JPS59135456A - 製版用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製版用ハロゲン化銀写真感光材料（以ド、「製
版用感材」と記す）に関し、特に減力処理性能が著しく
１情い製版用感材とその減力処理方法に関するものであ
る。

製版用感材は、印刷工業等の分野に於て＃淡画像を網点
画Ｉ象に変換したり線画像を撮影するなどの写真製版工
程に用いる感材である。

通常これらの製版用感拐を用いて印刷用原版を得るにあ
たっては、印刷特性に適合した画像の微妙な調子再現や
芸術的な表現を満足させる為に、該製版用感材に対して
減力処理と呼ばれる処理を施して網点面積を減少させた
り線画の巾を拡大又は縮少させるなど画像を部分的に又
は全［ｆｌｉ的に做修正する工程？経ることが多い。

この為、製版用感材に於ては減力処理適性を有している
か否かが極めて重要な性能の１つとなる。

露光・現１等処理を経て網点画像又は線画像を形成した
製版用感材を減力処理するには、該網点又は線ｌ［！］
ｉ１＃を形成している金４銀を減力液と接触させる方法
が用いられている。減力液としては多くのものが知られ
ており、たとえばミーズ著ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス（Ｍｅｅｓ　、　Ｔｈｅ　
’ｌ’ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　　）第７３１〜７３り負（／り
ｓｉｔ年、Ｍａｃｍｉ　ｌ　ｆａｎ社刊行）には過マン
ガン酸塩、第２鉄塩、第２セリウム塩、赤血塩、取りロ
ム酸塩、過硫酸塩などの減力成分を用いた減力液が記載
さｎている。

ところが減力処理とは結局、銀画像を酸化し、溶解する
ことであるから網点画像を減力処理する楊行、減力処理
によυ網点面積を減少せしめると、それと併行して網点
の黒化濃度の減少が生ずる。

従って減力処理により修正可能なｍｌ囲は網点面積の減
少時に発生する網点／個当りの黒化濃度の減少の置台に
よって制限されることになる。換言すれば、網点画像の
修正可能な範囲のメジャーは、網点／個当りの黒化濃度
を一足値以上に保って網点面積をいくら減少せしめ得た
かによって表わすことが出来る。

本明細書に於ては、減力処理により写真製版工程で必要
とされるぎりぎりの値しこ葦で網点の黒化濃度が減少し
た時に、網点面積が処理前の網点面積に対してどれ位減
少したかを１減力巾」なる用語で表わすことにする。こ
の減力Ｉ＋］が広いほど減力処理適性が、司くなること
はいうまでもない、３減力処理適性を向上させる技術と
しては、例えば特開昭６．ｌ−１，Ｉｌｔ／り号公報に
記載された減力処理時にメルカプト化合９勿を′よむ減
力法が矧られているが、特殊な減力液となり、減力速度
などが一般に訣われている減力液と異なって使いにくく
なる。

ところで、ゼラチン−ハロゲン化銀乳剤に対し、ゼラチ
ン以外の天然又は合成高分子化合物、例えはポ１Ｊ−Ｎ
−ビニルラクタム類、澱粉、デキストリン、ラミナリ／
、マンナンヒドロキシエチル化セルロース等を添加する
ことにより該乳剤のカバーリングパワーを増加させうろ
ことが知られている（米１ホ１特許第３　、Ｄｓｆ　、
ｒｌＡ号、同第３゜００３、了７ｇ号、仏画特許第１．
コＡ／　、ｆ≠６号、ベルギー国特許第６１／、／、２
２号及び同第ｔ／／、Ａ、ｚ３号など）ａこのようにし
てカバーリング・パワーを増大させれば減力中を広くす
ることができるが、かかる高分子量の添加剤をカバーリ
ングパワーが改善できる程の量１吏用すると乳剤膜が軟
化してしまい、必要な機械的膜強度が得られなかった。

減力■〕を広くして減力処理適性を改善する技術の中で
最も有効な方法は画像を形成する銀量を多くすることで
ある。何故なら前述したように減力処理とは減力液によ
り銀画像を酸化し溶解することであるから、一般に銀画
像を形成している銀の単位面積当りの址が多ければ多い
程減力処理によりｌＩ！ｉｉ像を修正でさる範囲は広く
なるからである。

従って製版用感材に用いるノ・ロゲン化銀の単位面積当
りの塗布量を多くすれば減力１Ｊは大きくなるのである
が、周知の如く銀は極めて高価かつ貴重なものでめる〃
・ら、いたずらに塗布銀量を多くすることは製版用感材
のコストの点からも省資源的見地からも好ましくない。

従って、出来るだけ少ない銀を用いて、必要な特性を有
す０製版用感材を製造することは当業界の重要な課題の
１つである。

従うて本発明の目的は第ｌに塗布銀量を多くす、るとい
゛９手段に依らずに減力処理適性が改善された製版用感
拐を提供するにあり、第２にかかる製版用感材を用いた
減力中の広い秀れた減力処理方法を提供するにある。

本発明者等は刀・かる課題を改善する方策を槙々検削し
た結果非感光性上部層の硬化度と・・ロケ／化銀乳剤層
の硬化度を独立にコントロールすることのできる硬膜技
術（塗布層別硬膜技術うを応用し、非感光性上部層の硬
化度を犬さくすることにより減力中が広くなり、減力処
理適性が著しく改善されることを見い出し特許出願した
が（特願昭５ｔ−ｉｐｏ、ｇｇり号）、その後の研究の
結果、かかる製版用感材の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
澱粉、化工澱粉及び／又は澱粉を原料として微生物発酵
法によって作られた高分子多糖類を卯えることにより減
力処理適性が一段と向上することを発見し本発明を兇成
した。

すなわち本発明は支持体上に少なくとも７層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも７層
の非感光性上部層を有して成る製版用感材に於て、非感
光性上部層の少なくとも７層の融解時間を感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層よりも大きくし、かつ該乳剤層に澱粉、化
工澱粉及び／又はデキストランを含有せしめてなる製版
用感材とこの製版用感材を露光・現１象処理したあと減
力処理する減力処理方法である。

本発明のように非感光性上部層の融解時間を乳剤層のそ
れよりも大きくした時（こ始めて澱粉、化工澱粉、澱粉
を原料として微生物発酵法によって作られた高分子多糖
類を乳剤層に相当量添加しても膜強度が劣化しないとい
う効果が奏せられるし、更に本発明の製版用感材には澱
粉、化工澱粉、澱粉を原料として微生物発酵法によって
作られた高分子多糖類のカバーリング・）ξワー増万１
１の効果から予想される程度を越えた威力中の増加が見
られる。とのよつな本発明の効果は他の高分子量の添〃
口剤（１＋ＩＩえばポリ−Ｎ−ビニルラクタム類、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、セルロース誘導体ナト）では
得られない澱粉、化工澱粉、あるいは澱粉を原料として
倣生・吻発酵伝によって作られた高分−Ｊ−多糖類に固
有なものである。

