JPS5929243A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、・・ログン化鯖４Ｊｉ４に感光材料の改良に
関し、更に詳しくは感厩が高く、かつ乳剤塗布液ならび
に感光材料として経時安定性に優れた・・ログン化銀写
真感光材料に関する。

近年撮影技術の進少に関連して、カメラを小型軽量化し
、撮影も簡易でしかも撮影の失敗のないものが扁＜要望
されつつある動向に対応して、撮影用・・ロケン化銀写
真感光材料に関しても高性能化が要求され、例えば高感
度で鮮鋭度および粒状性にも優れ、その上露光ラチチュ
ードの広い・・ロケン化銀写真感元材料の開発が一層強
く要望されている。

上記の・・ログン化銀写真感光材料の写真性能の向上に
関し′″ＣＵ、例えは・・ログン化銀粒子の形状がほぼ
一様で、かつ粒径分布が狭く、セのために量子効率が向
上し、また増感効率にも優れている単分散乳剤の使用が
提案さ１ｔ−ｃいる。

また、この単分散乳剤の使用は、カブリを増加させずに
高感度化が達成できる／こめに近年特に要望の商い低銀
量の・・ログン化銀写真感光材料の開発にも適応し得る
ものとして注目式れているものでもある。

このように単分散乳剤は、化学熟成に際して谷・・ロケ
ン化銀粒子に対して化学増感の核を均一に付与し得る増
感効率の優れた乳剤ではあるが、画像の調子（階調性）
が硬くなり、また露光ラチチュードが狭くなるという欠
点がある。また吏匠は粒子の形状によ゛つては、上記の
化学増感核が多数でき易く、そのため却って増感効率が
低ドし、また増感色素の吸着性も悪いために・・ログン
化銀厚真感光材料の製造工程中に色素の脱着が起って減
感を引き起す傾向が強く見られるものもある。また別の
粒子の形状を有する単分散乳剤では保存安定性に劣り、
例えば化学熟成工程においてカブリを発生するばかりで
なく、化学熟成工程後の・−ロケン化銀写真感光材料の
製造工程において、あるいは・・ロゲン化銀写真感光材
料の経時保存に除してカブリケ生じ易いという欠点があ
る。

ま／こ、茜感ｊＫ・・ロケン化銀写真感光材料の画質を
向上するために、例えば階調性、粒状性あるいは鮮鋭度
等画像特性を改良せしめる技術の１つとしてハロゲン化
銀組成、特に沃臭化銀中の沃化銀賞有量を変化させ、現
像時に放出される沃素イオンによる現像抑制効果を利用
して画質を改良することは良く知られた技術である。し
かしながら、このように沃化銀の含有量を高めることｈ
、画質の向上手段とし７ては好ましいが、その反面沃化
銀が化学熟成時の硫黄増感作中あるいは現１家作用に対
して抑ＩＩＩ的に働くので感度の向上には必らすしも好
ましい手段とは言えない。

上記の化学熟成時あるいは現像時に生起する抑制作用に
基因する減感は、例えば化学熟成時に硫黄増感剤や金増
感剤等を増量添加ず゛ることにより可成り回復位するか
、同時にツし剤塗布徹とが感光材料としての経時安定性
を劣化させ、カブリを発生し易くするという欠点を有し
ている。

そこで不２吃明の目的は、カブリが１戊〈尚感度のパロ
ケン化銀写真感光材料を提供することにあり、また不発
明の別の目的は、乳剤がＩｔｉ敵ならひに感光桐材とし
て経時保存性に優れｔこ・・ログン化銀写真感光材料を
提供することにある。

牢発明者等が上記課題に対し種々検討を重ねた結果、支
持体上に少なくとも一層の７１０ケン化銀乳剤層を有す
る・・ロゲン化銀写真感光椙オ・１において、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が単分散・・ロケン化
銀粒子を含み、かつ該・・ロゲン化銀乳剤層に苫オれる
・・ロケン化銀粒子の５０％以−Ｊ：の・・ロゲン化銀
粒子の外表面が、ミラー指紗（１００’）およびＩ　１
１１　）の結晶面を有し、かつ該（１０θ）面および（
１１１）面の面積比率が下記関係式（１１を満１σする
関係にある・・ロケン化銀写真感光材刺により前記目的
を達成し得ることを見出した。

