JPS6395435A - 明室用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは明室と呼びうる環境下で取り汲うことができるハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年印刷製版分野に於いて省力化、合理化、作業環境の
改善等のため、従来暗室下で行われていたフィルムメー
キング、特にいわゆる返し工程作業を明るい部屋で出来
るようにするための技術が要求され、プリンター等の機
器や感光材料の改良がなされている。

明室取り扱い可能な感光材料（以下単に明室感材と称す
）としては紫外線に富む光源、例えば超高圧水銀灯、水
銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ハロゲ
ンランプ、などに分光感度を有する感光材料が挙げられ
る。

これらの感光材料は一般蛍光灯あるいは紫外線量の少な
い専用の蛍光灯下で取り扱うことができる。しかし従来
の明室感材は暗室用感光材料に比較して次の性能が劣る
ことが知られている。すなわち返し原稿としての網点を
露光する場合、網点面積の増大（網点の太らし性能と称
されている）率が低く、必要な網点面積まで太らせよう
とすると露光に時間がかかり、生業性が悪いという欠点
があり、更に露光した後にピンポールの発生が暗室感材
に比較して多く、現像処理後、このビンホールをレタッ
チしなければならず、このため作業性を著しく阻害する
という欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のごとき従来の明室感材のもつ問題点の解決により
本発明は作業性に優れ、かつ良好な性能を得ることので
きる明室用ハロゲン化銀写真感光材料を機供することを
目的とする。。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層及びその上部に非感光性親水性コ
ロイド層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤中に臭化銀含量
２０モル％以上、平均粒径０．２０μｍ以下のハロゲン
化銀微粒子を含有し、更に３８０ｎｍ以下及び４５０ｎ
ｍ以上の分光感度を減少させる化合物を上記親水性コロ
イド層またはその一部を前記乳剤層に含有していること
を特徴とする明室用ハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。

以下具体的に本発明の詳細について説明する。

上記３８０ｒｖ以下の分光感度を減少させる化合物は紫
外線吸収染料や有機減感色素を用いることにより好まし
い結果を得ることができる。このような化合物の具体例
としては、英国特許第７２３，０１９号、米国特許第３
，４３１，１１１号、同第３，５６７．４５６号、同第
３．６１５，６３９号、同第３，５７９，３４５号、同
第３，６１５，６０８号、同第３，５９８，５９６号、
同第３，５９２，６５３号、同第３゜５８２．３４３号
明細書、特公昭４０−２６７５１号、同４０−２７３３
２号、同４３−１３１６７号、同４５−８８３３号、同
４７−８７４６号等の公報に記載されている。次にその
具体例を挙げる。

染　　料（１） ３８０ｎｍ以下の分光感度を減少する化合物（Ｉ−１） （［−３） （Ｉ−５） （Ｉ　−１０） （Ｉ　−１２） （Ｉ　−１３） ９＋１・ Ｃ１ｌ　、　ＣＩＴ　＝　Ｃ１１。

（ＣＩＴ２）、ＳＯ，Ｋ 次に４５０ｎｍ以上の分光感度を減少させる化合物とし
ては下記一般式（ＩＩ　）　＝（ａ）、　（ＩＩ　）　
−（ｂ）及び（ＩＩ　）−（ｃ）で表わされるものであ
る。

染　　料（Ｉｔ） ４５０ｎｍ以上の分光感度を減少する化゛合物一般式（
ＩＩ　）　−（ａ） （ＣＩＴ、）ｍ 原子団であって、ＸおよびＹは水素原子、アルキル基、
シアノアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基
または置換されてもよいアルキル基或はそのナトリウム
・カリウム塩を表わし、Ｒ２とＲ３は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、または前記の一〇Ｘ基と同様の基を表わ
し、Ｑは少なくとも一つのハロゲン原子、カルボキシ基
、スルホ基、またはスルホアルキル基或はそのナトリウ
ム・カリウム塩で置換されたフェニル基又はスルホアル
キル基、スルホアルコキシアルキル基、スルホアルキル
チオアルキル基を、またＬは置換されてもよいメチン基
を表わす。

