JP2007131808A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】補強性充填剤を含有しないゴム組成物において、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムと主鎖に二重結合を有するジエン系ゴムを主成分とし、引張強度と耐熱老化性に優れたゴム組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ補強性充填剤を含有しないゴム組成物。
（Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（Ｂ）：主鎖に二重結合を有するジエン系ゴム
（Ｃ）：有機過酸化物
（Ｄ）：芳香族アミンを含有する化合物
好ましくは、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）並びに下記の成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含有する上記のゴム組成物。
（Ｅ）：金属酸化物
（Ｆ）：ステアリン酸
【選択図】なし

Description

本発明は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとジエン系ゴムをブレンドしたゴム組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、引張強度と耐熱老化性に優れたエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとジエン系ゴムをブレンドしたゴム組成物に関するものである。

一般に、自動車やオートバイ等の交通手段、さらには産業機械、ＯＡ機器、家庭電気機器等においては、騒音防止や衝撃を緩衝するために多種多様のゴム材料が使用されている。特に、自動車分野においては、近年、エンジンの高性能化、低ボンネット化、騒音規制対策に伴い、耐熱老化性ならびに引張強度に優れ、かつ騒音防止や衝撃を緩衝できるゴム材料に対する要求が強まっている。

かかるゴム材料が具備すべき特性としては、（１）耐熱性に優れること、（２）長期間の繰り返し外力に対する引張強度に優れること などがあげられる。

その他、破断伸びや圧縮永久歪などの静的なゴム特性においても、通常のゴムに比べて劣らないことも、もちろん重要である。

補強性充填剤を含有しないゴム組成物において、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムなどの低不飽和ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）などの高不飽和ゴムに比較して、優れた耐熱性は示すが長期間の繰り返し外力に対する引張強度に劣るという欠点を有する。一方、ＮＲやＳＢＲなどの高不飽和ゴムは、低不飽和ゴムに比べて引張強度に優れるという長所を有するが、これらの不飽和ゴムは、例えば、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの一つであるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムのような低不飽和ゴムに比べて、耐熱性に劣ることが知られている。よって、補強性充填剤を含有しないゴム組成物において、優れた引張強度と耐熱老化性を示すものは知られていなかった（たとえば、特許文献１参照。）。

特開平３−２２７３４３号公報（第２頁）

かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、補強性充填剤を含有しないゴム組成物において、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムと主鎖に二重結合を有するジエン系ゴムを主成分とし、引張強度と耐熱老化性に優れたゴム組成物を提供する点に存する。

本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明のうち第一の発明は、少なくとも下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ補強性充填剤を含有しないゴム組成物に係るものである。
（Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（Ｂ）：主鎖に二重結合を有するジエン系ゴム
（Ｃ）：有機過酸化物
（Ｄ）：芳香族アミンを含有する化合物
また、本発明のうち第二の発明は、本発明のうち第二の発明は、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）並びに下記の成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含有する上記のゴム組成物に係るものである。
（Ｅ）：金属酸化物
（Ｆ）：ステアリン酸
そして、本発明のうち第三の発明は、成分（Ｄ）が４つ以上のフェニル基を含有する芳香族アミン系化合物である上記のゴム組成物に係るものである。
そして、本発明のうち第四の発明は、成分（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９５／５〜３０／７０である上記のゴム組成物に係るものである。
そして、本発明のうち第五の発明は、成分（Ｂ）の分散粒径が０．１〜５μｍである上記のゴム組成物に係るものである。
そして、本発明のうち第六の発明は、成分（Ａ）と（Ｂ）の分散状態が共連続相である上記のゴム組成物に係るものである。
そして、本発明のうち第七の発明は、上記のゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムに係るものである。

本発明により、補強性充填剤を含有しないゴム組成物において、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムと主鎖に二重結合を有するジエン系ゴムを主成分とし、引張強度と耐熱老化性に優れたゴム組成物を提供することができる。

エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムやエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムをあげることができる。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム中のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピレン及び１−ブテンが好ましい。

エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム中のエチレン／α−オレフィンの重量比は８０／２０〜４０／６０が好ましく、更に好ましくは６５／３５〜４５／５５である。エチレン比率が過大であると、ゴム組成物の耐寒性が非常に悪化するために、常温でのゴム性能が冬季あるいは寒冷地において発揮されず、不適当なものとなる場合がある。一方、エチレン比率が過小であると引張強度が劣り、不適当なものとなる場合がある。

エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム中のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １２１℃）は５０以上が好ましく、更に好ましくは６０以上である。ムーニー粘度が５０未満では引張強度が劣り、不適当なものとなる場合がある。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム中の非共役ジエンにおけるジエンとは、ジエンの他にトリエン以上のポリエンを含む用語であり、たとえば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどのような鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエンのようなトリエンがあげられ、その一種を単独で使用してもよく、又は二種以上を併用してもよい。なお、５−エチリデン−２−ノルボルネン及び／又はジシクロペンタジエンが好ましい。更に、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエンを例示することができる。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムやエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの製造方法は特に限定されず、公知の方法で製造することができる。該共重合体ゴムを製造するための重合触媒として、チタン系触媒、バナジウム系触媒およびメタロセン系触媒を例示することができる。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム中の非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価で８〜３６が好ましく、更に好ましくは１０〜３０である。ヨウ素価が過小であると、十分な架橋密度が得られないために引張強度が劣り、不適当なものとなる場合がある。逆に、ヨウ素価が過大であると引張強度が低くなり、不適当なものとなる場合がある。

本発明に使用されるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム成分としては、単独で、又は２種類以上をブレンドして上記のエチレン／α−オレフィン比、ムーニー粘度、非共役ジエン含有量になるものが用いられる。また、本発明のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとして、伸展油を含有する油展ゴムを用いてもよい。

本発明に用いられる主鎖に二重結合を有するジエン系ゴムは、ブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムなどがあげられる。ジエン系ゴムのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）は２０〜１８０が好ましく、更に好ましくは３０〜１７０である。ムーニー粘度が２０未満では引張強度が非常に劣り、不適当となる場合がある。一方、ムーニー粘度が１８０を越えると混練加工性が非常に劣り、不適当となる場合がある。

本発明に用いられる成分（Ａ）と（Ｂ）は合計１００重量部である。

成分（Ａ）と（Ｂ）の重量比は９５／５〜３０／７０が好ましく、更に好ましくは７５／２５〜５５／４５である。成分（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９５／５未満では引張強度が非常に劣り、不適当となる場合がある。一方、成分（Ａ）と（Ｂ）の重量比が３０／７０を超えると耐熱性が非常に劣り、不適当となる場合がある。

本発明に用いられる成分（Ｃ）有機過酸化物は、例えば、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドなどがあげられる。特に、ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどをあげることができる。通常、これら有機過酸化物は、成分（Ａ）〜（Ｂ）１００重量部に対して０．１〜１５重量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜８重量部である。

本発明に用いられる成分（Ｄ）は芳香族アミンを含有する化合物であり、４つ以上のフェニル基を含有する芳香族アミン系化合物が好ましい。例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、Ｎ-フェニル-１-ナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどがあげられる。特に、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどをあげることができる。通常、これら芳香族アミンを含有する化合物は、成分（Ａ）〜（Ｂ）１００重量部に対して０．０１〜１５重量部が好ましく、更に好ましくは０．０５〜８重量部である。なお、これら芳香族アミンを含有する化合物は、単独又は二種類以上を配合することもできる。

本発明においては、補強性充填剤を含有しないことが必要である。このことにより、優れた圧縮永久歪を保持するという効果を得ることができる。

補強性充填剤とは、便覧ゴム・プラスチック配合薬品（発行所 （株）ラバーダイジェスト社）に記載のとおり、ゴムに配合して加硫物の硬度、引張強度、モジュラス、反ぱつ弾性、引裂強度などの物性を向上させる配合剤を指す。具体的には、ＥＰＣ、ＭＰＣ、ＣＣなどのチャンネルカーボンブラック、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦ、ＥＣＦなどのファーネスカーボンブラック、ＦＴ、ＭＴなどのサーマルカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、乾式法シリカ、湿式法シリカ、合成ケイ酸塩系シリカ、コロイダルシリカ、塩基性炭酸マグネシウム、活性化炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ハイスチレン樹脂、環化ゴム、クマロン・インデン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ビニルトルエン共重合樹脂、リグニン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどがあげられる。

本発明の成分（Ｂ）の個々の分散粒径は０．１〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜３μｍである。成分（Ｂ）の分散粒径が５μｍを超えると引張強度が非常に劣り、不適当となる場合がある。

本発明の成分（Ａ）と（Ｂ）の分散状態は共連続相であることが好ましい。共連続相とは、成分（Ａ）と（Ｂ）が互いに網目状に３次元の構造をもつものである。成分（Ａ）がドメインであると、耐熱老化性が非常に劣り、不適当となる場合がある。一方、成分（Ｂ）がドメインであると、引張強度が非常に劣り、不適当となる場合がある。