関係式　（１） こ＼でＫ　１−ｊ−Ｘ線回析分析法において測定される
＜　２００　）面および＜　２２２　）面に帰属される
それぞれの回折線の強度の比、すなわち （２２２）面に帰属する回折ｆｆ＃強度として表わされ
るものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明における単分散・・ロゲン化銀粒子とは電子顕微
蜆写真により乳剤を観察したときに各々の・・ログン化
銀粒子の形状が均一に見え、粒子サイズが揃っていて、
かつ下記式で定義される如き粒径分布を有するものであ
る。すなわち粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒径アで割
ったとき、その値が帆２０以下のものを言う。

Σｎｌ −≦０．２０ ここで言う平均粒径とは、球状の・・ログン化銀粒子の
場合は、その直径また立方体や球状以外の形状の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円１様に換詳した時の直
径の平均値であって、個々のその粒径がｒｌ　　でおり
、その数が　ｎＩであぞ時下記の式によってｒが定義さ
れたものである。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法に」：ってこれを
測定することができる。代表的な方法と１７てはラブラ
ンドの１粒子径分析法Ｊ　Ａ、　Ｓ。

’ｌ”　、　Ｍ、シンポジクム拳オン会うイトφマイク
ロスコピー、１９５５年、９４〜１２２頁ｆたは［写真
）°ロセスの理論Ｊミースおよびジェームズ共著、第３
版、マクミラン社発行（１９６６年］の第２章に記載は
れている。この粒子径り、粒子の投影面積が１に径近似
値を１史ってこれを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径
か投影面Ａ資としてかな！７１ト確にこれを衣ゎすこと
かできる。

粒径分布の関係は［写真乳剤におけるセンントメトリー
分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ０フォトグラフ
ィ・ンクジャーナル、ＬＸＸＩＸ　巻、（１９４９年）
３３０〜：３３８負のトリヘリとスミスの論文に記載さ
れる方法で、これを決めることができる。

本発明に係るハロケン化銀写真感光材料に用いられるハ
ロケン化銀おｌ子は、不発明に係る単分散・・ロケン化
釦粒子をＩ”Ｊ−ハロケン化録乳剤層における全粒子の
７５％以上もんでいることが好ましく特に全粒子が年分
り又粒子であることが射ぢし７い。

また、階調性をコントロールする土で不発明の印付に’
ｌハロケ／化飯粒子以外のハロクンイト１粒子を含んで
いてもよい。　　１ さらに本発明に係るハロケン化銀粒子は、同一ハロク゛
ン化銀乳剤層におＶ）る全粒子の５０％以上が下記に示
す如き関係 を満足する結晶面を治するハロケン化シに粒子である。

不発明におけるハロケン化銀粒子の面の規定については
、例えば「ブレタン・オブ・す・ソザエティ・オブーザ
イエンティフィノク・フォトグラフィー・オブ・ジャパ
ン」第１３巷、５貞に記載されているように基板玉に配
向させて増血したハロゲン化銀粒子を含む乳剤の粉末法
ｘＨ回回分分析より得られる回４ｉｒ図によって以ドの
ように定義する。

すなわち、Ｘｉ回回分分析おいてＸ軸としてＣＬ）−Ｋ
ａ線を用い、ハロケン化銀粒子の（１ｏｏ）面に対応す
る（　２００　）面ならひに（１１１）面に対応する（
　２２２　）面に帰属される回折＠（それぞれＩｍ析角
（２ｅ　）　７５Ｅ約３（１，９°オヨＵ　５５．ｏｏ
Ｋ　ＫＭすれる。）の強度を測定し、それらの比をとる
墨に晶について上記二種の回折線の強度比、すなわちで
表わすと、柵士婚前者の立方体結晶はＫ　＝　１００／
　０またせ後者の八面体結晶はＫ　＝　０　／１００で
表わされる。

