JPS60101135A - 重合体混合物及びそれから製造された共加硫物 - Google Patents
重合体混合物及びそれから製造された共加硫物Info
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- JPS60101135A JPS60101135A JP59211585A JP21158584A JPS60101135A JP S60101135 A JPS60101135 A JP S60101135A JP 59211585 A JP59211585 A JP 59211585A JP 21158584 A JP21158584 A JP 21158584A JP S60101135 A JPS60101135 A JP S60101135A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
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- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフルオロエラストマー及びニトリル基を含む事
実上飽和のニジストマーの加硫可能な重合体混合物、及
び該混合物から過酸化物による交差結合によシ製造され
た共加硫物に関する。
実上飽和のニジストマーの加硫可能な重合体混合物、及
び該混合物から過酸化物による交差結合によシ製造され
た共加硫物に関する。
フルオロエラストマーは熱に対して安定でｓｂそして化
学薬品、水蒸気及び熱水に対して抵抗性を有しそして特
定的には炭化水素中で僅かな膨張しか示さない特殊なゴ
ムである。該エラストマーは高度に弗素化されたまたは
過弗素化された（ ｐｇｒｆｌｗｏｒｉｎａｔｅｄ）単
量体を重合または共重合させることによシ製造されそし
て過酸化物を用いることによシ ・ 交差績 合させることが出来る。それから製造された加硫物は平
均的な強度を有する。
学薬品、水蒸気及び熱水に対して抵抗性を有しそして特
定的には炭化水素中で僅かな膨張しか示さない特殊なゴ
ムである。該エラストマーは高度に弗素化されたまたは
過弗素化された（ ｐｇｒｆｌｗｏｒｉｎａｔｅｄ）単
量体を重合または共重合させることによシ製造されそし
て過酸化物を用いることによシ ・ 交差績 合させることが出来る。それから製造された加硫物は平
均的な強度を有する。
フルオロエラストマーは例えば西ドイツ国特許出願公開
明細書第１．６５５．０１０号、第１．７９５゜８１９
号及び第４８３６．２９６号及びヨーロッパ特許出頭公
開明細書第７７．９９８号、第４８，３０８号及び第９
９．０７９号に記載されている。
明細書第１．６５５．０１０号、第１．７９５゜８１９
号及び第４８３６．２９６号及びヨーロッパ特許出頭公
開明細書第７７．９９８号、第４８，３０８号及び第９
９．０７９号に記載されている。
ニトリル基を含む事実上飽和のニジストマーは例えばニ
トリルゴム（ブタジェン−アクリロニドＩ；リル共重合
体）を水素化することにより得られる。
トリルゴム（ブタジェン−アクリロニドＩ；リル共重合
体）を水素化することにより得られる。
それから製造された加硫物は顕著な強度を有する特徴が
ある。
ある。
この型のエラストマーは例えばアメリカ合衆国特許明細
書第３，７００，６３７号及び西ドイツ国特許出願公開
明細書第２，５３９，１３２号及び第４９１３、９９２
号から知られている。
書第３，７００，６３７号及び西ドイツ国特許出願公開
明細書第２，５３９，１３２号及び第４９１３、９９２
号から知られている。
驚くべきことに、本発明において、フルオロエラストマ
ー及びニトリル基を含む事実上飽和のエラストマーから
混合物を製造することが可能であシ、該混合物を過酸化
物または照射により交差結合して優れた特性を有する共
加硫物を製造することが出来ることが見出された。
ー及びニトリル基を含む事実上飽和のエラストマーから
混合物を製造することが可能であシ、該混合物を過酸化
物または照射により交差結合して優れた特性を有する共
加硫物を製造することが出来ることが見出された。
本発明は、（α）フルオロエラストマー９５乃至５乃至
１４０個のニトリル窒素原子及び炭素原子１０００−％
３５以下の二重結合、好ましくは１２以下の二重結合、
特定的には２以下の二重結合を有するエラストマー５乃
至９５重量％、好ましくは３０乃至９０重量％、及び（
Ｃ）従来の混合物成分を含み、上記パーセントを（ａ）
と（ｂ）の合量を基準とした値とする混合物を提供する
。
１４０個のニトリル窒素原子及び炭素原子１０００−％
