPS60101135A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-06-05 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 重合体混合物及びそれから製造された共加硫物 |
| JPS6140432A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-26 | Hitachi Ltd | ガスタ−ビン燃料制御装置 |
| JPS6178802A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ニトリル基含有不飽和ポリマーの水素化方法 |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61259649A patent/JPH0737555B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5838734A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-07 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐潤滑油性ゴム材料 |
| JPS60101135A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-06-05 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 重合体混合物及びそれから製造された共加硫物 |
| JPS6140432A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-26 | Hitachi Ltd | ガスタ−ビン燃料制御装置 |
| JPS6178802A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ニトリル基含有不飽和ポリマーの水素化方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011010716A1 (ja) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス及び接着剤組成物 |
| JP5673537B2 (ja) * | 2009-07-24 | 2015-02-18 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス及び接着剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0737555B2 (ja) | 1995-04-26 |
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