Ｒ４はアルキル基、カルボキシ基、アルキルオキシカル
ボニル基或はアシル置換、非置換のアミノ基を表わす。

ｍは整数０４１または２を、ｎは整数０またはｌを一般
式（ＩＩ）　−（ｂ：＋ 式中Ｒｓ　、　Ｒｓ　、　Ｒａ　、　ｎ　ｎおよびＲｌ
Ｇは水素原子、ハロケン原子、アルキル基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カル
ボキシル基またはスルホン基或はそのナトリウム・カリ
ウム塩を表わし、Ｒ９はアルキル基又はカルボキシル基
を表わす。

一般式（ＩＩ　）　−（ｃ） ＩＩ ＲＩ３　　　　　　Ｒ１４ 式中Ｒ９，およびＲＩｆｆｉはアルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基またはカル
ボキシル基を表わし、ＲＩ３およびＲ１４はスルホン酸
基もしくはカルボキシル基で置換されたアルキル基、ま
たはスルホン酸基もしくはカルボキシル基またはスルホ
ン酸基で置換されたアリール基或はそのナトリウム・カ
リウム塩を表イつし、Ｌは置換もしくは未置換のメチン
鎖を表わす。

Ｍはナトリウム、カリウムまたは水素原子を表わし、Ｉ
はＯまたはｌを表わす。

以下一般式〔■〕に係る化合物の代表的具体例を示すが
、勿論これに限定されるものではない。

（ＩＩ−１） （ｎ−２） （ＩＩ−３） （ＩＩ−４） （ＩＩ　−５） （ＩＩ　−６） ＣＨ，ＣＨ，Ｃｌ１ｔＳＯＪａ （ＩＩ−７） ■ Ｃｌｌ、ＣＩＩＣＨｔＳＯ３Ｎａ （■−８） ＣＨ，ＣＨ，ＣＨｔＣＩＩｔＳＯＪａ （［［−９） Ｃｌ１ｔＣＩｉ、ＣＩｌ、ＳＯ，Ｎａ （ｎ−１０） （Ｉｆ　−１１） （ＩＩ　−１２） （Ｉｆ−１３） （ＩＩ−１４） （Ｉｆ　−１５） （ｎ　−１６） （ＩＩ　−１７） （Ｉｆ−１８） Ｃ１１ＩＣＨｔＣ）ｌｔｓＯＪａ （Ｉｔ−１９） （ＩＩ−２０） ＯＪａ （ＩＩ−２１） （ｎ　−２３） （ＩＩ−２４） ｃ（２ ｂυ３１１ａ　　　　　　　　　　　　３υ５Ｎａ（Ｉ
ｆ　−２５） （ＩＩ　−２６） （ＩＩ　−２７） （ＩＩ　−２８） （［［−２９） （ｎ　−３０） 本発明の製版感材の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いら
れるハロゲン化銀としては、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭
化銀等を用いることができるが、特に臭化銀を少なくと
も２０モル％、好ましくは５０モル％以上含み、沃化銀
を０〜２モル％含む沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀が好ま
しい。

ハロゲン化銀粒径は０．２０μｍ以下であり、好ましく
は０．１５μｍ以下が良い。単分散度は５〜５０が好ま
しく、より好ましくは１０〜３０である。単分散度の定
義は乳剤粒子の粒径分布の標準偏差を平均粒径で除した
値を１００倍して示したものである。

ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金などのような
金化合物、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、銀
塩と反応して硫酸銀を形成するイオウ化合物、第一スズ
塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗大化しないで
感度を上昇させることが出来る。

又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、赤血塩等
鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時、又は核生成
時に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロ、イドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層には、米国特許３，
４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同３，１
４２，５６８号、同３，３２５，２８６号、同３，５４
７，６５０号、特公昭４５−５３３１号等に記載されて
いるアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート
、アクリル酸、クリシジルアクリレート等のホモ又はコ
ポリマーからなるポリマーラテックスを、写真材料の寸
度安定性の向上、膜物性の改良などの目的で含有せしめ
ることが出来る。

又本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化
銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。

硬膜剤としては、特に制限はないが、アルデヒド系化合
物、ケトン化合物、２−ヒドロキ゛シー４．６−ジクロ
ロ−１，３，５−）リアジン等の反応性のハロゲンを有
する化合物、反応性オレフィンを持つ化合物（例えばビ
ニルスルホン系化合物）、Ｎ−メチロール化合物、アジ
リジン化合物、カルボジイミド化合物などを用いること
が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、写真特性
の改良等の目的で界面活性剤を添加することが出来る。

界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、クリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸（例えば米国特
許３，４１５，６４９号記載の界面活性剤）、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性界面活
性剤が好ましく用いられる。