更に本発明によれは組撮影の場合のスクリーンレンジ（
網階Ｊ？４）が長くなるという当栗者にとっても予測の
できない符異な効果が＃しれる。

本発明で使用しう乙澱粉にＦｉ特別なｉｌｉ！Ｉ限はな
く、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、１喜澱粉、小麦澱粉
、コメ澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉などの独々の原料
から作られたものを用い得る。本発明で使用しうる化工
＃紛には澱粉の誘導体、澱粉の加水分解物、澱粉の加水
分Ｊ昨物の誘導体が含１れる。

澱粉の誘導体としては酢酸澱粉、カルボ゛キシメチル澱
粉、ヒドロキシアルキル化澱粉、リン酸澱粉、カチオン
澱粉、アルキル澱粉エーテルなどがある。

澱粉の加水分解物とは澱粉を酵素、酸、アルカリおよび
／または熱などにより澱粉の分子鎖を切断して分子量ヲ
低トさせたもので薄手糊澱粉、白色デキストリン、ブリ
ティシュガム、可溶性澱粉等がその例である。澱粉の加
水分解物の誘導体とは上記澱粉の誘導体を別氷分解する
か又は上記澱粉の別水分屏９勿金ヒドロキシアルキルエ
ーテル化、カルボ費−シメチル化、アセチル化などの処
理を経て誘導体としたものをいう。化工澱粉としてのヒ
ドロキシアルキル化（特にエチル化又はプロピル化）澱
粉もしくはその加水分解物又は澱粉の加水分解物をヒド
ロキシアルキル（特にエチル又１．−１プロピル）エー
テル化したものが本発明にとって特に好ましい。これら
の澱粉又は化工澱粉については二国二部監修［澱粉科学
ハフドブツクＪ（／２７７年、朝食書店発行〕、几・Ｗ
、Ｋｅｒｒ　　・２ｎｄ　　ｅｄ、、Ａｃａｄｅｍｉｃ
　　ｐｒｅｓｓ　　ｉｎｃ、。

Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　（／　？ｓＯ）、Ｊ　、Ａ、Ｌ（
ａｄｌｅｙ。

“５ｔａｒｃｈ　　ａｄｄ　　Ｉｔｓ　　１）ｅｒｉｖ
ａｔｉｖｅｓ　”　。

Ｖｏｌ　　ｌ　＆　１１．３　ｒｄ　ｅｄ、、Ｃｈａｐ
ｍａｎ　　＆Ｈａｌｌ　　ｌ、Ｌｄ、、　　１．ａｎｄ
ｏｎ　　（／りｊ３）などの成書を参考にすることがで
きる。

また、本発明に欧州する澱粉を原料として微生物発酵法
によって作られた高分子多糖類としては非結晶性で水に
４容性のものが好ましく、例えばグルコースがα−／、
Ａ結合でつながりた高分子多糖類であるデキストランや
グルコースの３量体であるマルトトリオースがα−ノ、
ｚ紹ばでつながった高分子多糖類であるプルラ／（住友
化学■製）などがある、 本発明の高分子量添加剤は感光」ノ・ロケン化銀乳剤層
に使用されている親水性コロイドバインダー（特にゼラ
チンラに対して０．０／〜／重量部・好捷しくはＯ８／
〜０．１重量部の割合で用いられる。塗布片で表わせば
０．θ／〜３．θ／／／ｍ。

本発明における非感光性上部層は感光性ハロゲン化銀乳
剤層の上部全面にわたって設けられる本質的に親水性コ
ロイドからなる層でろ楡。かかる非感光性上部ノーは７
層のみでもよく、場曾によっては２層又はそれ以上設け
られていてもよい。

本発明において、非感光性上部層の少なくとも１層の融
解時間が乳剤層の融解時間よりも太さいということは、
Ｖ非感光性上部層が乳剤層よりもより強く硬化されてい
ることを意味する。

硬化した層の硬化度を評価する方法としては、当業界で
は、硬化層をある溶成で膨潤させた時の膨潤匿、あるい
は、竹重をかけた針状のスタイラスを用いて引掻き、傷
の生ずるイＷｒ重であられす引掻強度などがよく知られ
ているが、本発明の目的の評価のためには、硬化膜をあ
る一部温匪に保った溶液中に漬け、膜が融解しはじめる
までの時間すなわち融解時間（ｍｅｌｔｉｎｇ　Ｌ　ｉ
ｍｅ　：ＭＴ）　ｆ用いて評価するのが最も有効である
。融解時間の測足には、７５０Ｃに保っだｏ　、　Ｊ　
ＮＮ　ａ　０Ｉ４ｆｅｌｔ夜中で行うのが最もよい（但
し必ずしもこれに限るわけではない）。

本発明に於て、非感光性上部層の少ｒ’ｒ、　くとも７
層の融解時間を感光性ハロゲン化銀乳剤層のそれより犬
にする為には、層別硬化技術を用いて、該非感光性上部
層の硬化度を感光・注ハロゲン化舐乳剤層のそれより選
択的に犬にすればよい。その際、非感光性上部ノーの少
なくとも７層の融解時間が乳剤層のそれよりも、前記測
足方法によりＳＯ抄以上、特に７０θ秒以上大きくなる
。Ｌ′、）に）ＡｆＪ＜的な硬膜全行なうことが好まし
い。

少なくとも１つの非感光１生上部層全選択的に硬化す０
為には、例えば荷分ＩＩｆ；　弘λ−／７１／λ−号に
示きれるような非感光性上部層の主たつバイ７ダーとし
て用いろセラナノと拡散性の低分子硬化剤全塗設の８１
５に塗蒲特性を損わぬ程１庭に反応させた後値設するな
どの方法があり、てらには、米国を除６干第≠、２０７
，１０り号に示されるような、硬膜剤を介してゼラチン
と架橋反応しワる官能話を４１するポリマーを用いるこ
とも目工能でりる。