３５以下の二重結合、好ましくは１２以下の二重結合、
特定的には２以下の二重結合を有するエラストマー５乃
至９５重量％、好ましくは３０乃至９０重量％、及び（
Ｃ）従来の混合物成分を含み、上記パーセントを（ａ）
と（ｂ）の合量を基準とした値とする混合物を提供する
。
本発明はまた上記混合物から過酸化物による交差結合ま
たは照射による交差結合により得られる共加硫物を提供
する。
たは照射による交差結合により得られる共加硫物を提供
する。
フルオロエラストマーは単量体として例えばテトラフル
オロエチレン、弗化ビニリデン、テトラフルオロプロペ
ン、ペンタフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロペン
及ヒバ−フルオロメチル−パーフルオロビニルエーテル
及び場合によす更にエチレン及びプロペンの如き非弗素
化単量体または少量の臭素化もしくは沃素化オレフィン
を含む。
オロエチレン、弗化ビニリデン、テトラフルオロプロペ
ン、ペンタフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロペン
及ヒバ−フルオロメチル−パーフルオロビニルエーテル
及び場合によす更にエチレン及びプロペンの如き非弗素
化単量体または少量の臭素化もしくは沃素化オレフィン
を含む。
弗素含量は５０乃至７１重量％でありそして分子量Ｍｗ
はｉ ｏ、 ｏ ｏ ｏ乃至ｉ ｏ、 ｏ ｏ ｏ、
ｏ ｏ ｏである。
はｉ ｏ、 ｏ ｏ ｏ乃至ｉ ｏ、 ｏ ｏ ｏ、
ｏ ｏ ｏである。
ニトリル基を含む事実上飽和のエラストマーの製造のだ
めの出発物質は好ましくはニトリルゴムであり、そして
（メタ）アクリロニトリル１０乃至４８重量％、４乃至
９個の炭素原子を有する共範ジエンＳＯ乃至８５重量％
及び第三の単量体、例えば例として西ドイツ国特許出願
公開ＢＡＩｆｍ書第２５ ３９ １３２号により水素化
された（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルまたは酢酸ビニル０乃至３０重量“惰である
。
めの出発物質は好ましくはニトリルゴムであり、そして
（メタ）アクリロニトリル１０乃至４８重量％、４乃至
９個の炭素原子を有する共範ジエンＳＯ乃至８５重量％
及び第三の単量体、例えば例として西ドイツ国特許出願
公開ＢＡＩｆｍ書第２５ ３９ １３２号により水素化
された（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルまたは酢酸ビニル０乃至３０重量“惰である
。
ニトリルゴムは好ましくはアクリロニトリル４８乃至１
５重量％及びブタジェンまたはインブレン５２乃至８５
重量％からなる。
５重量％及びブタジェンまたはインブレン５２乃至８５
重量％からなる。
ゴム混合物の従来の成分はこの分野に精通した人々にと
って公知である。それらは例えば充填剤、可塑剤、老化
防止剤、加工用助剤、顔料、酸受与体及び加硫用薬品で
あるが、本発明のゴム混合物・の加硫に対しては過酸化
物が用いられる。
って公知である。それらは例えば充填剤、可塑剤、老化
防止剤、加工用助剤、顔料、酸受与体及び加硫用薬品で
あるが、本発明のゴム混合物・の加硫に対しては過酸化
物が用いられる。
適当な過酸化物の例はジアルキル パーオキシド、ケタ
ール パーオキシド、アラルキル パーオキシド、パー
オキシエーテル及びパーオキシエステルである。好まし
くは、ジーｔｅｒｂ、−プチル パーオキシド、ビス−
（ｔｅｒｔ、−ブチルパーオキシイソプロピル−ベンゼ
ン）、ジクミルパーオキシド、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（（ｔｅｒｔ、−ブチルパーオキシ）−ヘキサン
、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔｅｒｔ、−ブチ
ルパーオキシ）−ヘキセン−（３）、１，１−ビス（ｔ
ｅｒｔ、−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒ
ｔ、−ブチルクミルパーオキサイドまたはｔｅｒｔ、ブ
チルパーベンゾエートが用いられる。
ール パーオキシド、アラルキル パーオキシド、パー
オキシエーテル及びパーオキシエステルである。好まし
くは、ジーｔｅｒｂ、−プチル パーオキシド、ビス−
（ｔｅｒｔ、−ブチルパーオキシイソプロピル−ベンゼ
ン）、ジクミルパーオキシド、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（（ｔｅｒｔ、−ブチルパーオキシ）−ヘキサン
、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔｅｒｔ、−ブチ
ルパーオキシ）−ヘキセン−（３）、１，１−ビス（ｔ
ｅｒｔ、−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒ
ｔ、−ブチルクミルパーオキサイドまたはｔｅｒｔ、ブ
チルパーベンゾエートが用いられる。
パーオキサイドの量は固体ゴムを基準にして１乃至１５
重量％、好ましくは２乃至４重量％である。
重量％、好ましくは２乃至４重量％である。
Ｘ線及びｒ線のごとき高エネルギー電磁線の発生器並び
に電子ビームの発生器が照射交差結合用の線源として適
している。
に電子ビームの発生器が照射交差結合用の線源として適
している。
驚くべきことながら、本発明の共加硫物は第１図かられ
かるように強度に関して付加的な値を示す。該共加硫物
はまた液体炭化水素中にて極く僅かな膨張しか示さず（
第２照参照）、そして他の必須のゴム特性において優れ
た特性範囲を示す。
かるように強度に関して付加的な値を示す。該共加硫物
はまた液体炭化水素中にて極く僅かな膨張しか示さず（
第２照参照）、そして他の必須のゴム特性において優れ
た特性範囲を示す。
従って本共加硫物は密封体及び他のゴム成形物の製造に
、特定的には強度、耐引１裂伝播性、耐膨張性及び型剥
離能において正確な所要条件が課せられた使用分野にお
いて、例えば特に沖合油田における石油の探査及び輸送
用のゴム成形物の製造及び使用に適している。
、特定的には強度、耐引１裂伝播性、耐膨張性及び型剥
離能において正確な所要条件が課せられた使用分野にお
いて、例えば特に沖合油田における石油の探査及び輸送
用のゴム成形物の製造及び使用に適している。
第１図は共加硫物の組成と強度Ｆとの関係を示す。第２
図は共加硫物の組成と膨張ΔＧとの関係を示す。
図は共加硫物の組成と膨張ΔＧとの関係を示す。
第１図においては組成に対する強度ＦＣｕｐα〕がプロ
ットされておシ、全重合体を基準にした重合体の重量％
に対する値が測定されている。フルオロエラストマーの
含量は左側（０重量％）から右側（１００００重量まで
連続的に増加する。それに従ってニトリル基を含む事実
上飽和のニジストマーの含量は減少する。破線は、各混
合物に基づいて、純粋のエラストマーの既知の強度から
められた予想変化を表わす。
ットされておシ、全重合体を基準にした重合体の重量％
に対する値が測定されている。フルオロエラストマーの
含量は左側（０重量％）から右側（１００００重量まで
連続的に増加する。それに従ってニトリル基を含む事実
上飽和のニジストマーの含量は減少する。破線は、各混
合物に基づいて、純粋のエラストマーの既知の強度から
められた予想変化を表わす。
第２図においては、ＡＳＴＭＣ燃料中での基部における
７日後の膨張ΔＧを％で表わした値が組成に対して対応
する方法でプロットされている。
７日後の膨張ΔＧを％で表わした値が組成に対して対応
する方法でプロットされている。
第１図及び第２図を得るために試験されたエラストマー
は実施例１のエラストマーである。
は実施例１のエラストマーである。
実施例
下記の基底混合物■及び頭は６０℃にて３６ｒ。
ｐｆｒＬ及び８パールのたたき圧にて作動する１、３リ
ットル実験室ニーダ−によシ製造された。
ットル実験室ニーダ−によシ製造された。
混合物 １ 重量部
ＨＮＥＲ１００
カーボンブラツク５５０ ２０
カーボンブラツク７６５ ４０
酸化マグネシウム ８
酸化カルシウム ３
ジスチリルジフエニルアミン １
ニツクルジプテルジテオカルバ １
メート
トリアリルシアヌレート（８０重量％） ｔ、５（４０
重量りも） 混合物 ■ 重量部 ＦＫＭ林 １００ 火成シリカ（ｔａｏｍ／ｇ、 ２０ Ｂ Ｅ ７’法による） 酸化カルシウム ３ トリアリルシアヌレ−）（８０重量％）Ｌ３（４０重量
３６） ＊ ３４重量（Ａのアクリロニトリル含量、９９％の水
素化度及び１００°に （１＋ ４ ）にて７５のムー
＝ −（Ｍｏｏｎｔｔｙ ）粘土ＭＬを有する水素化ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体。
重量りも） 混合物 ■ 重量部 ＦＫＭ林 １００ 火成シリカ（ｔａｏｍ／ｇ、 ２０ Ｂ Ｅ ７’法による） 酸化カルシウム ３ トリアリルシアヌレ−）（８０重量％）Ｌ３（４０重量
３６） ＊ ３４重量（Ａのアクリロニトリル含量、９９％の水
素化度及び１００°に （１＋ ４ ）にて７５のムー
＝ −（Ｍｏｏｎｔｔｙ ）粘土ＭＬを有する水素化ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体。