従って、前記方法によれば本発明において好ましいハロ
ゲン化銀粒子ｕ　１００　／　１３≦ＩＣ≦ｌ０ｆｔ１
０．２の範囲に入る嘔分散・・ロケン化釧乳剤である。

才だ本発明の・・ログン化銀写真感光材料においては、
パロケン化銀乳剤層に含有される・ハロケン化銀粒子が
沃化銀を含むものであり、ハロゲン化銀における沃化銀
の３有率が３〜１２モル％、好寸しくは５〜１０モル％
の粒子の使用が本発明の目的を達成するために適してい
る。そして上記沃化銀以外のしていても差支えない。

さらに、本発明に係るハロゲン化銀粒子は、好ましくは
いわゆるコア・シェル型のハロケン化銀粒子であること
が望ましい。本発明によるコア・シェル型ハロケン化銀
粒子は、沃化銀を含むハロゲン化銀からなるコアと、該
コアを被覆する情景１主１ρみ化銀からなるシェルとか
らなり、かり上記シェルの厚さが（１，０（１１〜０．
１ｐであるハロゲン化銀粒子である。

そして本発明の好ましい・・ロケン化修粒子の実施態様
としては、前記コアの・・ロゲン化銀組成が沃化銀を３
〜１２モル％含む・・ログン化銀であり、また前記のシ
ェルは沃化銀を０〜６モル％含む実本発明の更に他の好
ましい・・ログン化銀粒子の実施態様は、上記コアーが
単分散性の・・ロゲン化銀粒子であり父上記シェルの厚
さが０．００２〜０．０８μであることである。

本発明の特定の厚さσ５シェルを持つ・・ログン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤に含まれる
・・ロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを被覆
することによって製造することができる。

コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ＰＡ、！
／を一定に保ちながらダブルジエ・、）法により所望の
大きさの粒子を得ることができる。また冊４８ｆｉ２１
号号公報に記載されている方法を適用することができる
。例えば沃臭化カリウムーセラチン水溶液とアンモニア
性硝酸銀水溶液とを・・ログン化銀種粒子を含むゼラチ
ン水溶液中に添加速度を時間の関数として変化させて添
加する方法によって製造する。この際添加速度の時間関
数、ｐＨｐＡｇ　、’温度等を適宜に選択することによ
り、高度の単分散性・・ロケ／化銀乳剤をイすることか
できる。

次にコアを被豊するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みでなければならない１．即ち
、厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い範囲に
限定される。このようなシェルリ、可溶性ハロゲン化合
物溶液と可酊性銀塩溶沿をダブルジェ・シト法によって
中２分散性のコアに沈積源せて形成させることができる
。

本発明の・・ロケン化銀写Ａ感光材料は゛、以上詳細に
述べた通り・・ログン化銀粒子を前記関係式（１１にて
規定した如き結晶而をもつ単分散乳剤を含有せしめたの
で、従来の単分散乳剤の粒子、例えば八面体結晶、十四
面体結晶あるいれ立方体結晶である場合にみられた増感
効率の低下、増感色素の脱着、カブリの増大、経時保存
性の劣化等が改良されて、カブリの発生もなく増感効率
を極カ高めることができ、その上露光ラチチーードも改
良することができた。

本発明による上記の効果、本発明において規定された如
き結晶而をもつ単分散ハロゲン化銀粒子によって達成さ
れた。また、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率を前記の
如く調製し、かつ粒子構造をコア・シェル型となしたこ
とにょうて効果が一層顕著に表われるものである。