さらには、９：ｆ開昭５ｔ−６ｘ、ｒ≠／号、英１刊肋
゛許第／、３コλ、り７１号、米国特許第３．ｔ７／　
、ＺｊＡ号、等の特許、及びＩ）ｊｖｉ、　Ｂｕｒｎｅ
ｓｓＪ　、　Ｐｏｕｒａｄｉｅｒ　　”　　’ｌ”ｈｅ
　　’ｌ”ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ＬｂｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｂｉｃ　　、ｐｒｏｃｅｓｓ　　”　　ｕ　　Ｌ
ｔｌ　ｅｄ＋（Ｔ　、Ｌ−１，Ｊａｍｅｓ　　ｅｄ、）
　、　１Ｊａｃｒｎｉ　１ｌａｕ　　ＮｅｗＹｏｒｌｃ
、　　／９７７　　、　ｐｐｙｖ　　、　　や（〕、ノ
ノ　＋Ｃａｍｐｂｅｌｌ。

１、、Ｒ，）（ａｍｉｌ　Ｌｏｎ、ｉ　、Ｓ　、ｐｏｎ
ｔｉｃｅｌｌｏ。

“、［’ｏｌｙｍｅｒｉｃ　　Ａｍ１ｎｅ　　ａｎｄ　
　八ｍ＋ｎｏｎｉｕ＋ｎ５ａｌｔｓ　　”　（Ｅ　、Ｊ
’　、　ＧｏｅＬｎａｌｓ　　ｅｄ、）ｐｅｒｇａｍｏ
ｎ　　ｐｒｅｓｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　／り７り。

ｐｐＪ、２／〜３３２．などの成曹でよく知られている
ゼラチンと反応するｔ、ｒ　Ａ＝　Ｊ！　＊　４４する
ポリマー（，１為分−ｐイー比斤］）は１・、６分子で
ある力（故、こ１酎１広敢、生であるので＋：発明の目
的をコ童ツメするのに好−ましいものである。

この１６分」−硬化１１１］としては次に示す−ｊ役ｙ
−＜、　（Ｉ入Ｃｍ）及び（ｌＩＩ）のものが好ましく
、を涛に一般式１）のものが好ましい。

式中Ａはその石に示したモノマ一単位と共＝−ａ町：止
沈エチレン１生不飽和七ツマ−を衣わす。

また式中几、は水素原子または／からｔ′個の炭素原子
を有する低級アルキル基金表わす。Ｑ（・・よのと同じ
ものを表わす〕又は６から７０個の炭素原子を有するア
リーレン基のいずれかである。ＬＩＬ□ は−ｃｏ２−１−ＣＯＮ−（但し几□は上述のものと同
じものを表わす〕結合のうち少なくとも一つ宮む３から
７５個の炭素原子を有する二価の基、■も□ めるいは−〇−１−Ｎ−１−ＣＯ−１−８Ｕ−１几、 ｔ −［喝Ｃ０２（１も、は上述のものと同じものヶ表わす
）結合のうち少くとも一つ含む／から７２個の炭素原子
を有する二価の基のいずれかである。几２はビニル基あ
るいｉ−Ｌその前躯体となる′呂′能基を表わし、　−
ｃｋｔ＝ｃｉ−ｉ２、−ＣＨ２ＣＨ２Ｘのいずれかであ
る。Ｘは求核基によって置換されうる基、′ｆたは總基
によってＩＩＸの形で脱踊・しうる基を表わす。

式中Ｘ１ｙはモル百分率を表わし、Ｘはθノ上いしタタ
、ｙはｌないし１００の値をとる。

＝ｔ（１）の八で表わされるエチレン性不飽和モノマー
の列ｒよ、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、イソブ
チ／、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒトロキ７メ
チルスチレン、ビニルベンゼンスルホン敵ソーダ、ビニ
ルベンジルスルホ７１反ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチ
ルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロクイド、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンシルアメ
モニウムクロライト、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、≠−ビニルピリジン、λ−ビニルヒリジン、ペン
ジルビニルピリジニウムクロッイド、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、／−ビニル−２−メチ
ルイミダン゛−ル、月目肋族酸のモノエチレン性不飽和
ニスデル（例えば酢酸ビニル、酢酸アクリル）、エチレ
ン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸およ
びその塩（し１」えばアクリル酸、メタクリル改、イタ
コン酸、マレイノ酸、アクリル酵ノータ、アクリル改カ
リウム、メタクリル酸ソーダ）、無水マレイン酸、エチ
レン１主不飽和のモノカルボン酸もしくＣよジカルホ／
敵のエステル（例えば１１−ブチルアクリレート、１］
−へキシルアクリレート、ヒドロキシエナルアクリレー
ト、シアンエチルアクリレート、ｔ＜　、　Ｎ−ジエチ
ルアミツェナルアクリレート、メチルメタクリレート、
【１−ブチルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエチルメタク
リレート、メトギシエチルメタクリノート、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リ
エチル−Ｎ−、、’タクリロイルオキシエチルアンモニ
ウムｐ−トルエンスルホナート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ
−メチル−Ｎ、−メタクリロイルオキシエチルアンモニ
ウムｐ−トルエンスルホナート、イタコノ酸ジメチル、
マレイノ酸モノベンジルエステル）、エチレン性不飽和
のモノカルボン酸もしくｒまジカルボン酸のアミド（例
えばアクリルアミド　Ｎ。

Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンプロピル）アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−Ｎ−（Ｎ−アク
リロイルプロピル）アンモニウムｐ−トルエンスルホナ
ート、コーアクリルアミド−２−）チルグロノ／スルホ
ン酸ソーダ、アクリロイルモルホリノ、メタクリルアミ
ド、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アクリロイルプロノξンジアミン
プロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチルＮ／−メタ
クリロイルプロパノジアミンアセテートベタイン）。

又、本発明の重曾体を架橋されたラテックスとして用い
る場付には、Ａとして上記のエチレン性不飽和モノマー
以外に、少くとも共重合ｏＪ能なエチＶノ性不飽和基ン
２１固以上もつモノマー（例えばジビニルベンゼン、メ
チレノビスアクリルアミド、エチレングリコールジアク
リレート、トリメチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート等）を用いる。

式（１）中の１も□の例にはメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基が含まれる。

Ｑには矢のような基が含まれる。

ＩＩ３ −ＣＵ２−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯ’　Ｎ　−１Ｌには
次のような基が含まれる。