＊＊ ６４ 重量％の弗素含量、ｘ、ｓｔ、Ｐ／ｃｒＩ
の比重及び１２１℃（１＋１０）にて６０のムーニー粘
度を有する弗素ゴム。
の比重及び１２１℃（１＋１０）にて６０のムーニー粘
度を有する弗素ゴム。
基本混合物！及び■を用い、４０℃にて実験室ローラー
〔φ１５０關、２４？”、ｐ、ｍ、１．２クリクシヨン
（ｆｒｉｃｔｉｏｎ ） ）により混合物を製造し、次
に１７０℃にて２０分間加硫しｔして１７５℃にて５時
間熟成した〔標準ロッド（ｒｏｄ）３α〕。
〔φ１５０關、２４？”、ｐ、ｍ、１．２クリクシヨン
（ｆｒｉｃｔｉｏｎ ） ）により混合物を製造し、次
に１７０℃にて２０分間加硫しｔして１７５℃にて５時
間熟成した〔標準ロッド（ｒｏｄ）３α〕。
下記の表は加硫物及び共加硫物の結果を示す。
混合物 ｌ （重量部）
混合物 ｎ（重量部）
ゴム全量に対するＨＮＢＲの重量％
ゴム全量に対するＦ Ｋ Ａｆの重量％ＦＣＭＰα〕
Ｄ〔％〕
Ｍ！１ｏＣＡｆＰａ〕
Ａｆ＋ｏｏ ＣＭＰα〕
ＨＲア〔ショアＡ〕
ΔＧ：ＡＳＴＭ Ｃ燃料中での膨張；室温、７日；〔重
量％〕〔％Ｔｏｒ ｍａｗ ［’Ｃ） １００ ６０ ３０ − − ４０ ７０ １００ １００ ５１．２ ２３．１ ０ ０ ４＆８ ７６．９ １００ ２０．６ １９．８ １４．４ １０．５３８０ ２９
０ ３６０ ３９０ ＆０ ３．５ １？ ２．．５ ５、２ ５．６ ４．１３．２ ７５ ７７ ７４ ７２ ） ｓｏ ａｏ １９ ７ −１３ −８ −６ −３
量％〕〔％Ｔｏｒ ｍａｗ ［’Ｃ） １００ ６０ ３０ − − ４０ ７０ １００ １００ ５１．２ ２３．１ ０ ０ ４＆８ ７６．９ １００ ２０．６ １９．８ １４．４ １０．５３８０ ２９
０ ３６０ ３９０ ＆０ ３．５ １？ ２．．５ ５、２ ５．６ ４．１３．２ ７５ ７７ ７４ ７２ ） ｓｏ ａｏ １９ ７ −１３ −８ −６ −３
第１図は共加硫物の組成と強度Ｆとの関係を示し、そし
て第２図は共加硫物の組成と膨張ΔＧとの関係を示す。
て第２図は共加硫物の組成と膨張ΔＧとの関係を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（α）フルオロエラストマー９５乃至５重量％及び
（ｂ）ニトリル基を含みそして炭素原子１０００個当＃
）２５乃至１４０個のニトリル窒素原子及び３５以下の
二重結合を有するニジストマー５乃至９５５重量を含み
、上記パーセントを（α）と（６）の合量を基準とした
値とすることを特徴とする混合物。 ２ （α）を７０乃至１０重量％そして（６）を３ｏ乃
乃９０重量％とする、特許請求の範囲第１項記載の混合
物。 ３、（ｂ）が炭素原子１０００個当シ１２以下の二重結
合を含むものである、特許請求の範囲第１項記載の混合
物。 ４、（ｂ）が炭素原子１０００個当り２以下の二重結合
を含むものである、特許請求の範囲第１項記載の混合物
。 ５、特許請求の範囲第１項記載の混合物から過酸化物に
よる交差結合または照射による交差結合によシ製造され
た共加硫物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833337397 DE3337397A1 (de) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | Polymermischungen und daraus hergestellte covulkanisate |
| DE3337397.3 | 1983-10-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60101135A true JPS60101135A (ja) | 1985-06-05 |
| JPH0141176B2 JPH0141176B2 (ja) | 1989-09-04 |
Family
ID=6211827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59211585A Granted JPS60101135A (ja) | 1983-10-14 | 1984-10-11 | 重合体混合物及びそれから製造された共加硫物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4565614A (ja) |
| EP (1) | EP0138140B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60101135A (ja) |
| CA (1) | CA1244572A (ja) |
| DE (2) | DE3337397A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60141737A (ja) * | 1983-12-29 | 1985-07-26 | Fujikura Rubber Ltd | ゴム組成物 |
| JPS61225227A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-07 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 新規なゴム組成物およびその製造方法 |
| JPS63113065A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-18 | Mitsubishi Kasei Corp | 水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム加硫組成物 |
| JPH01221443A (ja) * | 1987-10-02 | 1989-09-04 | Ausimont Spa | 過酸化物によって加硫し得るゴムを金型から離型するのを共補助する添加剤 |
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| FR2618791B1 (fr) * | 1987-07-31 | 1989-12-29 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de polymeres comprenant du polyfluorure de vinylidene et un elastomere, leur preparation et leurs utilisations |
| US5260351A (en) * | 1989-04-24 | 1993-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Radiation curing of perfluoroelastomers |
| DE3916481C1 (en) * | 1989-05-20 | 1990-10-25 | Goetze Ag, 5093 Burscheid, De | Vulcanisable elastomeric compsn. for metal composites - contains polymeric mixt. of hydrogenated butadiene]-acrylonitrile] copolymer, fluoro:polymer and e.g. silicone |
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| JP2593962B2 (ja) * | 1990-06-07 | 1997-03-26 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | パーフルオロエラストマー類の照射硬化 |
| US5473017A (en) * | 1993-09-30 | 1995-12-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Intervulcanized elastomer blends |
| JP2000072902A (ja) * | 1998-06-17 | 2000-03-07 | Daikin Ind Ltd | 電離性放射線照射ゴム成形体およびその製法 |
| NO20054698D0 (no) * | 2005-10-12 | 2005-10-12 | Fmc Kongsberg Subsea As | Elastomerblanding og fremgangsmate for fremstilling derav |
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-
1983
- 1983-10-14 DE DE19833337397 patent/DE3337397A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-10-02 DE DE8484111737T patent/DE3468114D1/de not_active Expired
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