また、本発明においては前記の本発明に係るハロケン化
銀粒子は、ハロケン化銀浴剤の存在下に化学熟成を行な
うことにょワで著しく化学増感効果を高めることができ
る。

本発明で用いられるハロケン化銀溶剤としては米国特許
第３，２７１，１５７号、同第３，５：３１，２８９号
、同第３，５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号
、同５４−１ｆｉ８９１７号等に記載されたｆａ）有機
チオエーテル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−
７７７３７号、同５５−２９８２号等に記載された（ｂ
）チオ尿素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載
建れた（ｃ）酸５Ｍたは硫黄原子と窒素原子とにはさま
れだチオカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開
昭５４−１００７１７号に記載芒れた（ｄ）イミダゾー
ル類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙げ
られる。

以ドにこれらの具体的化合物を示す。

（ａｌ ＨＯ−（ＣＨ２）、８−（ＯＨ，）ｔ−ｓ−（ＯＨ，）
、−０Ｈ１２−ＮＨｅＯＯＨ，０Ｈ２０００Ｈ ０Ｈ２−８−０馬ＯＨ２Ｓ　Ｃ，Ｈ，ｌ（ｂ） （ｆＪ Ｎ　Ｈ４Ｓ　ＯＮ ［ＩＣＩり 特に好ましい浴剤としてチオシアイ・−トおよび亜眺酸
塩が挙けられる。

本発明において用いられる溶剤の量は溶剤の種類その他
によ）て異なるが、例えはチオシアネートの場合、好ま
しいｉは・・ロケン化銀１モル当り５〜〜１１／の範囲
である。

本発明によるハロゲン化銀粒子は一般的に施される各糧
の化学増感法を施すことができる。すなわち油性セラチ
ン：水溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性パラジウム塩、
水溶性ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感
剤；硫黄増感剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第ｌ
錫等の還元増感剤等の化学増感剤等により、単独に、あ
るいは併用して化学増感することができる。

本発明においては、上記化学増感時に前記のハロゲン化
銀溶剤を共存せしめることが好ましい。

本発明によるハロゲン化銀粒子を含む乳剤は所望の波長
域に光学的に増感することができる。本発明によるハロ
ゲン化銀乳剤の光学増感方法は特に制限はなく、例えば
ゼロメチン色素、モノメチン色素、ジメチン色素、トリ
メチン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素
等の光学増感剤を単独あるいは併用して（例えば強色増
感）光学的に増感することができる。これらの技術につ
いては、米国特許第２，６８８，５４５号、　同第２．
９１２，３２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３
．６１５，６３５号、同第３，６２８，９６４号、英国
特許第１，１９５，３０２号、同第１，２４２，５８８
号、同第１，２９３，８６２号、西独樗許第（ｏＬＳ）
　　２゜０３０．３２５号、同第２，１２１，７８０号
、特公昭４３−４９３６号１回４４−１４０３０号等に
も記載されている。その選択は増感すべき波長域、感度
等ハロゲン化銀写真感光材料の目的、用途に応じて圧意
に定めることが可能である。

本発明による単分散ハロゲン化銀乳剤祉、その粒度分布
のまま使用に供しても、また平均粒径の異なる２ｍ以上
の単分散性ハロゲン化銀乳剤を粒子形成以後の任意の時
期にブレンドして所定の階調度を得るよう調合して使用
に供してもよい。しかし、そのｔ？！、か本発明の効果
を阻害しない範囲で本発明以外のハロゲン化銀粒子を含
むものを包含する。

本発明によるハロゲン化銀乳剤は、目的に応じて通常用
いられる種々の添加剤を含むことができる。これらの添
加剤としては、例えばアザインデン類、トリアゾール類
、テトラゾール類、イミダゾリワム塩、テトラゾリヮム
塩、ポリヒドロキシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；
アルデヒド系。