本発明の製版用感材はポリアルキレンオキシド化合物の
存在下に現像処理されることが好ましい。

ポリアルキレンオキシド化合物は感材及び／又は現像液
に含有させればよく、その用い方は常法に従えばよい。

本発明に好ましく用いられるポリアルキレンオキシド化
合物は、炭素数２〜４のアルキレンオキシド、例えばエ
チレンオキシド、プロピレン−１゜２−オキシド、ブチ
レン−１，２−オキシドなど、好ましくはエチレンオキ
シドの、少なくとも１０単位から成るポリアルキレンオ
キシドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、
脂肪族、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水
素原子を少なくとも１個有する化合物との縮合物あるい
は二種以上のポリアルキレンオキシドのブロックコポリ
マーなどを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキシ
ド化合物として、具体的にはポリアルキレングリコール
類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類〃　　　
　〃　　アリールエーテル類 〃〃（アルキルアリール） エステル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。

本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオキシド化
合物の具体例を挙げると次の如くである。

ポリアルキレンオキシド化合物例 １　、　）１０（ＣＩｌ、ＣＩ（、Ｏ）、Ｈ２、Ｃ＋ｔ
ＨｔｌｌＯ（ＣＩ（ｔｃＨｔｏ）＋Ｊ３　、　Ｃ−Ｈ１
？ＣＨ＝　ＣＨＣａＨ＋ａＯ（ＣＨｔＣｔｌｔＯ）＋ｓ
Ｈ５、Ｃ０■＝＊Ｃ００（ＣＨｔＣ）ＩｔＯ）ｓｏＨ６
、Ｃ＋ＪｅｓＣＯＮＨ（ＣＨｔＣＨｚＯ）＋ｓＨｓ、Ｃ
，，１１□Ｊ（Ｃ！Ｉｔ）（Ｃｌ１２ＣＩＩｚＯ）ｚ＜
Ｉｆ９　、１１（Ｃ１１２ＣＨ２０）　（ＣＩＩＣｌｌ
ｚＯ）ｂ（Ｃ１１２ＣＨ２０）ｃＩｆ。１１１３ ａ　＋　ｂ　＋ｃ−５０ ｂ：ａ＋ｃ＝１０：９ 本発明の非感光性層には親水性コロイドバインダー（例
えばゼラチン）、界面活性剤、ゼラチン可塑性、ポリマ
ーラテックス、硬膜剤等を用いることが出来る。更に表
面保護膜層にはマット剤、帯電防止剤、滑り剤、コロイ
ダルシリカ等も用いることが出来る。

本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの如きポリエステルフィルム及び
セルローストリアセテートフィルムの如きセルロースエ
ステルフィルムが好ましく用いられる。

本発明においては画像を得るための露光は通常の方法を
用いて行えばよい、すなわちタングステン電灯、水銀灯
、キセノン、アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッ
シュ灯、メタルハライド灯など公知の多種の光源をいず
れでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１／　１０００秒か
ら１００秒の露光時間はもちろん、ｌ／　１０００秒よ
り短い露光、例えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた
１／　１０’〜１／　１０”秒の露光を用いることがで
き′　るし、１秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。

本発明の製版用感材の現像処理方法に関しては特に制限
はなく、一般に製版用感材の処理に用いられているもの
はいずれも用いることが出来る。

又現像処理方法としては、手作業によってもよく、又、
自動現像機を用いて行ってもよい。自動現像機で処理す
る場合、搬送の方法（例えばローラー搬送、ベルト搬送
）とかに特に制限はなく、当業界で用いられている搬送
型自動現像機を用いることか出来る。この他、処理液組
成、現像方法については米国特許３，０２５，７７９号
、同３，０７８，０２４号、同３，１２２，０８６号、
同３．１４９．５５１号、同３，１５６，１７３号、同
３，２２４．３５６号、同３，５７３．９１４号などの
記載を参考にすることが出来る。

本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、その池の層
、支持体及び処理方法等についてはさらに、リサーチ・
ディスクロージャー誌１７６巻２２〜２８頁（１９７８
年１２月）の記載を参考にすることが出来る。