−ｃ：　Ｈ２Ｃ０２ＣＦ■２− −（、：ＨＣ（Ｊ　　ＣＨ２Ｃ）１２−２　　　　２ −ＣＨＣ１−１Ｃｏ　　Ｃ１−Ｉ　　Ｃ）１２−２　　
　　２　　　　２　　　　２ ｆＣ１−１−）　　Ｃ０２ＣＨ□Ｃｌ（２５ ＋Ｃｌ−１２＋□。Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２−−Ｃ１−１，
Ｎ１（ＣＯＣＨ２− −ＣＨＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２− ＋ＣＨ２す、ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ□− ＋Ｃｋ１２−）５ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２−＋ＣＨ２−）
１８Ｎ）ＩＣＯＣＨ２ＣＨ２−−ＣＨ，ＯＣＲ□− −ＣＨＣＨ０ＣＩ（ＣＨＣＨ２− ２２２２ −ＣｕＣ１−１２ＣＨ２− −ＣＨＣＨＣＨ２ＣＨ２− −Ｓ　ＯＣＨ２ＣＨ２− 一〇二（２ＳＯＣＨ２ＣＨ２− 一８Ｏ□ＣＬ（２Ｃｌｉ　２− −８Ｏ２Ｃ１１２Ｃ）１２Ｓｏ２Ｃ）１２Ｃ＋−１２−
−８０２Ｃ■］　２　ＣＩＬ　　２　Ｓ　ｏ　　２　Ｃ
１−Ｌ　　２　ＣトＩＣＨ２−Ｕ）ｌ −８ｕ３Ｃ１−１２ＣＨ２ＣＨ２− −Ｓ　０３Ｃｌ（□Ｃ０２Ｃｌ−Ｉ□Ｃ）ｉ　２−−８
　（Ｊ　３ＣＨ□Ｃ）（２ＣｔＪ　２Ｃ）ｉ　　Ｃ１−
１□−Ｃ）（ＣＨ− 一８ｏ　　２　Ｎ１−ＩＣ）１　２　ＣＯ２□　　　　
　　　２−８Ｕ２１ＮＨＣＨ□Ｃｌ−１２Ｃ（Ｊ　２Ｃ
Ｈ２Ｃｌ−１２−−ＮＨＣＯ凶ＨＣＨ□ＣＨ□− −ＣＨ・　Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＣＨＣｆ−１２−２ −Ｎｌ（Ｃ（Ｊ２Ｃ４−１シｃｎ□− −ＣＩｉ　　Ｎ１１Ｃ（Ｊ　　ＣＨ（、’Ｈ２−２２２ 式（１）中のＲ２には次の工９な基が宮まＪ’Ｌる。

−ｃｔｔ−釘Ｉ２、−ＣＨ２ＣＨ２α、−ＣＨ２ＣＭ　
２１３　ｒ。

−Ｃ１（ＣＨ０１（、−ＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣＨ３、２ −ｃｔ−ｔ２ｃｔ−ｉ２ｏ　２ＣＣＦ’　３、−ＣＨ２
ＣＨ２０２ＣＣＨＣｉ２、九分子硬化剤の他の好ましい
例は米国特許ψ。

ＩＡＩ、≠０７号に記載されており、次式ｔｌｌ）で表
わされる繰り返し単位を有している。

式中人はその右に示したモノマ一単位と共重汗口丁能な
エチレン性不飽和モノマ一単位めるいはモノマーの混合
物である。

式中Ｘ、ｙはモル百分率を表わし、Ｘば／θないしりｊ
パーセント、ｙばｊないしりＯノミ−セントの１直をと
る。几は水累原子またはｌかも６個の炭素原子を有する
アルキル基；几′は−ＣＨ＝ＣＨ２、あるいは−ＣＨ２
Ｃ１（２Ｘである。Ｘは求核基によって直換されつる基
、または堪基によって１１Ｘの形で脱離しンる基を表わ
す。

Ｌ′はアルキレン（さらに好ましくはＩから６個の炭素
原子を有するアルキレノ例えばメチレン、エチレン、イ
ソブチレノ、等から選ばれる連結基）、乙から７２個の
炭素原子を有するアリーレン（例えばフェニレン、トリ
レ／、ナツタレノ等カラ選ばれる連結基）、あるいは、
−ＣＯＺ−２あるいは−ＣＯＺｌも、−１〔ここでＲ３
は１から６１固の炭素原子を有するアルキレン、あるい
は乙から７λ個の炭素原子を有するアリーレン、Ｚは酸
素原子あるいはＮ　ｌ−１である〕から選ばれる連結基
である。

式中（ＩＩ）のＡの例としては式ＣＩ）のＡと同じもの
が含まれる。式（Ｉ）のｉｔＯ例としては式（Ｉ）のＲ
よと同じ例が含まれる。式（ｎ）のＲ′の例としては式
ＣＩ）のｋＬ２と同じ例が含まれる。

更に他の好ましい高分子硬化剤は英国時計／。

ｊ３≠、≠Ｓｊ号に記載されているように、次式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有している。

＋Ａ−）Ｘ（−ＣＨ２−Ｃ＋　　　　　　　（ＩＩＩ　
）１ （Ｌ）、ｎ 式中Ａはその右に示したモノマ一単位と共重合可能なエ
チレノ性不飽和モノマ一単位をあられし；几は水素原子
せたばｌから２個の炭素原子を有するアルキル基、Ｌば
／から２０個の炭素原子を有する二価の連結基（更に好
ましくは−ＣＯＮ　ｌ（−又は−ＣＯ−結合のうち少な
くとも１つを沈む炭素数／−／２の二価基）；Ｘは活性
エステル基；”ｓＹはモル巨分率をあられし、ＸはＯか
らりｊｌｙはｊから１００の値をとり、ｒｎは０あるい
は／である。

式（１１１）のへの例としては式（１）のへの例と同じ
ものが含まれる。

式（１）の几には式ＣＩ）の凡□の例と同じものが含ま
れ、上記されている。

式（ＤＩ　）のＬには仄のような基が含まれる。

−ＣＯＮＨＣ，Ｈ−１−ＣｏＮ１１ＣＩＩ２Ｃ１１２−
１−ｃｏＮｎｃｉ−ｔ２ｃＦｔ２ｃｉ−ｉ２−１−ＣＯ
ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＯＣＨ２
ＣＨ２ＵＣＵＣＨ２Ｃ１（２−１−ＣＯＮＩ（Ｃ１−Ｉ
　　Ｃ０ＮＨＣ１−１２−１−ＣＯＮＨＣＨＣ０ＮＩ−
ｆｃｌ（□ＣＯ，Ｎ）ＬＣＨ２−１−ＣＯＣＨ２−１−
ＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−
１−ＣＯＮＨＣＩＬ２０ＣＯＣＨ２Ｃ１−１□−など。