上記の分散粒径や分散状態は、ゴム組成物をクライオミクロトームで薄片化した後、四酸化オスミウムによる染色処理を施して、ＴＥＭにより測定することができる。

本発明のゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムは、自動車用の水系ホース、ブレーキホース、ブレーキリザーバーホース、シール材、ウェザーストリップ、ドアシールスポンジ、ソリッドゴム−スポンジゴムとの積層押出しゴム製品、ソリッドゴム−スポンジゴム−金属との積層押出しゴム製品、グラスランチャンネル、その他各種ウェザーストリップ類、建築ガスケット、防水シート、電線などの押出し製品や自動車用のウェザーストリップのコーナーや端末部分、各種ブーツ、キャップ、カップ、ロールなどの型物製品など幅広く使用される。

本発明のゴム組成物には、必要に応じて可塑剤、加硫促進剤、加硫剤、加硫助剤、ポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂等の各種配合剤が適宜添加配合される。この可塑剤としては、通常ゴムに使用される可塑剤が使用されるが、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン、コールタールピッチ、ヒマシ油、アマニ油、サブ、密ロウ、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、アタクチックポリプロピレンなどをあげることができる。中でも、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。通常、これらの可塑剤は、成分（Ａ）〜（Ｂ）１００重量部に対して１〜１５０重量部、好ましくは２〜１００重量部用いられる。かかる範囲で可塑剤を用いることにより、目的とする柔らかさのゴム組成物を得ることができる。

本発明で使用される加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフエニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフイド、ジフエニルグアニジン、トリフエニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル−バイ−グアナイド、ジフエニルグアニジン−フタレート、アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア、２−メルカプトイミダゾリン、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、エチレンチオウレアなどをあげることができる。通常、これら加硫促進剤は、成分（Ａ）〜（Ｂ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜８重量部の割合で使用される。

本発明に用いられる加硫剤としては、（Ｃ）成分の有機過酸化物の他、イオウをあげることができる。通常、イオウは、成分（Ａ）〜（Ｂ）１００重量部に対して０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部の割合で使用される。加硫剤に有機過酸化物を使用する場合、必要に応じて、助剤を使用することができる。助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタアクリロキシエチルホスフェート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートがあげられる。通常、これら助剤は、成分（Ａ）〜（Ｂ）１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１〜８重量部である。

本発明で使用される加硫助剤としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物をあげることができるが、酸化亜鉛の使用が好ましい。通常、これらの加硫助剤は成分（Ａ）〜（Ｂ）１００重量部に対して１〜２０重量部使用される。

また、ゴム加硫物のゴム成分として、本発明の成分（Ａ）〜（Ｂ）と共に他の種類のゴムを混合使用してもさしつかえない。

本発明のゴム組成物を用いて加硫ゴム組成物を得るには、例えば、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、主鎖に二重結合を有するジエン系ゴム、有機過酸化物の他、必要に応じて酸化防止剤、加硫促進剤、加工助剤、ステアリン酸、充填剤、可塑剤、軟化剤などをロール、バンバリー、ニーダーなどの通常の混練機を用いて混合することにより、加硫可能なゴム組成物とし、通常、１２０℃以上、好ましくは１４０℃〜２２０℃の温度で約１〜６０分間で加硫すればよい。なお、加硫は熱風加硫槽、蒸気加硫槽、熱プレス、射出成形機、圧縮成形機など、いずれも適用できる。

本発明のゴム組成物により得られる加硫ゴム組成物は、通常の方法により自動車用の水系ホース、ブレーキホース、ブレーキリザーバーホース、シール材、ウェザーストリップ、ドアシールスポンジ、ソリッドゴム−スポンジゴムとの積層押出しゴム製品、ソリッドゴム−スポンジゴム−金属との積層押出しゴム製品、グラスランチャンネル、その他各種ウェザーストリップ類、建築ガスケット、防水シート、電線などの押出し製品や自動車用のウェザーストリップのコーナーや端末部分、各種ブーツ、キャップ、カップ、ロールなどの型物製品として加工することができ、これらの製品はすでに説明したとおりの特徴を有する、極めて優れたものである。