〔実施例〕

以下具体的に実施例により、本発明について説明する。

ハロゲン化銀１モル当たり、塩化ロジウムｌ×１０−５
モルを含有し、第１表に示すようにハロゲン化銀組成と
粒径を変化させた粒子を有する写真乳剤を調製した。こ
の乳剤を４−ヒトロギシー１．３Ｊａ、７−チトラザイ
ンデン共存下で硫黄増感して調製し、更に添加剤を加え
た。カブリ抑制剤としては１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール、５−メチルベンズトリアゾール、ノニ
ルフェニルオキシポリエチレングリコール、アクリル酸
−メタアクリル酸ブチルポリマーラテックスを加え、つ
いで硬膜剤のホルマリンおよびグリオキザール等を順次
加えた後ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上
に１論２当たり銀３．０．、ゼラチン１．６ｇとなるよ
うに塗布した。更にこのハロゲン化銀乳剤層の上層に第
１表で示した本発明の染料（１）及び（Ｉｆ）を添加し
、マット剤（平均粒径５μｍのポリメタアクリル酸メチ
ル）を含有する１層または２層の保Ｍ膜液を塗布しな、
該保護層を２層としたときの上層のゼラチンは０．８ｙ
／ｍ”、下層は１．０ｇ／−２となるように塗布し、１
層としたときは１．８ｇ／ＩＩ２となるように塗布した
。

これらの塗布フィルムに予め原稿として用意した網点画
像を密着させ、明室感材用プリンターを用いて露光し、
現像処理した。尚現像処理は下記に示す現像液及び条件
で行った。

（現像条件） （工程）　　　（温度）　　（時間） 現　　像　　　　　　２８℃　　　　　３０秒定　　着
　　　　　　２８°ｃ　　　　　　３０秒水　　洗　　
　　　　常温　　　　　２０秒（現像液組成） （組成Ａ） 「純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５ｃ１ｍ（Ｌ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　２ｇ（組成り） 「ジエチレングリコール　　　　　　　　５０９１　純
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３ｍ（Ｌｌ−フェニル−３−ピラゾリドン　　
　５ＱＯｍ９現像液の使用時に純水５００ｍＱ中に上記
組成Ａ。

組成り、の順に溶かし、１１２に仕上げて用いた。

（比較例） 比較例としては上記の条件の内、染料を添加しないかま
たはその量が少ない場合の例を挙げた。

その他の条件は総て実施例と同じである。

これらの結果を第１表に示した。

第１表に示した用語の定義は次の通りである。

■　相対感度：　濃度２．５を与える露光量の逆数であ
られし、試料１を１００とする相対感度である。露光用
プリンターは４０Ｏｎｍに輝度の高い無電極放電管を使
用したものを用いた。

■　３８Ｏｎｍ以下の感度：　超高圧水銀灯光源にコダ
ックガラスフィルターＮ　ｏ、　１８Ａを装着し、上記
■と同様な方法で相対感度を求めた。

■　４５Ｏｎｍ以上の感光性：　松下電器■製高演色性
蛍光灯（４０ＳＯＬ−ＥＤＬ）約１５０ルツクス下で１
時間照射後、現像処理を行った時のカプリ値を感光性と
した。

■　太らし性　：　返し露光を行い５０％の網点を得る
露光量の２倍の露光Ｉで露光したとき、元の網％から増
加した分の網％であられす。

■　ピンホール：　適正返し露光を行った時、白く抜け
る微少点の数を目視５段階評価するピンホールが多く実
用に耐えないレベルを３以下とし、ａ＃、）良いレベル
を５として評価した。

■　単分散度：　乳剤粒子の粒径分布の標準偏差を平均
粒径で割った値を１００倍して表した第１表の結果によ
り、本発明の３８Ｏｎ−以下、あるいは４５Ｏｎｍ以上
の感度を同時に減少するようにした試料は太らし性、ピ
ンホール特性に優れてν゛ることが明らがである。

（発明の効果） 本発明により、明室感材のもつ太らせ特性及びピンホー
ルの問題を解決し、作業性に優れ、かつ良好な性能を得
ることのできる明室用ハロゲン什銀写真感光材料を提供
することが出来た。

第１裏

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   及びその上部に非感光性親水性コロイド層を有し、前記
   ハロゲン化銀乳剤中に臭化銀含量２０モル％以上、平均
   粒径０．２０μｍ以下のハロゲン化銀微粒子を含有し、
   更に３８０ｎｍ以下及び４５０ｎｍ以上の分光感度を減
   少させる化合物を上記親水性コロイド層またはその一部
   を前記乳剤層中に含有していることを特徴とする明室用
   ハロゲン化銀写真感光材料。