式（ｌＩＩ）のＸには次のような基が含まれる。

０ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ Ｏ２ α ＮＯ２α α α −ＣＯ２ＣＭ□ＣＮ　　　　　　　−ＣＯ２ＣＨ２Ｃす
２Ｃ２Ｈ５−Ｃ（Ｊ２Ｃ１１２Ｃ（ＪＮＨ２−Ｃｏ２Ｃ
Ｈ２ＣＯＣ１（３−ＣＯ２１Ｎ＝ｃｌ−ＬＣＨ３−Ｃ（
Ｊ□Ｎ−Ｃ（Ｃ■１３）２−Ｃ０２Ｃ１−１２Ｃ１１２
１Ｊ　ｒ　　　　　　　　　　　　　−ＣＯ２ＣＪＩ２
Ｃｉ１□ＣＮ次に本発明に使用し得る化付物の具体例を
示すが、これらに限定されるものではない。

））−、！；　　　　＋ＣＨＣＨ＋　　　　　　　　　
　　　　　　　　　そＣＨｌ ＣＯＮＩＩＣ（ＣＩＩ３）２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ１”４　
　　（−ＣＩ−１□ＣＨ−）−ｘ（：ＣＨｌ Ｃ（ＪＯＭ Ｐ−タ　　＋Ｃ）（２ＣＨ＋ｘ　　　　　　　　　　　
　　モＣＨＣ（ＪＯＭ 但し、Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子で
あり、ｘ、　　ｙはそれぞれ各ユニットの仕込のモル６
分率であり上記にかぎられるものではなくＸばＯないし
り７、ｙは／ないし１０θの値をとりうる。

以下に本発明に用いられる高分子硬化剤の合成法につい
ては特願昭６７−／ｌＡ２グ２≠号明細書等に記述があ
る。

非感光性上部層の硬化には先に述べた高分子硬化剤を単
独で用いても良いが、拡散性の低分子硬化剤と併用して
も良い。この場省には低分子硬化剤が乳剤層へも拡散し
てゆき乳剤ノ鰻を硬化させるが、非感光性上部層は低分
子硬化剤と耐拡散性の高分子硬化剤の両者によって硬化
されるので選択的な硬化が達成される。これらの拡散性
の低分子硬化剤としては各棟の有機または無機の硬化剤
（単独または組合せて）があり、代表的な例としては、
ムコクロル酸、ホルムアルデヒド、トリメチロールメラ
ミ／、グリオキザール、ユ、３−ジヒドロキシー／、４
’−ジオキサン、コ、３−ジヒドロキシー５−メチル−
７，≠−ジオキサ／、サクシンアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの如きアルデヒド系化会物；ジビニルスルホ／
、メチレノビスマンイミド、／、３．ｊ−トリアクリロ
イル−へキサヒドロ−３−トリアジン、／、３．！；−
トリビニルスルホニルーへキサヒドロ−８−トリアジン
、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、／；Ｊ−
ビス（ビニルスルホニル）−−ｆ’ロノξノール−λ、
ヒス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）エタン、／
、、２−ビス（ビニルスルホニル）エタン、／ｌ／ｌ−
ビス（ビニルスルホニル）メタンの如き活性ビニル系化
会吻；コ、≠−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リア
ジンの如キγ占性７、。ゲ、化合物；　２　ｒ　’Ａ　
、　ｌｒ　−）　ｌ）エチレ／イミノ−ｓ−トリアジノ
の如さエチレンイミン系化合物；など当業界でよく知ら
れているゼラチン硬化剤を挙げることができる。

高分子硬化剤の添加方法としては、水または有機溶媒に
とかした硬化剤を硬化度をコントロールしたい層に直接
添加する。拡散性の硬化剤をＶＬ用する場合には、高分
子硬化剤を添加した非感光性上部ノーへ添力ｌしても良
いが、他の非感光性上部層へ添加し、全層へ拡散させて
も良い。削拡散性の高分子硬化剤の添ツノ０童は、高分
子硬化剤の反応基の旬で規定して添加する。

また、塗布層別に硬化度をコントロールする他の方法と
して低分子硬化剤を用いて、添ツノ１］方法や乾燥条件
をコントロールして拡散性を制御してもよい。例えばビ
ニルスルホノ基を有する低分子量の硬化剤を表面保強層
用塗布液中にのみ富有せしめ、多層同萌塗布後、急速乾
燥することにより層別に硬化度をコントロールできる。

このようにして非感光性上部層の少なくとも１層をその
融解時間が感光性ノ・ロゲノ化銀乳剤層の融解時間より
も大きくなるように選択的に硬化せしめることによって
、減力液が銀画像を酸化し溶解する速度に異方性をもた
せることができるようになる。すなわち非感光性上部層
の少なくとも７層が銀＋ｍ　１Ｍの形成される感光性ノ
・ロゲン化銀乳剤層よりも強く硬化されているため、減
力液は銀画像の画像濃度の低下をもたらす方向（乳剤層
に対して垂直の方向）からよりも銀画像の１ｌ−ｉｊｌ
ｉ像面積の減少をもたらす方向（乳剤層に対して水平の
方向）からより多く銀画像を攻撃することになる。

本発明に於ける製版用感材とは、前記の如く、印刷工業
分野に於て、網点画像や線画像を写真製版法により印刷
する際に用いる感刊であり、その種類・性能は特に限定
されないが、最も一般的な感祠は、云わゆるリスフィル
ムの如き硬調感材である。

従って本発明の製版感材の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
用いられる・・ロゲン化鋼としては特に限定はなく、馬
具化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭化銀、等を用いるこ
とができるが特に、堪化銀全少くとも６０モル％（好ま
しくＱよ７ｌモル１以上）會み、沃化銀を０〜ｊモル乃
含む４臭化銀もしくは塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン
化銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等に特に制限はない
が粒径０．７μ以下のものが好ましい。

ハロゲン化原乳剤は塩化金酸塩、三塩化金などのような
金化合物、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、銀
塩と反応して硫酸銀を形成するイオウ化合物、第一スズ
塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗大化しないで
感度を上昇させることが出来る。

又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、赤面ｆ−
Ａ等鉄化合物を７・ロゲン化銀粒子の物理熟成時、又は
核生成時に存在せしめることも出来る。

本発明に用いられる親水性コロイドバインダーとしては
、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。

たとえはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の旨分子とのグ
ラフトポリマー、アルジミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボ′キシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類専の妬きセルロース誘
導体、アルギン酸ノーｆ、ｄ！ｌ）ビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多棟の合
成親水性菌分子物質を用いることができる。

中でもゼラチンが特に好′ましい。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンや　Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、）’ｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　　１５．／乙、３ｏｂ（／　Ｙ、Ａ　Ａ
　）に６己載されたような酵素処理ゼラチノ？用いても
よく、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。

ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層には、米国時計３．
ｔ／／、り７１号、同ｊ　、Ｉｌｌ／　、り７２号、同
３　、／４ｔ、２　、！ｔ１号、同３，３２５゜２１６
号、四３　、　ｊ　’Ａ　７　、４　ｊ　０−ｙＥｊ、
％　公ｄＢ　ｕ　ｊ−ｓ３３／等に記載されていリアル
キルアクリレート、アルキルメタアクリレート、アクリ
ル酸、クリシジルアクリレート等のホモ又はコポリマー
からなるポリマーラテックスを、写具伺料の寸度安定性
の向上、膜物性の改良などの目的で宮・汀せしめること
が出来る。

本発明に用いられる写真乳剤には、ノア二ノ、メロシア
ニン、カルホシアニン等のゾアニノ色素類の単独もしく
は組合せ使用、又はそれらとスチリル染料号の組合せ使
用により、オルソ又はパフクロに分光増感や強色増感を
行なうことができる。

中でも、背、顧昭！；０−．２０７，２３、同５ｏ−７
３ｒ３３及び米国時計３，５ｔ７．≠ｊｇ号に記載の増
感色累は好ましく用いられる。

写真乳剤にはカブリ防止剤としては、弘−ヒドロキシ−
乙−メチル−／、３．３ａ、７−チトラアザインデン、
３−メチルベンゾチアゾール、／−フェニル−ｊ−メル
カプトテトラノ゛−ルをはしめ多くの複素環化＠物、含
水銀化合物、メルカプト化合物なとの他特開餡弘ターｇ
ｉｏ、：ｚ≠、同ｊＯ−ｔ３０１．、同ｊＯ−／り≠２
７、米国時計３゜１５０、Ａ３り号に記載されているよ
うな当業界でよく知られたカブリ防止剤はいづれも用い
ることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、写真特性
の改良、等の目的で界面活性剤を添加することが出来る
。

界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、クリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、カルボ゛ン酸、スルホ／酸（例えば米国
特許３．≠ｉｓ　、を弘り号記載の界面活性剤）、燐酸
、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含む
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性界
面活性剤が好ましく用いられる。

本発明に用いるポリアルキレフオキシド化合物は、炭素
数λ〜弘のアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキ
シド、プロピレアー／、、２−オキシド、ブチレン−／
、２−オキシドなど、好１しくはエチレンオキシドの、
少くとも１０単位から成るポリアルキレノオキシドと、
水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸、Ｍ
機アミン、ヘギシトール訪導体などの活性水素原子を少
くとも／個有する化合物との縮曾物あるいは二種以上の
ポ・リアルキレンオキシドのブロックコポリマーなどを
包含する。すなわち、ポリアルキレンオキシト化合物と
して、具体的には ポリアルキレノグリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類〃　　　
　　　〃　　アリールエーテル類〃〃（アルキルアリー
ル） エステル類 ホリアルキレンクリコールエステル類 ポリアルキレ／グリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。

本発明で好ましく用いられるポリアルキレ／オキシド化
合物の具体例をめげると次の如くである。

ポリアルキレンオキシド化合物例 ／、　　ｌ−１０（ＣＨ２ＣＨ２（Ｊ）９Ｈ−ＣＨ０（
ＣＨ２Ｃ１１０）、５Ｈ １２２５ ３、ＣＨＣ１−１＝ｃＨｃ８Ｈ□６０（ＣＨ２ＣＨ２０
）、５Ｈ１７ よ　Ｃ■（Ｃ００（Ｃ１（２ＣＨ２０）８ｏＨ１１２３ 乙、　　　Ｃ□　１ｌ−１２３ＣＯＮＨ（ＣＨ２Ｃ１（
２’Ｕ　）　　、５ＨＬＣ１４１■２９Ｎ（ＣＨ２）（
ＣＨ２Ｃ１１゜０）２４Ｈ５！　　Ｈ（ＣＨＣ１−１０
）　（（Ｊ（ＣＨ２（Ｊ）ｂ（Ｃ１２ＣＭ２０）。Ｈ２
ａ ＣＨ３ ａ＋ｂ十Ｃ＝５０ ｂ：ａ十〇−１０：り 本発明のハロゲン化乳剤層に於けるハロゲン化銀対親水
性コロイドバインダーとの重量比はハロゲン化銀に対し
て親水性コロイドバインダーが／／２以下であることが
好ましい。

本発明に於て、ハロゲノ化鱗乳剤層は７層とは限らず２
層又はそれ以上でもよい。

例えばハロケン化銀乳剤層が２層がら成る時にはλ層合
計でのハロゲン化銀二親水性コロイドポリマーが／／２
以ドでめり、かつ上層の感光性乳剤層の方が上層の乳剤
層に比べてより多くの親水性コロイドバインダーを含有
することがより好ましい。

父、ハロゲン化銀の塗布量は銀量換算でｌ平方メートル
当すｉ、ｏ−ｔ、ｏｙ、特に／、ｊｆ−≠。

ｏｇであることが好−ましい。

本発明の効果は、塗布銀量が少ない場会に特に顕著にな
る。

本発明の非感光性上部層には、前記の如き親水性コロイ
ドバインダー（たとえばゼラチン）の他に、界面活性剤
、帯准防止剤、マット剤、滑り剤、コロイダルシリカ、
ゼラチン町塑化剤、ポリマーラテックス（例えば特願昭
！；７−／ｌＡ２≠６≠号に記されたもの）号を用いる
ことが出来る。

マント剤としてはポリメチルメタアクリレート、二酸化
ケイ素の０．１−１０μ、特に／〜ｊμ程度の粒子が好
ましい。

本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの如キポリエステルフイルム及び
セルローストリアセテートフィルムの如きセルロースエ
ステルフイルムカ好マＬ、＜用いられる。

本発明に於ては１ＩｉＩｉ像を得るだめの露光は通常の
方法を用いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）
、タングステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノン、アー
ク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管
フライングスポットなど公知の多種の光源をいずれでも
用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる／／　／　０００秒
から７秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より短
い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／
／１０　−／／１０　　抄の露光を用いることもできる
し、１秒より長い露光を用いることもできる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調
節することができる。露光にレーザー光を用いることも
できる。

本発明の製版用感材の現像処理方法に関しては特に制限
はなく、一般に製版用感材の処理に用いられているもの
はいづれも用いることが出来る。

処理温［は普通／ざ　０Ｃからｓｏ　　０Ｃの間に選ば
れるがＸ　／Ｉ　０Ｃより低い温度または夕０　°Ｃを
こえるｒ黒度としてもよい。

現像液は、知られている現像主薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン褪（たとえば／−
フェニル−３−ピラゾリドア）、アミンフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール）、ｌ−フ
ェニル−３−ビラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許≠。

Ｏ乙７，１７２号に記載の／、、２，３．≠−テトラヒ
ドロキノリン壌とインドレノ環とが縮合したような俵素
項化合吻類などを単独もしくは組合せて用いることがで
きる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩４ｆｉｉｉ剤、カブリ防止剤などを言み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを
含んでもよい。

本発明に特に好ましく用いら扛る云わゆるリス用現稼液
であるが、これは基本的にはオルト又はノξラジヒドロ
キシベンゼン、゛アルカリ剤、少量の遊離の即値酸塩及
び亜硫酸イオンバッファー等から構成される。現像主薬
としてのオルト又はパラジヒドロキシベンゼ／は写真の
分野でよく知られているものから適宜選択できる。その
具体例を挙げればハイドロキノ／、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、イノプロピルハイトロキノ
ン、トルヒドロロキノン、メチルハイドロキノン、コ、
３−ジクロロハイドロキノン、２．ｊ−ジメチルハイド
ロキノンなどがある。

この中、特にハイドロキノンが実用的である。

これらの現像主薬は単独、又は混合して用いられる。現
像主薬の添カロ量は現像液／ｌ当りｌ〜１０Ｏｙ、好ま
しくは５〜ｉｏｙである。亜硫酸イカ／バッファーは現
１象液中の即値酸塙謎匪をほぼ一足に保つに有効な量で
用いられ、ホルマリン化（ＬｌｉＣ酸水累ナトリウム付
カロ物の如きアルデヒド亜硫酸水累アルカリ付加物、ア
セトン岨硫酸水索ナトＩＪウム付別物の叩きケトン−亜
硫酸水素アルカリ付加物、ソジウムービス（λ−ヒドロ
キシエチル）アミノメタンスルホネートの如きカルボニ
ル車亜硫酸−アミン縮合生成物などが挙げられる。亜硫
酸イオンバッファーの使用量は現像Ｑ／ｌ当す／３〜／
３０５／である。

本発明に用いら扛る現像液には亜硫酸ナトリウムなどの
亜硫酸アルカリ塩を加えて遊離即硫酸イオン濃度を制御
することができる。亜硫酸塩の添加量は、現像液／ｌ自
自適通常５ｇ以下一般的であり、堝、に、３ｇ以下が好
ましいが、もちろんｊゾよジ多くてもよい。

多くの＠旨、ハロゲン化アルカリ（特に、臭化すトリウ
ム、臭化カリウムの如き臭化物）を現像調節剤として含
有することが好ましい。ハロゲン化アルカリは現像液／
ｌ当り０．０７〜７０ｇ、好ましくはＯ６／〜ｓｙ添加
することが好ましい。

現１象液中のｐ　Ｈをり以上（特にｐＨ７，７〜／／、
ｊ）にする為に、アルカリ剤が添加される。

通常の現１ダ液にはアルカリ剤として炭酸ナトリウムあ
るいは炭酸カリウムが用いられ、またその添加量も撞々
なものがある。

足着故としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、
定着剤としての効果が知られているＴｈ（ｄ硫黄化付物
を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水浴性アルミニウム堰を含んで
もよい。色素ｉ！ＩＩを形成させる場合には、常法が適
用できる。

現像処理方法としては、手作業によってもよく、父、自
動現像機を用いて行ってもよい。自動現４Ｍｒ磯で処理
する場よ、搬送の方法（例えばローラー搬送、ベルト搬
送）とかに特に制限はなく、当業界で用いられている搬
送型自動現像機を用いることが出来る。この他、処理液
組成、現像方法については、米国特許３，０２３，７７
２号、同３゜０７ｇ、０２’ｌ−号、同３，１２２．Ｏ
ｌｔ号、同３．１≠り、５５１号、同３　、／！Ａ　、
１７３号、同３．２２≠、３５６号、同３　、ｊ７３　
、り／４Ｃ号などの記載を参考にすることが出来る。

本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、その他の層
、支持体及び処理方法等についてはさらに、リサーチ・
ディスクロージャー誌／７１．巻λλ〜２ｇ貞（ｌり７
ｇ年／、２月）の記載を参考にすることが出来る。

本発明に用いられる減力液に関しては、特に制限はなく
、例えば前記のミーズ著「ザ・セオリー・オヴ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」にｉ己載されたものが有
効に用いられる。

即ち、過マンガン酸」盆、過硫酸場、第二鉄塩、第二銅
基、第二セリウム塩、赤血塩、亜クロム酸基等の減力成
分を単独又は１井川し、べらに必要によυ硫酸等の無（
幾酸、アルコール類を含有せしめた減力液、あるいは、
赤血塩、エチレンジアミノテトラ酢酸第二鉄扁専の減力
成分とチオｔ１仁酸塙、ロダン塩、チオ尿￥あるいｅよ
その誘導体等の７・ロゲン化銀Ｍ剤、さらに必要により
（ｐｆ識専の無俵酸を含４ｊせしめた減力液が用いられ
る。

本発明に用いられる減力液には、さらに必要により荷開
昭６２−乙ｇ弘／９−号公報に記されたようなメルカプ
ト基を有する化合物を含有せしめることが出来る。

本発明の威力処理に用いる減力液の組成、処理条件（温
度、時間等）には特に制限はなく、当業者が適宜、決定
することが出来る。

坂カフ俟及び減方方云にレーしては１ｙｌｅｅｓ。

“Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　”　　ｐ　７３
　Ｉ　〜ｐ　７３り（／り５ヶ年、ＭａｃＭｒＩＩａｎ
社）の他ド記特許の記載を参考にすることが出来る。

特開昭！ｒ／−／４ｔ０７３３、同ｊ２−乙ｒ≠／り、
同！３−／≠り０／、同！４ｔ−／／り２３乙、同ｊ≠
−／／り、２３７、同６！−，２２４ｔ、ｆ、同ｊＪ’
−，２，２弘≠、同６！−／７／２３、四６！−７７＋
＜ｚ＋、同５ｓ−ｌｒｉ３４Ｉ−ｔｉ−０以［に実力也
りｌｌを挙げて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例 ざＯモルチの塩化銀、／り、ｊモルチの臭化顧、および
０．５モルチの沃化銀からなるハロゲン化銀乳剤を常法
により金増感およびイオウ増感して調製した。またこの
乳剤に含まれるゼラチンは、ハロゲン化銀に対し７５重
量係でめった。この乳剤に３−カルボ゛キシメチル−５
７（λ−（３−エチルーチアゾリニリデン）エチリデン
〕ローダニン（分光増感剤）、弘−ヒドロキシ−／、３
．３ａ、７−チトラザイ／デン（安定剤）、エチレンオ
キサイド基を５０個含んでいるポリオキシエチＶンノニ
ルフェニルエーテル、米国ｓ許［Ｊ　ｌ　ｓ、２！、ｔ
、２０号の製造側処方３に記載のポリマーラテックスを
加えたｉｔｓ　’　＋　２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン（硬膜剤）を全乾燥ゼラチン当り（
即ち後述する非感光性上部層の分も含めた全乾燥ゼラチ
ン当り）−２，６ｗＬ％になるようｅこ添加し、更に本
発明の化合物を第１表に示したように添ツノ［」シて感
光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液を作った。

一方、これと併行してｊ％ゼラチノ溶液に上記と同じポ
リマーラテックス、ドテシルベンゼンスルホン酸すｌ−
ＩＪウム（界面活性剤）、平均粒子サイズ３．０〜≠、
０μのポリメチルメタクリレートラテックス（マット剤
）を加えた後、第７表に示す通りに高分子硬化剤Ｐ−λ
を加え、非感光性上部層用塗布液を作った。

次に前記感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層用圭布欣と非感光
性上部層用塗布液を一！層同１．テ塗布法によジポリエ
ステルテレフタレート支持体上に塗布した。

同塗布朔量ば３．ｏｇ／ｙｙｉ２、非感光性上部ｊ―の
す２燥膜厚は／、θμである。

これら試料に、次の方法により網点１回像を形成した。

すなわ−リ、市販の不ノＪ用グレイ・コンタクトスクリ
ーン（７５０線／イノチ）を試料に密看せしめ、これに
段差が０．７の１＠段ウエノヂを通して白色タフゲステ
ン光をｉｏ秒間露光した後、谷試料をＦ記の現像欣を用
いて２７　°Ｃでｉｏ。

秒間現像を行ない、通富の方法によって、定着、水洗、
転線した。

現像液組成 得られた網点ストリップスをド記セリウム系減力液（２
θ０Ｃ）Ｋ浸漬し、水洗した。

γ威力欣 このようにして得られた網点ストリップスの網点面積の
変化と網点／個当りの籏度の変化をミクロテン／トメ−
ターにて測定し、網点面積３θ％の網点が減力処理した
後、網点個々の濃度でノ。

ｊとなる時の網点面積を求め、両者の差を求めて減力中
１直とした。

また、これらの試料について、１１１述の方法により非
感光性上部）・−と感光性ハロゲガ化銀乳剤層の融解時
＋ｎ３を測定して得られた幀呆と、室温での水によゐ膨
潤の値全第７表に示す。

第１表の結果から次のことが明らかである。第／Ｖこ本
発明の試料ｊ及び乙はヒドロキシゾロピル澱粉を含むが
故に、これを含有しない比較試料弘よりも大きな減力中
を有する。第ノに本発明の試料ｊ及び乙は非感光性上部
層を乳剤層より強く層別硬膜しＣあるが故に、層別硬膜
ケ行なっていない比較試料コ及び３よりも多くのヒドロ
キシプロピル鰭粉を添加しても膨６′Ａが少なく強い膜
強度を持ち、更に減力中が極めて犬でるる。第３に本発
明の上記の効果は可溶注戎扮、テキストリ／、デキスト
ラン父はゾルラン（Ｆ＋：、友化学■製、ＰＦグレード
、平均分子量７万）を用いたときにも同イ求に現われる
ものであり、従って澱粉、化工澱粉及び／又は澱粉を原
料として微生物発酵法により作られる高分子多糖類とい
う範囲にわたって上記の効果が得られることが理解され
る。

更に実験によればヒドロキシプロピル、澱粉ニ代えて本
発明の化付物以外のゼラチン一部代替用ポリマー、例え
ばポリ−Ｎ−ビニルラクタム類、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、セルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルアルコール類を用いたところ、
これらはゼラチンとの相溶性が悪く、最大でも試料５の
ヒドロキシプロピル澱粉の添加量の数分のｌ〜数十分の
ノ程度しか添加できないため、減力中の増大はほとんど
期待できないことがわかった。従って上記本発明の効果
は本発明の化合物（すなわち澱粉、化工澱粉及び澱粉を
原料として微生シ吻発酵法によって作られた高分子多糖
類にの与相異的に得られるものであることが明らかであ
る。

また、本発明の試料ｊ〜／≠は比敦試利≠に比較してｊ
係網点〜りｊチ網点の間の網階調が約／θ％長くなり、
製版用感材としてより優れた特性を持つことがわかった
。

実施例　２ 実施１＋ｌＪ／の各試料をＦ記減力ｉ？／−（１！’　
ｅ　　ｈ、ＤＴＡ系減力ｉ）（コＯ０Ｃ）に浸漬して、
水洗、乾燥した。

前記セリウム系減力液での結果と合７ノせて、減力の結
果を第、２衆に示す。

減力液 第λ表 第２表から明らかなように、本発明では減力性能の向上
が著しく、シかも実施例１で用いたセリウム系減力液だ
けでな（Ｌｌ”ｅ−ＥｌＪＴＡ系減力液のいずれにも安
定した減力性能７示し、１威力時間の長さも適当である
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｌ）支持体上に少なくとも１層の感光性ノ・ロゲノ化銀
   乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも７層の非感光性
   上部層を有して成る製版用ノ・ロゲン化銀写真感元材料
   に於て、非感光性上層部層の少なくとも７層の融解時間
   が感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層よシも大きく、かつ該乳
   剤層に澱粉、化工澱粉及び／又は＃紛を原料として微生
   物発酵法によって作られた胃分子多糖類が含有されてい
   ることを特徴とする製版用ノ・ロゲン化銀写真感光材料
   ２）支持体上に少なくとも７層の感光性ノ・ロゲノ化銀
   乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも１層の非感光性
   上部層含有して成る製版用ノ・ロゲン化銀写真感光材料
   に於て、非感光性上部層の少なくとも７層の融解時間を
   感光性／・ロゲン化銀乳剤層よりも大きくせしめ、かつ
   該乳剤層に澱粉、化工澱粉及び／又は澱粉を原料として
   微生物発酵法によって作られた高分子多糖類を含有せし
   めてなる製版用ハロゲン化銀写真感光材料を露光・現像
   処理して得られた原画像を減力処理することを特徴とす
   る製版用ハロゲン化銀写真感光刊料の減力処理方法。