アジリジン系、イノオキサゾール系、ビニルスルホン系
、アクリロイル系、アルボジイミド系、マレイミド系、
メタンスルホン酸エステル系、トリアジン糸等の硬膜剤
；ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等
の現像促進剤、クロマン系、クラマン系、ビスフェノー
ル系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；ワックス、高
級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アルコール
エステル等の潤滑剤等が挙げられる。また、界面活性剤
として艙布助剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消
泡剤あるいね感光材料の檀々の物理的性質のコントロー
ルのための床材として、アニオン型、カチオン型、非イ
オン型あるいは両性の各種のものが使用できる。帯電防
止剤としてはジアセチルセルロース、スチレンバーフル
オロアルキルリジワムマレエート共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体とｐ−アミンベンゼンスルホン
酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。マット剤と
してはポリメタアクリル酸メチル、ポリスチレンおよび
アルカリ可溶性ホリマーなどが挙げられる。また、さら
にコロイド状酸化珪素の便用も可能である。また膜物性
を向上するために添加するラテックスとしてはアクリル
酸エステル、ビニルエステル号と他のエチレン基を持つ
単量体との共重合体を挙げることができる。ゼラチン可
塑・剤としてはグリセリン、グリコール系化合物を挙げ
ることができ、増粘剤と１−てはスチレン−マレイン酸
ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸
共重合体等が挙げられる。

上記のようにして調製された本発明によるノ・ロゲン化
銀乳剤を用いて作られる・・ロゲン化銀写真感光材料の
支持体としては例えは・ゝライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロビレ／合成紙、ガラス紙、セルロースアセ
テート、セルロースナイトレート、ポリビニルアセター
ル、ポリプロピレンたとえばポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルム、ポリスチレン等があり、
これらの支持木岐それぞれの・・ロ；ｆノ化銀写真感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は、必要に応じて下引加工が施される。

本発明による・・ロゲン化銀乳剤は、白黒一般用、Ｘレ
イ用、カラー用、赤外用、マイクロ用、銀色素標白法用
、反転用、拡散転写法用等の抽々（７）用途の感光材料
に有効に適用することがでへる。

また不発明による・・ロケン化銀乳剤をカラー用の−・
ロゲン化銀写真感光材料に適用するには、赤感性、緑感
性および青感性に調節された不・清明の乳剤にシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーを組合せて含有せしめ
る等カラー用感光拐科に使用される手法および索胴を充
当すればよく、イエローカプラーとしては公知の開鎖ケ
トメチレン系カプラーを用いることができる。これらの
う、ちベンゾイルアセトアニリド系およびピノくロイル
アセトアニリド系化合物が有用である。

マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系化合物、イン
ダシロン系化合物、シアノアセチル化合物、シアンカプ
ラーとしては、フェノール系化合物、ナフトール糸イＬ
合物などを用いることができる。

本発明による・・ログン化銀粒子を含む・・ログン化銀
乳剤が上記の如き・・ロケン化銀カラーＩＣ光拐料に用
いられる場合は、例えは多層・・ロケン化銀カラー感光
拐料においては金屑の感光性″Ｉｌ剤層に適用されても
よいが、少なくとも緑感光性・・ロケン化銀乳剤層に適
用されることが好ましい。

また、同一感色性・・ログン化鋼乳剤層が感光度の異な
る２層以上の層から構成されている場合は最も感光度の
窩いハロゲン化銀乳剤層に適用されるのが好ましい。

＋：発明によるハロケン化銀乳剤を用いて作られたハロ
ケン化銀写真感光材、料は露光後通常用いられる公知の
方法により現像処理することができる。

黒白現像液は、ヒドロキシベンゼア類、アミンフェノー
ル類、アミノペンモノ類等の現像主薬を含むアルカリ溶
液であり、その他アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、
重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含む事ができる。

又該ハロゲン化銀写真感光制料がカラー用の場合には通
常用いられる発色現像法で発色現１〃することができる
っ反転法では、まず黒白ネガ現像液で現像し、次いで白
色電光を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処
理し、さらに発色現ＩＷ主薬を含むアルカリ現泳液で発
色現像する。処理方法については特に制限はなく、あら
ゆる処理方法が適用できるか、たとえはその代表的なも
のとしてｔｉ発色現像後、標Ｈ定層処理を行ない必要に
応じ、さらに水洗、安ボ処理を行なう方式、あるいｈ発
色現像後、療白と駕庸を分離して行ない必要に応じ、へ
らに水洗、安に処理を竹なう方式を適用することができ
る。

次に実施例をあけて不発明を具体的に説明するが、不発
明はこれらによって限定されるものではない。

実施例　ｌ ダブルジェット法により平均粒径ｏ、６５μの沃臭化銀
（沃化銀７モル％を含む）の多分散（分散度８／〒＝（
１，３４）の双晶乳剤（乳剤Ａと呼ぶ）、八面体結晶の
単分散（Ｓ／〒＝０．１０）乳剤（乳剤Ｂと呼ぶ）、立
方体結晶の単分散（Ｓ／下−０，１０）乳剤（乳剤Ｃと
呼ぶ）、更に（１００）面と（１１１）而の比率の異な
る三種の１４面体結晶のｑｔ分故（Ｓ　／　ｉニー＝　
０．１０　）乳剤（これらを乳剤り。

ＥおよびＰ′と呼ぶ）をそれぞれ調製した。（第１表を
参〇＠　） ・γお、上記の各乳剤にチオ硫順ナトリウム、塩化金酸
、チオンア７　ｒｌＩ’ア／モニヮム、ならびにＦ記の
増感色素を添加し、それぞれに最適の条件で化学増感お
よび分光増感を施した。

」二組により得られた各乳剤に史に下記の安定剤を７Ｊ
ｌえて一部の試料は直後に、残余の試料は４０℃に６時
間保った後に下ｉ己のカラーカプラー分散液演常用いら
れる硬膜剤およびφＳ布助剤をめ；５加してトリ′アセ
テートフィルムベース支持体上に塗布、乾燥きせた。

〔Ｌ曽感　色素　〕

〔安定剤〕 （ａ）４−ヒドロキシ−６−メヂルー１．３．３ａ。

７−テトジザインテン （ｂ）】−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール 〔カラーカプラー〕 １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−ニー１−Ｃ
：（−（２、４−ジーし一アミルフェ１ツキジアセトア
ミド）ベンズアミド」−５−ピラゾロン これら各試料のセンシトメトリー柿、次のような方法に
より行なった。

露光用光源としては、タングステン電球（色部ＩＩ　５
，４ｏｏ０Ｋ）を用いてフィルター、光学ウェッジを通
しての１１５０秒の露光を′ｒ′Ｔ；’ｚつだ。次いで
下記組成の発色現像敢を用いて３８℃、２分４５秒の発
色現像を行なった。

〔発色現像面組成〕

臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．１６　　、！
ｉ’塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．１４　．
９ニトリロトリ酢ｊＶ２争 ：３ナトリウム塩（１水塩）　　　　　１．２０　．９
水を寅化カリウム　　　　　　　　　　１．４８　　、
！？水を０日えて］ｅとする。

センシトメトリーの結果を下記第１表に示す。

なお、感度は乳剤Ａの感度を１００として相対的に表わ
１ツた。

（第１表） 上記第１表の結果から、本発明に係わる・・ログン・化
銀乳剤りおよびＥは、熟成直後は勿論６時間後に塗布さ
れた試料、換島すれは乳剤沿の経時における変化も少な
く、カプリが低く、かつ高い感度を示すことが明らかに
なった。

次に熟成終了ｌ′に鋲に塗布した上記試料の熱に対する
安定性を調べた結果についてＦ記第２表に示す。

（第２表） 上記結果から、本発明に１糸わる乳剤−（料りおよびＥ
ｏ−面部Ｆの保存に際［７ても感度、カブリとも比１！
Ｔ！的に安定であることがわかった。

実施例　２ 実施列１と同様の方法によりトー記第：（表に従い沃化
独含有叶あるいはｘ　１４回析竹：ビーク比ｆＫｌの異
なる５種の平均粒径０．４６ｔｔの十四面体結晶のコア
・シェル型年分散沃臭化銀礼剤（コアは沃臭化銀、Ｓ／
〒＝（１，１”２、シェルは欠化銀、シェルの厚さくＬ
（１４ａ　）を）ｉＡ　ｉαし、これをそれぞれ乳剤Ｇ
、Ｈ。