次に、実施例をあげ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１
表１の「添加した化合物」欄に記載の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００重量部に対し、成分（Ｄ）２重量部、酸化亜鉛２種５重量部、ステアリン酸１重量部を添加し、スタート温度８０℃に調整した１７００ｍｌのバンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。その後、８インチのオープンロールを用いて、（Ｃ）成分を添加・混練し、ゴム組成物を得た。次に、該ゴム組成物を１７０℃×２０分間でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評価は引張強度、破断伸び及び耐熱老化性の評価を行った。引張強度と破断伸びはＱＵＩＣＫ ＲＥＡＤＥＲ Ｐ−５７（上島製作所社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に記載のダンベル状３号型試験片を雰囲気２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。評価結果を表１に示した。耐熱老化性はＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠して、ノーマルオーブン法により評価した。ＪＩＳ Ｋ ６２５１に記載のダンベル状３号型試験片を１５０℃、１２０時間熱処理後、ＱＵＩＣＫ ＲＥＡＤＥＲ Ｐ−５７（上島製作所社製）を用い、雰囲気２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。また、分散状態については、クライオミクロトームで薄片化した後、四酸化オスミウムによる染色処理を施してＴＥＭ（日立製作所社製）観察を５０００倍にて実施した。評価結果を表１に示した。

比較例１
表１の「添加した化合物」欄に記載の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）１００重量部に対し、酸化亜鉛２種５重量部、ステアリン酸１重量部を添加し、スタート温度８０℃に調整した１７００ｍｌのバンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。その後、８インチのオープンロールを用いて、（Ｃ）成分及びイオウ０．３重量部を添加・混練し、ゴム組成物を得た。次に、該ゴム組成物を１７０℃×２０分間でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評価は引張強度、破断伸び及び耐熱老化性の評価を行った。引張強度と破断伸びはＱＵＩＣＫ ＲＥＡＤＥＲ Ｐ−５７（上島製作所社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に記載のダンベル状３号型試験片を雰囲気２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。評価結果を表１に示した。耐熱老化性はＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠して、ノーマルオーブン法により評価した。ＪＩＳ Ｋ ６２５１に記載のダンベル状３号型試験片を１５０℃、１２０時間熱処理後、ＱＵＩＣＫ ＲＥＡＤＥＲ Ｐ−５７（上島製作所社製）を用い、雰囲気２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。また、分散状態については、クライオミクロトームで薄片化した後、四酸化オスミウムによる染色処理を施してＴＥＭ（日立製作所社製）観察を５０００倍にて実施した。

比較例２
ゴム組成物を得る工程において、実施例に加え、１７００ｍｌのバンバリーミキサーで
補強性充填剤カーボンブラック（旭６０Ｇ、旭カーボン社製）３０重量部を添加した。それ以外の加硫ゴム組成物、耐熱老化性及び分散状態の評価は実施例と同様の操作を行った。評価結果を表１に示した。

※添加した化合物
・Ａ：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン／プロピレンの重量比５２／４８、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ １２１℃ １００、５−エチリデン−２−ノルボルネン含量ヨウ素価 １０）
・Ｂ：主鎖に二重結合を有するジエン系ゴム
天然ゴムＮＲ（ＭＬ₁₊₄ １００℃ ６５）
・Ｃ：有機過酸化物
ジクミルペルオキシド
・Ｄ−１：芳香族アミンを含有する化合物
Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
・Ｄ−２：芳香族アミンを含有する化合物
４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン

本発明の要件を満足する実施例１、２は引張強度、耐熱老化性共に良好である。一方、芳香族アミンを含有する化合物を含まない比較例１においては、耐熱老化性が不十分である。また、補強性充填剤を含む比較例２においては、引張強度が不十分である。

Claims (8)

1. 少なくとも下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ補強性充填剤を含有しないゴム組成物。
   （Ａ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
   （Ｂ）：主鎖に二重結合を有するジエン系ゴム
   （Ｃ）：有機過酸化物
   （Ｄ）：芳香族アミンを含有する化合物
2. 請求項１記載の成分（Ａ）〜（Ｄ）並びに下記の成分（Ｅ）及び（Ｆ）を含有する請求項１記載のゴム組成物。
   （Ｅ）：金属酸化物
   （Ｆ）：ステアリン酸
3. 成分（Ｄ）が４つ以上のフェニル基を含有する芳香族アミン系化合物である請求項１記載のゴム組成物。
4. 成分（Ｄ）が４つ以上のフェニル基を含有する芳香族アミン系化合物である請求項２記載のゴム組成物。
5. 成分（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９５／５〜３０／７０である請求項１〜４記載のいずれかのゴム組成物。
6. 成分（Ｂ）の分散粒径が０．１〜５μｍである請求項１〜５記載のいずれかのゴム組成物。
7. 成分（Ａ）と（Ｂ）の分散状態が共連続相である請求項１〜５記載のいずれかのゴム組成物。
8. 請求項１〜７記載のいずれかのゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム。