JP2001040158A - ゴム組成物及びホース - Google Patents
ゴム組成物及びホースInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エンジン冷却系等に用いる過酸化物加硫系の
ＥＰＤＭホースにおいて、亜鉛フリー化しても、優れた
耐熱老化性や耐熱後のホースの割れ難さを示すものを提
供する。 【解決手段】 ホースに用いる過酸化物加硫系のＥＰＤ
Ｍゴム組成物において、所定範囲の高ヨウ素価のＥＰＤ
Ｍを用い、更に好ましくは、少なくともキノリン系を含
む老化防止剤を所定量配合する。
ＥＰＤＭホースにおいて、亜鉛フリー化しても、優れた
耐熱老化性や耐熱後のホースの割れ難さを示すものを提
供する。 【解決手段】 ホースに用いる過酸化物加硫系のＥＰＤ
Ｍゴム組成物において、所定範囲の高ヨウ素価のＥＰＤ
Ｍを用い、更に好ましくは、少なくともキノリン系を含
む老化防止剤を所定量配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物及びホー
スに関し、更に詳しくは、亜鉛フリー化された過酸化物
加硫系のＥＰＤＭを基材とするゴム組成物、及び、この
ゴム組成物を用い、自動車用のエンジン冷却系配管等に
用いられるホースに関する。
スに関し、更に詳しくは、亜鉛フリー化された過酸化物
加硫系のＥＰＤＭを基材とするゴム組成物、及び、この
ゴム組成物を用い、自動車用のエンジン冷却系配管等に
用いられるホースに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車用ラジエーターホース
やヒーターホース等のエンジン冷却系配管としては、Ｅ
ＰＤＭを基材とするゴム組成物の加硫材を内層に用いた
ホースが良く使用されており、その加硫成形に当たって
は、いわゆる過酸化物加硫系や硫黄加硫系が代表的に用
いられている。硫黄加硫系においては加硫促進助剤とし
て酸化亜鉛（亜鉛華）を配合するのが不可欠とされてお
り、過酸化物加硫系においても、酸化亜鉛は熱老化時の
「ラジカルキャッチャー」として耐熱性維持に重要な役
割を果たすと理解されている。
やヒーターホース等のエンジン冷却系配管としては、Ｅ
ＰＤＭを基材とするゴム組成物の加硫材を内層に用いた
ホースが良く使用されており、その加硫成形に当たって
は、いわゆる過酸化物加硫系や硫黄加硫系が代表的に用
いられている。硫黄加硫系においては加硫促進助剤とし
て酸化亜鉛（亜鉛華）を配合するのが不可欠とされてお
り、過酸化物加硫系においても、酸化亜鉛は熱老化時の
「ラジカルキャッチャー」として耐熱性維持に重要な役
割を果たすと理解されている。
【０００３】ところが上記酸化亜鉛は、ゴム組成物の加
硫反応後には亜鉛塩の形態で加硫材中に存在し、次第に
加硫材の表面へ移行して冷却液中へ溶出すると共に、冷
却液中に含まれるリン酸成分と反応して不溶性の化合物
を生成することが分かっている。そしてこれがホースの
内周壁面に析出してホース目詰まりの原因となったり、
ホースと接続用パイプとのシール部に析出して液漏れの
原因になったりすると言う不具合を起こしていた。
硫反応後には亜鉛塩の形態で加硫材中に存在し、次第に
加硫材の表面へ移行して冷却液中へ溶出すると共に、冷
却液中に含まれるリン酸成分と反応して不溶性の化合物
を生成することが分かっている。そしてこれがホースの
内周壁面に析出してホース目詰まりの原因となったり、
ホースと接続用パイプとのシール部に析出して液漏れの
原因になったりすると言う不具合を起こしていた。
【０００４】このような不具合を回避するためには、例
えば上記の亜鉛溶出を抑制するゴム組成物配合処方の開
発等も考えられるが、若し特段の問題を伴うことなく酸
化亜鉛の配合を不要化（亜鉛フリー化）することができ
れば、極めて有効な対策となる。但し、かかる亜鉛フリ
ー化は、酸化亜鉛の配合を前提とする硫黄加硫系にはな
じまず、エンジン冷却系配管ホース等に用いられる過酸
化物加硫系のＥＰＤＭ組成物における懸案となる。
えば上記の亜鉛溶出を抑制するゴム組成物配合処方の開
発等も考えられるが、若し特段の問題を伴うことなく酸
化亜鉛の配合を不要化（亜鉛フリー化）することができ
れば、極めて有効な対策となる。但し、かかる亜鉛フリ
ー化は、酸化亜鉛の配合を前提とする硫黄加硫系にはな
じまず、エンジン冷却系配管ホース等に用いられる過酸
化物加硫系のＥＰＤＭ組成物における懸案となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、過酸化物加硫
系のＥＰＤＭ組成物において、前記のように酸化亜鉛は
ラジカルキャッチャーとして重要な役割を果たしてお
り、これを配合しない場合には耐熱老化性の劣化が懸念
される（第１の課題）。
系のＥＰＤＭ組成物において、前記のように酸化亜鉛は
ラジカルキャッチャーとして重要な役割を果たしてお
り、これを配合しない場合には耐熱老化性の劣化が懸念
される（第１の課題）。
【０００６】次に、一般的には耐熱老化性の劣化に対し
老化防止剤の添加が有効であるが、過酸化物加硫系にお
いては、老化防止剤が過酸化物加硫剤を消費して加硫を
阻害すると言う問題がある（第２の課題）。
老化防止剤の添加が有効であるが、過酸化物加硫系にお
いては、老化防止剤が過酸化物加硫剤を消費して加硫を
阻害すると言う問題がある（第２の課題）。
【０００７】そこで本発明は、上記第１及び第２の課題
を解決し、ＥＰＤＭを基材とする過酸化物加硫系のゴム
組成物において、実用的に優れた耐熱物性を維持したも
とで亜鉛フリー化を実現することを、解決すべき課題と
する。
を解決し、ＥＰＤＭを基材とする過酸化物加硫系のゴム
組成物において、実用的に優れた耐熱物性を維持したも
とで亜鉛フリー化を実現することを、解決すべき課題と
する。
【０００８】
【着眼点】第１の課題を解決するため、本願発明者は、
ゴム組成物の基材であるＥＰＤＭのヨウ素価に着眼し
た。一般的に高ヨウ素価のＥＰＤＭは耐熱性に不利であ
るとされ、とりわけゴム成分に対して高い不飽和度を要
求しない過酸化物加硫系においては、使用するＥＰＤＭ
のヨウ素価を８以下とするのが普通である。
ゴム組成物の基材であるＥＰＤＭのヨウ素価に着眼し
た。一般的に高ヨウ素価のＥＰＤＭは耐熱性に不利であ
るとされ、とりわけゴム成分に対して高い不飽和度を要
求しない過酸化物加硫系においては、使用するＥＰＤＭ
のヨウ素価を８以下とするのが普通である。
【０００９】しかしながら本願発明者は、高ヨウ素価の
ＥＰＤＭが、高い不飽和度のために材料の伸びや硬さ等
の初期物性において若干劣るものの、酸化亜鉛の配合が
なくても熱老化後の物性低下が顕著に抑制され、結果的
に熱老化後のホースの割れと言う問題が改善されること
を実験的に見出した。なお、ＥＰＤＭのエチレン比の適
正な範囲での調整が、ホースのシール性に関連する低温
での圧縮永久歪みに好ましく影響することも分かった。
ＥＰＤＭが、高い不飽和度のために材料の伸びや硬さ等
の初期物性において若干劣るものの、酸化亜鉛の配合が
なくても熱老化後の物性低下が顕著に抑制され、結果的
に熱老化後のホースの割れと言う問題が改善されること
を実験的に見出した。なお、ＥＰＤＭのエチレン比の適
正な範囲での調整が、ホースのシール性に関連する低温
での圧縮永久歪みに好ましく影響することも分かった。
【００１０】第２の課題に関しては、上記高ヨウ素価の
ＥＰＤＭの使用により、理由は未だ明確ではないが、老
化防止剤による加硫阻害作用がかなり相殺されること、
特に従来過酸化物加硫系にキノリン系の老化防止剤を配
合すると特に好ましいことを、実験的に見出した。
ＥＰＤＭの使用により、理由は未だ明確ではないが、老
化防止剤による加硫阻害作用がかなり相殺されること、
特に従来過酸化物加硫系にキノリン系の老化防止剤を配
合すると特に好ましいことを、実験的に見出した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジ
エン３元共重合体）を基材とし、過酸化物加硫剤を含有
するゴム組成物であって、前記ＥＰＤＭとしてヨウ素価
が１０〜２４，エチレン比が４８〜６０WT％の範囲内に
あるものを用いている、ゴム組成物である。
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジ
エン３元共重合体）を基材とし、過酸化物加硫剤を含有
するゴム組成物であって、前記ＥＰＤＭとしてヨウ素価
が１０〜２４，エチレン比が４８〜６０WT％の範囲内に
あるものを用いている、ゴム組成物である。
【００１２】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明に係るゴム組成物に更に老化防止剤を添加
した、ゴム組成物である。
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明に係るゴム組成物に更に老化防止剤を添加
した、ゴム組成物である。
【００１３】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第２発明に係る老化防止剤が、少なくともキノリン
系の老化防止剤を含む１種又は２種以上の老化防止剤か
らなる、ゴム組成物である。
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第２発明に係る老化防止剤が、少なくともキノリン
系の老化防止剤を含む１種又は２種以上の老化防止剤か
らなる、ゴム組成物である。
【００１４】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第２発明又は第３発明に係る老化防止剤の添加量
が、ＥＰＤＭ１００重量部に対して３重量部以下であ
る、ゴム組成物である。
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第２発明又は第３発明に係る老化防止剤の添加量
が、ＥＰＤＭ１００重量部に対して３重量部以下であ
る、ゴム組成物である。
【００１５】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
第１発明〜第４発明のいずれかに係るゴム組成物を用い
たホースであって、エンジン冷却系配管に使用される、
ホースである。
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
第１発明〜第４発明のいずれかに係るゴム組成物を用い
たホースであって、エンジン冷却系配管に使用される、
ホースである。
【００１６】
【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）第１発
明のゴム組成物はＥＰＤＭを基材として過酸化物加硫剤
を含有するが、ＥＰＤＭのヨウ素価が１０〜２４と言う
高い領域にあるため、亜鉛の配合がなくても、加硫材に
おける熱老化後の物性低下が顕著に抑制される。
明のゴム組成物はＥＰＤＭを基材として過酸化物加硫剤
を含有するが、ＥＰＤＭのヨウ素価が１０〜２４と言う
高い領域にあるため、亜鉛の配合がなくても、加硫材に
おける熱老化後の物性低下が顕著に抑制される。
【００１７】このことから、第１に、過酸化物加硫系Ｅ
ＰＤＭ組成物の亜鉛フリー化を無理なく実現でき、該ゴ
ム組成物の加硫材をエンジン冷却液との接触部に用いた
各種部材において、前記した亜鉛系不溶性化合物の析出
に基づく種々の不具合、例えば、該加硫材を内層に用い
たエンジン冷却系配管ホースにおけるホース目詰まり
や、シール部での液漏れ等を有効に防止することができ
る。
ＰＤＭ組成物の亜鉛フリー化を無理なく実現でき、該ゴ
ム組成物の加硫材をエンジン冷却液との接触部に用いた
各種部材において、前記した亜鉛系不溶性化合物の析出
に基づく種々の不具合、例えば、該加硫材を内層に用い
たエンジン冷却系配管ホースにおけるホース目詰まり
や、シール部での液漏れ等を有効に防止することができ
る。
【００１８】第２に、高ヨウ素価ＥＰＤＭを基材として
使用することにより、その高い不飽和度のために加硫材
における引張り強さ（ＴＢ）や引張り伸び（ＥＢ）等の
初期物性において僅かに劣るものの、熱老化後のこれら
の物性低下が顕著に抑制される。その結果、これらの物
性評価だけでは把握され難いがホースの物性として非常
に重要である熱老化後の加硫材の折曲げ特性、より具体
的にはエンジン冷却系配管ホース等における熱老化後の
ホースの割れが顕著に改善する。熱老化後の折曲げ特性
が優れている点については、高ヨウ素価ＥＰＤＭの加硫
材には架橋点が多いことが関連しているものと考えられ
る。
使用することにより、その高い不飽和度のために加硫材
における引張り強さ（ＴＢ）や引張り伸び（ＥＢ）等の
初期物性において僅かに劣るものの、熱老化後のこれら
の物性低下が顕著に抑制される。その結果、これらの物
性評価だけでは把握され難いがホースの物性として非常
に重要である熱老化後の加硫材の折曲げ特性、より具体
的にはエンジン冷却系配管ホース等における熱老化後の
ホースの割れが顕著に改善する。熱老化後の折曲げ特性
が優れている点については、高ヨウ素価ＥＰＤＭの加硫
材には架橋点が多いことが関連しているものと考えられ
る。
【００１９】更に、基材であるＥＰＤＭのエチレン比を
４８〜６０WT％と言う適正な範囲に設定しているので、
加硫材の低温での圧縮永久歪みが有効に改善され、エン
ジン冷却系配管ホース等におけるパイプ接続部のシール
性が向上する。
４８〜６０WT％と言う適正な範囲に設定しているので、
加硫材の低温での圧縮永久歪みが有効に改善され、エン
ジン冷却系配管ホース等におけるパイプ接続部のシール
性が向上する。
【００２０】（第２発明の作用・効果）第２発明におい
ては、第１発明のゴム組成物に更に老化防止剤を添加す
るので、該ゴム組成物を用いた加硫材の耐熱性が更に向
上する一方、前記したように、ＥＰＤＭが高ヨウ素価で
あるために老化防止剤による加硫阻害作用がかなり相殺
される。即ち、過酸化物加硫系であるにも係わらず、加
硫材の耐熱性向上を目的とする老化防止剤を、加硫阻害
等の特段の有害な副作用を伴うことなく添加することが
できる。
ては、第１発明のゴム組成物に更に老化防止剤を添加す
るので、該ゴム組成物を用いた加硫材の耐熱性が更に向
上する一方、前記したように、ＥＰＤＭが高ヨウ素価で
あるために老化防止剤による加硫阻害作用がかなり相殺
される。即ち、過酸化物加硫系であるにも係わらず、加
硫材の耐熱性向上を目的とする老化防止剤を、加硫阻害
等の特段の有害な副作用を伴うことなく添加することが
できる。
【００２１】（第３発明の作用・効果）第３発明におい
ては、少なくともキノリン系の老化防止剤を含む１種又
は２種以上の老化防止剤を配合するので、上記した老化
防止剤の配合によるゴム組成物加硫材の耐熱性向上の面
でも、その配合による加硫阻害作用の低減の面でも、一
層顕著な作用・効果を期待できる。とりわけ、キノリン
系の老化防止剤を単独で配合した場合に、好ましい作用
・効果を得ることができる。キノリン系の老化防止剤が
特に優れている理由については、未だ明確ではない。
ては、少なくともキノリン系の老化防止剤を含む１種又
は２種以上の老化防止剤を配合するので、上記した老化
防止剤の配合によるゴム組成物加硫材の耐熱性向上の面
でも、その配合による加硫阻害作用の低減の面でも、一
層顕著な作用・効果を期待できる。とりわけ、キノリン
系の老化防止剤を単独で配合した場合に、好ましい作用
・効果を得ることができる。キノリン系の老化防止剤が
特に優れている理由については、未だ明確ではない。
【００２２】（第４発明の作用・効果）第４発明におい
ては、老化防止剤の添加量をＥＰＤＭ１００重量部に対
して３重量部以下とするので、上記第２発明，第３発明
の作用・効果をバランス良く実現することができる。老
化防止剤の添加量が過剰であると、ゴム組成物の基材を
高ヨウ素価のＥＰＤＭとした場合でも、老化防止剤によ
る加硫阻害作用を無視できなくなる恐れがある。
ては、老化防止剤の添加量をＥＰＤＭ１００重量部に対
して３重量部以下とするので、上記第２発明，第３発明
の作用・効果をバランス良く実現することができる。老
化防止剤の添加量が過剰であると、ゴム組成物の基材を
高ヨウ素価のＥＰＤＭとした場合でも、老化防止剤によ
る加硫阻害作用を無視できなくなる恐れがある。
【００２３】（第５発明の作用・効果）第５発明のホー
スは、第１発明〜第４発明のいずれかに係るゴム組成物
を用いてなり、エンジン冷却系配管に使用されるので、
上記のようなホースとしての優れた耐熱性（特に耐熱老
化性）や良好なシール性を満足させたもとで、亜鉛フリ
ー化による上記種々のメリットをも発現することができ
る。
スは、第１発明〜第４発明のいずれかに係るゴム組成物
を用いてなり、エンジン冷却系配管に使用されるので、
上記のようなホースとしての優れた耐熱性（特に耐熱老
化性）や良好なシール性を満足させたもとで、亜鉛フリ
ー化による上記種々のメリットをも発現することができ
る。
【００２４】
【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第５発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第１発明〜第５発明を一括して指してい
る。
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第１発明〜第５発明を一括して指してい
る。
【００２５】〔ゴム組成物〕本発明に係るゴム組成物
は、ヨウ素価とエチレン比が所定の範囲内にあるＥＰＤ
Ｍを基材とし、過酸化物加硫剤を含有し、好ましくは更
に老化防止剤（とりわけキノリン系を含む１種又は２種
以上の老化防止剤）が添加されたものである。「ＥＰＤ
Ｍを基材とする」とは、ＥＰＤＭからなり、あるいはＥ
ＰＤＭを主材として含むブレンド材からなることを言
う。酸化亜鉛は配合しないことが好ましいが、非配合を
本発明の成立条件とはしない。
は、ヨウ素価とエチレン比が所定の範囲内にあるＥＰＤ
Ｍを基材とし、過酸化物加硫剤を含有し、好ましくは更
に老化防止剤（とりわけキノリン系を含む１種又は２種
以上の老化防止剤）が添加されたものである。「ＥＰＤ
Ｍを基材とする」とは、ＥＰＤＭからなり、あるいはＥ
ＰＤＭを主材として含むブレンド材からなることを言
う。酸化亜鉛は配合しないことが好ましいが、非配合を
本発明の成立条件とはしない。
【００２６】〔ＥＰＤＭ〕本発明に係るゴム組成物にお
いては、ヨウ素価が１０〜２４で、エチレン比が４８〜
６０WT％の範囲内にあるＥＰＤＭを基材として用いる。
ヨウ素価及びエチレン比が上記の範囲内にある限りにお
いて、ＥＰＤＭの種類は特段に限定されない。
いては、ヨウ素価が１０〜２４で、エチレン比が４８〜
６０WT％の範囲内にあるＥＰＤＭを基材として用いる。
ヨウ素価及びエチレン比が上記の範囲内にある限りにお
いて、ＥＰＤＭの種類は特段に限定されない。
【００２７】ＥＰＤＭのヨウ素価が１０未満であると、
亜鉛フリー化による前記の不具合をカバーし切れなくな
り、加硫材における熱老化後の物性低下が顕著になる。
逆にヨウ素価が２４を超えると、初期物性の低下が無視
できない程に顕著になる。エチレン比が４８WT％未満で
あると引張り強度の低下と言う不具合があり、逆にエチ
レン比が６０WT％を超えると低温（例えば−２０°Ｃ程
度）での圧縮永久歪みが悪くなる。
亜鉛フリー化による前記の不具合をカバーし切れなくな
り、加硫材における熱老化後の物性低下が顕著になる。
逆にヨウ素価が２４を超えると、初期物性の低下が無視
できない程に顕著になる。エチレン比が４８WT％未満で
あると引張り強度の低下と言う不具合があり、逆にエチ
レン比が６０WT％を超えると低温（例えば−２０°Ｃ程
度）での圧縮永久歪みが悪くなる。
【００２８】〔過酸化物加硫剤〕本発明に係るゴム組成
物は、過酸化物加硫系であることを前提とする。但し、
ゴム組成物に配合される過酸化物加硫剤の種類，配合量
等については特段の限定がなく、必要に応じて任意に決
定すれば良いが、例えば過酸化物加硫剤の種類として
は、いずれも日本油脂社製の、１，１−ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンで
ある商品名「パーヘキサ３Ｍ」，ジクミルパーオキサイ
ドである商品名「パークミルＤ」，１，３ビス−（ｔ−
ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼンである商品
名「ペロキシモンＦ」等を使用することができ、その配
合量は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して１．５〜２０重
量部程度とすることができる。
物は、過酸化物加硫系であることを前提とする。但し、
ゴム組成物に配合される過酸化物加硫剤の種類，配合量
等については特段の限定がなく、必要に応じて任意に決
定すれば良いが、例えば過酸化物加硫剤の種類として
は、いずれも日本油脂社製の、１，１−ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンで
ある商品名「パーヘキサ３Ｍ」，ジクミルパーオキサイ
ドである商品名「パークミルＤ」，１，３ビス−（ｔ−
ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼンである商品
名「ペロキシモンＦ」等を使用することができ、その配
合量は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して１．５〜２０重
量部程度とすることができる。
【００２９】〔老化防止剤〕本発明に係るゴム組成物に
は老化防止剤を添加することが好ましい。老化防止剤を
添加する場合、基本的にはその種類及び添加量は任意で
ある。しかし、老化防止剤がキノリン系を含む１種又は
２種以上の老化防止剤からなること、とりわけ、キノリ
ン系老化防止剤（例えば、精工化学社製の商品名「ノン
フレックスＲＤ」等）の単独使用が好ましい。又、老化
防止剤の添加量は、第４発明の前記「作用・効果」の項
で述べた理由から、ＥＰＤＭ１００重量部に対して３重
量部以下であることが好ましい。
は老化防止剤を添加することが好ましい。老化防止剤を
添加する場合、基本的にはその種類及び添加量は任意で
ある。しかし、老化防止剤がキノリン系を含む１種又は
２種以上の老化防止剤からなること、とりわけ、キノリ
ン系老化防止剤（例えば、精工化学社製の商品名「ノン
フレックスＲＤ」等）の単独使用が好ましい。又、老化
防止剤の添加量は、第４発明の前記「作用・効果」の項
で述べた理由から、ＥＰＤＭ１００重量部に対して３重
量部以下であることが好ましい。
【００３０】〔その他の配合剤〕本発明のゴム組成物
は、上記の配合剤以外にも、本発明の作用・効果を損な
わない限りにおいて、ゴム組成物に配合されることがあ
る他の配合剤、例えばカーボンブラック，白色充填剤，
加硫促進剤，プロセスオイル，加工助剤，反応性モノマ
ー等を任意に添加することができる。
は、上記の配合剤以外にも、本発明の作用・効果を損な
わない限りにおいて、ゴム組成物に配合されることがあ
る他の配合剤、例えばカーボンブラック，白色充填剤，
加硫促進剤，プロセスオイル，加工助剤，反応性モノマ
ー等を任意に添加することができる。
【００３１】〔ホース〕第６発明のホースは、第１発明
〜第４発明のゴム組成物（の加硫材）を用いてなり、そ
の用途は、自動車等の車両におけるエンジン冷却系配
管、例えばエンジンとラジエーターとの接続やエンジン
とヒーターコアとの接続等に使用されるものである限り
において限定されない。ホースの構成としては、本発明
に係るゴム組成物の加硫材を内層に用いる限りにおいて
限定されない。
〜第４発明のゴム組成物（の加硫材）を用いてなり、そ
の用途は、自動車等の車両におけるエンジン冷却系配
管、例えばエンジンとラジエーターとの接続やエンジン
とヒーターコアとの接続等に使用されるものである限り
において限定されない。ホースの構成としては、本発明
に係るゴム組成物の加硫材を内層に用いる限りにおいて
限定されない。
【００３２】ホースの代表的な実施形態例として、図１
（ａ）に示すように、上記のゴム組成物を用いた単層の
ゴム組成物層１からなるもの、図１（ｂ）に示すよう
に、共に上記のゴム組成物を用いた内層２と外層３との
間に補強糸層４を備えたもの、図１（ｃ）に示すよう
に、上記ゴム組成物を用いた内層２と他のゴム材料を用
いた外層５からなるもの、図１（ｄ）に示すように、上
記図１（ｃ）と同様な二層構造であって中間に補強糸層
４を備えたもの、図１（ｅ）に示すように、上記図１
（ｃ）と同様な二層構造であって外層５の肉厚の中間部
に補強糸層４を備えたもの、図１（ｆ）に示すように、
上記ゴム組成物を用いた内層２と他のゴム材料を用いた
中間層６と上記ゴム組成物又は他のゴム材料を用いた外
層７からなるもの、図１（ｇ）に示すように、上記図１
（ｆ）と同様な三層構造であって中間層６と外層７との
間に補強糸層４を備えたもの、等を挙げることができ
る。
（ａ）に示すように、上記のゴム組成物を用いた単層の
ゴム組成物層１からなるもの、図１（ｂ）に示すよう
に、共に上記のゴム組成物を用いた内層２と外層３との
間に補強糸層４を備えたもの、図１（ｃ）に示すよう
に、上記ゴム組成物を用いた内層２と他のゴム材料を用
いた外層５からなるもの、図１（ｄ）に示すように、上
記図１（ｃ）と同様な二層構造であって中間に補強糸層
４を備えたもの、図１（ｅ）に示すように、上記図１
（ｃ）と同様な二層構造であって外層５の肉厚の中間部
に補強糸層４を備えたもの、図１（ｆ）に示すように、
上記ゴム組成物を用いた内層２と他のゴム材料を用いた
中間層６と上記ゴム組成物又は他のゴム材料を用いた外
層７からなるもの、図１（ｇ）に示すように、上記図１
（ｆ）と同様な三層構造であって中間層６と外層７との
間に補強糸層４を備えたもの、等を挙げることができ
る。
【００３３】
【実施例】〔実施例１〕まず実施例１として、エチレン
比とヨウ素価が種々に異なるＥＰＤＭを基材とする、酸
化亜鉛を含まない過酸化物加硫系のゴム組成物を調製し
た。そしてこれらのゴム組成物を用いて所定の加硫試験
片を作製し、初期物性，耐熱老化性，圧縮永久歪みを評
価し、更に折曲げ評価を行った。
比とヨウ素価が種々に異なるＥＰＤＭを基材とする、酸
化亜鉛を含まない過酸化物加硫系のゴム組成物を調製し
た。そしてこれらのゴム組成物を用いて所定の加硫試験
片を作製し、初期物性，耐熱老化性，圧縮永久歪みを評
価し、更に折曲げ評価を行った。
【００３４】（ゴム組成物の調製）エチレン比とヨウ素
価がそれぞれ異なるＥＰＤＭ１００重量部，ステアリン
酸１重量部，カーボンブラック１００重量部，プロセス
オイル５０重量部及び有機過酸化物加硫剤４．２重量部
を配合・混連し、末尾の表１に示す配合Ｎｏ．１〜７に
係るゴム組成物を調製した。
価がそれぞれ異なるＥＰＤＭ１００重量部，ステアリン
酸１重量部，カーボンブラック１００重量部，プロセス
オイル５０重量部及び有機過酸化物加硫剤４．２重量部
を配合・混連し、末尾の表１に示す配合Ｎｏ．１〜７に
係るゴム組成物を調製した。
【００３５】各配合Ｎｏ．において用いたＥＰＤＭ（一
部はＥＰＭ）はいずれも住友化学工業社製であって、そ
の種別を表１の「ＥＰＤＭ種」の欄に、エチレン比（重
量％）を「Ｃ２比率（wt％）」の欄に、ヨウ素価を「よ
う素価」の欄に、それぞれ示した。又、ＥＰＭ及びＥＰ
ＤＭのムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １００°Ｃ、又は１
２１°Ｃ）も併せて表記した。
部はＥＰＭ）はいずれも住友化学工業社製であって、そ
の種別を表１の「ＥＰＤＭ種」の欄に、エチレン比（重
量％）を「Ｃ２比率（wt％）」の欄に、ヨウ素価を「よ
う素価」の欄に、それぞれ示した。又、ＥＰＭ及びＥＰ
ＤＭのムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １００°Ｃ、又は１
２１°Ｃ）も併せて表記した。
【００３６】又、カーボンブラックとしては東海カーボ
ン社製の商品名「シーストＳＯ」を、プロセスオイルと
しては出光興産社製の商品名「ダイアナプロセスＰＷ−
３８０」を、有機過酸化物加硫剤としては日本油脂社製
の「ペロキシモンＦ−４０」を、それぞれ用いた。
ン社製の商品名「シーストＳＯ」を、プロセスオイルと
しては出光興産社製の商品名「ダイアナプロセスＰＷ−
３８０」を、有機過酸化物加硫剤としては日本油脂社製
の「ペロキシモンＦ−４０」を、それぞれ用いた。
【００３７】（試験片の作成及び初期物性の評価）上記
各配合Ｎｏ．に係る混練したゴム組成物を用いて、１７
０°Ｃ×２０分の加硫条件で厚さ２ｍｍの加硫ゴムシー
トを作成した後、ＪＩＳ５号ダンベルを打ち抜いて、Ｊ
ＩＳ Ｋ ６２５１に準じて引張り強さＴＢ（ＭＰ
ａ），引張り伸びＥＢ（％）及び硬さＨA を評価した。
その結果を表１の該当欄に示すが、ＴＢとしては１０Ｍ
Ｐａを超えること、ＥＢとしては２５０％を超えること
が、それぞれ好ましいと考えられる。
各配合Ｎｏ．に係る混練したゴム組成物を用いて、１７
０°Ｃ×２０分の加硫条件で厚さ２ｍｍの加硫ゴムシー
トを作成した後、ＪＩＳ５号ダンベルを打ち抜いて、Ｊ
ＩＳ Ｋ ６２５１に準じて引張り強さＴＢ（ＭＰ
ａ），引張り伸びＥＢ（％）及び硬さＨA を評価した。
その結果を表１の該当欄に示すが、ＴＢとしては１０Ｍ
Ｐａを超えること、ＥＢとしては２５０％を超えること
が、それぞれ好ましいと考えられる。
【００３８】（耐熱老化後の物性の評価）上記各配合Ｎ
ｏ．に係るダンベル状試験片を１５０°Ｃ×３６０時間
の条件で熱老化させた後、上記同様の試験を行って、耐
熱老化後の引張り強さの変化率△ＴＢ（％），引張り伸
びの変化率△ＥＢ（％），及び硬さの変化率△ＨA を評
価した。その結果を表１の該当欄に示す。
ｏ．に係るダンベル状試験片を１５０°Ｃ×３６０時間
の条件で熱老化させた後、上記同様の試験を行って、耐
熱老化後の引張り強さの変化率△ＴＢ（％），引張り伸
びの変化率△ＥＢ（％），及び硬さの変化率△ＨA を評
価した。その結果を表１の該当欄に示す。
【００３９】（低温下での圧縮永久歪み）次に、混練し
た上記各配合Ｎｏ．に係るゴム組成物を用いて、ＪＩＳ
Ｋ ６３０１に準じて圧縮永久歪み試験用のテストピ
ースを作製し、−２０°Ｃ×２２時間の処理後の圧縮永
久歪み（％）を測定した。その結果を表１の該当欄に示
すが、圧縮永久歪みが５０％未満であることが好ましい
と考えられる。
た上記各配合Ｎｏ．に係るゴム組成物を用いて、ＪＩＳ
Ｋ ６３０１に準じて圧縮永久歪み試験用のテストピ
ースを作製し、−２０°Ｃ×２２時間の処理後の圧縮永
久歪み（％）を測定した。その結果を表１の該当欄に示
すが、圧縮永久歪みが５０％未満であることが好ましい
と考えられる。
【００４０】（折曲げ，割れ評価）上記各項目の評価だ
けでは把握され難いが、エンジン冷却系配管ホース等の
物性として非常に重要である熱老化後の加硫材の折曲げ
特性を評価するため、各配合Ｎｏ．に係る上記熱老化後
のダンベル状試験片を１８０°折曲げる試験を行って、
折曲げ部に亀裂が生じるか否かを調べた。又、混練した
上記各配合Ｎｏ．に係るゴム組成物を用いて内径２６ｍ
ｍ，外径３０ｍｍの単層加硫ホースを作製し、これを上
記ダンベル状試験片と同じ条件で熱老化させた後、径方
向より５０％の圧縮を加えて、ホース割れが生じるか否
かを調べた。
けでは把握され難いが、エンジン冷却系配管ホース等の
物性として非常に重要である熱老化後の加硫材の折曲げ
特性を評価するため、各配合Ｎｏ．に係る上記熱老化後
のダンベル状試験片を１８０°折曲げる試験を行って、
折曲げ部に亀裂が生じるか否かを調べた。又、混練した
上記各配合Ｎｏ．に係るゴム組成物を用いて内径２６ｍ
ｍ，外径３０ｍｍの単層加硫ホースを作製し、これを上
記ダンベル状試験片と同じ条件で熱老化させた後、径方
向より５０％の圧縮を加えて、ホース割れが生じるか否
かを調べた。
【００４１】これらの評価結果を表１の「耐熱老化性
（折曲げ評価）」の欄に示すが、勿論、亀裂もホースの
割れも生じないことが好ましいのであって、「×」は亀
裂及び割れがあったもの、「△」は亀裂を生じたが割れ
がなかったもの、「○」は微小に亀裂を生じたが割れが
なかったもの、「◎」は亀裂も割れも生じなかったもの
を、それぞれ示している。
（折曲げ評価）」の欄に示すが、勿論、亀裂もホースの
割れも生じないことが好ましいのであって、「×」は亀
裂及び割れがあったもの、「△」は亀裂を生じたが割れ
がなかったもの、「○」は微小に亀裂を生じたが割れが
なかったもの、「◎」は亀裂も割れも生じなかったもの
を、それぞれ示している。
【００４２】（総合評価）表１の「総合評価」欄は、上
記全評価項目の総合評価を示し、○は優れたゴム組成物
であるもの、△は好ましいゴム組成物であるもの、×は
好ましくないゴム組成物であるものを、それぞれ示して
いる。