Ｉ、Ｊ、にとした。これらとは別に一７１ルが無く沃素
が・・ログン化銀粒子全本に均等に分布している十四面
体結晶の単分散乳剤を調製し、これを乳剤り、Ｍとした
。

上記の各乳剤にチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシ
アン酸アンモニウムおよび下記の増感色素を添加し各乳
剤の階調がほぼ等しくなるように化学増感および分光増
感を施した。

上記により得られた各乳剤に実施例１と同種の安定剤な
らひに下記のカラーカプラー分散層、通常用いられる硬
膜剤および塗布助剤を添加して、トリアセテートフィル
ムベース支持体上に塗布乾燥させた。

〔増感色素〕

〔カフ゛ラ　」 １−　ピドロキ７−２−〔δ−（２Ｉ４−ジーも一′〕
゛ミルクェノキン）−ｎ−ブチル〕ナフトアミド 上記の各試料を実施しｉｌｌと同様に処理し、センシー
・メトリーを行なった。そσ）結果をＦＦｉ己σ）第３
表に７１＜す。

化銀乳剤を調製した（乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ）。それぞれの沃
化銀含有量シュ４モル、６モル、８モル％、Ｘ線回折ピ
ーク比（Ｋ）は、＋１１０／　４．２４　、１００／　
２．１０゜１０ｏ　／　１．５０で１本発明の規定の範
囲内であった。

これらの乳剤Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれ実７１ｉＳｉ例１，
２゜および３と同様にして化学増感および分光増感をＩ
ｍ　して赤感性、緑感性、■感性乳剤とした。

仄にこれらの乳剤を用いて通常の多層カラーネガフィル
ムを作製して耐熱試験をしたが、実施例１および２と同
様に各感光層とも磁波およびカブリの変化が少ないこと
がＦ表に示されている如く確認された。

（第５表） 代理人　桑　原　義　美 手続補正書 昭和５７年１１月■日 特許庁長官着　杉　和　夫　殿 ■　事件の表示 昭和５７年特許願第　１３９５６１　−１ｊ２、発明の
名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補止釘する者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会ネ１代表取締役用　
　本　　信　　彦 ５、　補正命令の日イ＋１ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「特１”Ｆ請求の範囲」のＩＩＹＩ及び「発明
の０でＫ（１１な説明」の皿 ７、　補りｌ三の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如（補正する。

（２）発明の詳細な説明を次の如く補正する。

別　　紙 ２．αｒｉＩＦ精求の範囲 支持体」二に少なくとも一層の７１０ゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層が、単分散ハロゲン化銀
粒子を含み、かつ該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロ
ゲン化銀粒子の５０％以上のハロゲン化銀粒子の外表面
が、ミラー指数（１００）および（１１１）の結晶面を
有し、かつ該（１００）面および（１１１，）面の面積
比率が下記関係式（Ｉ）を満足する関係にあることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

関係式（１１ 〔ここで■（は、Ｘ線回折分析法において測定される（
２００）面および（２２２）面に帰属されるそれぞ（２
００）面に帰属する回折線ｉ！ｉ１度として表わされる
ものである。〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の・・ログン化銀乳剤１台を
   有する・・ログン化銀写真感光材料において、前記・・
   ロケン化銀乳剤層の少なくとも一層が、単分散・・ロゲ
   ／化銀粒子を含み、かつ訪・・ロケン化銀乳剤層に含ま
   れる・・ログン化銀粒子の（資）％以上の・・ロケン化
   銀粒子の外表面が、ミラー指数（１００）および（１１
   １）の結晶面を肩し、かつ、該（ｌＯＯ）面および（１
   １１）面の面積比率が下記関係式（１）を満足する関係
   にあることを特徴とする・・ロケン化銀写真感光材料。 関係式　（１１ 〔ここでＫはＸ線回折分析法において測定をれる（　２
   ００　）面および（２２２）而に帰属される・それぞれ
   の回折線の強度の比、すなわち （２００）面に帰属する回折線強度 として表わされるものである。〕