記全評価項目の総合評価を示し、○は優れたゴム組成物
であるもの、△は好ましいゴム組成物であるもの、×は
好ましくないゴム組成物であるものを、それぞれ示して
いる。
【００４３】〔実施例２〕次に実施例２として、前記配
合Ｎｏ．３に係るゴム組成物と、これに対して、末尾の
表２における配合Ｎｏ．８〜１３に示すように、更に各
種の老化防止剤を１種又は２種配合したものとを調製
し、対比して評価した。
合Ｎｏ．３に係るゴム組成物と、これに対して、末尾の
表２における配合Ｎｏ．８〜１３に示すように、更に各
種の老化防止剤を１種又は２種配合したものとを調製
し、対比して評価した。
【００４４】配合Ｎｏ．８〜１３において配合した老化
防止剤の種類と添加量を表２の該当欄にそれぞれ示す
が、「ＲＤ」とはキノリン系を、「ＭＢ」とはイミダゾ
ール系を表し、「←」は左側の欄と同種であることを示
す。又、「添加量」の欄の数値はＥＰＤＭ１００重量部
に対する添加重量部数を示し、例えば「４／１」との表
記はその上側欄に表記した左側の老化防止剤を４重量
部，右側の老化防止剤を１重量部添加したことを示す。
なお、配合Ｎｏ．１３のみは酸化亜鉛を配合（ＥＰＤＭ
１００重量部に対して５重量部）している。
防止剤の種類と添加量を表２の該当欄にそれぞれ示す
が、「ＲＤ」とはキノリン系を、「ＭＢ」とはイミダゾ
ール系を表し、「←」は左側の欄と同種であることを示
す。又、「添加量」の欄の数値はＥＰＤＭ１００重量部
に対する添加重量部数を示し、例えば「４／１」との表
記はその上側欄に表記した左側の老化防止剤を４重量
部，右側の老化防止剤を１重量部添加したことを示す。
なお、配合Ｎｏ．１３のみは酸化亜鉛を配合（ＥＰＤＭ
１００重量部に対して５重量部）している。
【００４５】上記配合Ｎｏ．８〜１３に係るゴム組成物
についても、実施例１と全く同様に、試験片の作成及び
初期物性の評価、耐熱老化後の物性の評価、低温下での
圧縮永久歪みの評価、折曲げ，割れ評価及び全体的評価
を行って、それらの結果を表２の該当欄に示した。
についても、実施例１と全く同様に、試験片の作成及び
初期物性の評価、耐熱老化後の物性の評価、低温下での
圧縮永久歪みの評価、折曲げ，割れ評価及び全体的評価
を行って、それらの結果を表２の該当欄に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【図１】本発明に係るホースの各種の実施形態例を示す
図である。
図である。
１ ゴム組成物層 ２ 内層 ３，５，７ 外層 ４ 補強糸層 ６ 中間層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仙田 弘二 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA12 BA31 BA34 DA11 DB02 DB20 4J002 BB151 BP021 EK006 EK036 EK066 EU057 FD067 FD146 GN00
Claims (5)
- 【請求項１】 ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエ
ン３元共重合体）を基材とし、過酸化物加硫剤を含有す
るゴム組成物であって、前記ＥＰＤＭとしてヨウ素価が
１０〜２４，エチレン比が４８〜６０WT％の範囲内にあ
るものを用いていることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 前記ゴム組成物に更に老化防止剤を添加
したことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 前記老化防止剤が、少なくともキノリン
系の老化防止剤を含む１種又は２種以上の老化防止剤か
らなることを特徴とする請求項２に記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 前記老化防止剤の添加量が、ＥＰＤＭ１
００重量部に対して３重量部以下であることを特徴とす
る請求項２又は請求項３のいずれかに記載のゴム組成
物。 - 【請求項５】 請求項１〜請求項４のいずれかに記載の
ゴム組成物を用いたホースであって、エンジン冷却系配
管に使用されることを特徴とするホース。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11219885A JP2001040158A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | ゴム組成物及びホース |
| US09/627,114 US6413201B1 (en) | 1999-08-03 | 2000-07-27 | Rubber compositions and hoses |
| DE60008464T DE60008464T2 (de) | 1999-08-03 | 2000-08-01 | Kautschukzusammensetzungen und Rohre |
| EP00116627A EP1074578B1 (en) | 1999-08-03 | 2000-08-01 | Rubber compositions and hoses |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11219885A JP2001040158A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | ゴム組成物及びホース |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001040158A true JP2001040158A (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=16742587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11219885A Pending JP2001040158A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | ゴム組成物及びホース |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6413201B1 (ja) |
| EP (1) | EP1074578B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001040158A (ja) |
| DE (1) | DE60008464T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6619329B2 (en) | 2000-10-03 | 2003-09-16 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Hose |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0243449A1 (en) * | 1985-10-18 | 1987-11-04 | The Upjohn Company | Cyclic hydrocarbons with an aminoalkyl sidechain |
| EP2886596B1 (en) * | 2013-12-17 | 2024-02-07 | LANXESS Deutschland GmbH | A vulcanizable polymer composition |
| WO2019232668A1 (en) * | 2018-06-04 | 2019-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Multi-vinyl cyclic siloxane enhanced ethylene/alpha-olefin/diene interpolymer based compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01268743A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | シール部品用ゴム組成物 |
| JP2718997B2 (ja) | 1989-06-28 | 1998-02-25 | 横浜ゴム株式会社 | １，１，１，２―テトラフルオロエタン系冷媒低透過性ホース |
| JP2747861B2 (ja) * | 1992-03-31 | 1998-05-06 | 東海ゴム工業株式会社 | 銅管用ホース |
| JP3065873B2 (ja) * | 1993-12-21 | 2000-07-17 | 三菱電線工業株式会社 | 耐放射線性難燃樹脂組成物 |
| JP3532073B2 (ja) | 1997-07-17 | 2004-05-31 | 住友化学工業株式会社 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
-
1999
- 1999-08-03 JP JP11219885A patent/JP2001040158A/ja active Pending
-
2000
- 2000-07-27 US US09/627,114 patent/US6413201B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-01 DE DE60008464T patent/DE60008464T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-01 EP EP00116627A patent/EP1074578B1/en not_active Revoked
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6619329B2 (en) | 2000-10-03 | 2003-09-16 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Hose |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60008464D1 (de) | 2004-04-01 |
| US6413201B1 (en) | 2002-07-02 |
| EP1074578A1 (en) | 2001-02-07 |
| EP1074578B1 (en) | 2004-02-25 |
| DE60008464T2 (de) | 2004-12-02 |
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|
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