JPS5879248A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発−はハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｋｌｌするも
のであシ、さらに評しくは保存中にホルムアルデヒドガ
スと接触してｔ′写真Ｉｌ＃性の劣化を生じないように
改良された、ハロゲン化銀写真感光材料に−するもので
ある。 最近では、ホルマリンによｐ改質された家具、建材、ホ
ルマりン會碩化剤として使用した接着剤、ホルムアルデ
ヒド樹脂加工品、ホルマリンによりてりｙ！ンダされ危
ＩＬ劇品訃よびホルマリンｔ＊■、ＩＩ向剤としてｌｌ
！崩した次類などが日常Ｏ生活の中で多く利用されるよ
うＫｔ　ｆｉ、これらから放出されゐホルムアルデヒド
ガスに一般写真蟲光徊料が接触する機会が多くなってき
ている。一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、ス
はクトルの異なる領域ＫＩＩＡ光性を有し、かつ発色現
像主薬の酸化生成物と反応して色累鷺形成するカプラー
ｔ−を有するい−くつかのハロゲン化銀乳剤層、すなわ
ち通常は青色光、緑色光および赤色光に感光性を示し、
それぞれイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーを含有するハロゲン化乳剤層が支持体上に
設ｆ１１されるこシによｐ構成され、農光犠の発色現像
処理によｐ′□これらの各ノ・ロゲン化嫁乳剤層にそれ
ぞれイエロー、マ（ンタおよびシアン色の色素−儂が形
成される。このよう森多層カラー軍真材料においては、
良好なカラーｌＩｌｉＩｍｋ得る沈めに、前記の各ハロ
ゲン化銀乳剤層が相互ＫＪＩｉｉ［および階１１１に関
してバランス

【保つことが必畳で６９、側光前後を含め
尭色現像処理會行なうまでの長い保存期間中にもその写
真性能が変化しないことがｉ［ｔＬい。しかしながら、
ハロゲン化銀カラー４真感光劇料が発色＃４像処塩【行
なう前にホルムアルデ略ドＦＪＫ触れるとカブラーがホ
ルムアルデヒドと反応して消費されるとと４に好ましく
ない生成物【隼じ、たとえば鞄色＃Ｉ縦Ｏ低下、色汚染
、カプリの増大などの写真性能の劣化が生じる。このホ
ルム、アルデヒド”ガスによる写真性能の劣化は活性メ
チレン基を有するいわゆる参蟲量カプラーの場合に著し
く、４１にマゼンタカプラーがホルムアルデヒＦＯ影響
【受けやすい。 従来このようなホルムアルデヒ訃°ガスにｆｔ因する写
真性能の劣化を防止する尺めに、円型ハロゲン化銀、カ
ラー４真感光材料中にホルムアルデヒドと反応する化合
物を含有させることが試みられている。しかし１ｋから
、従来の油溶性４Ｂ熾量！ゼンタカブラーｔｔ有するハ
調ゲン化銀カラー写真感光社料におけるホルムアルデヒ
ドガスによる写真性能劣化を防止す、る九めの骨分１８
８４−Ｊ事４’）１号、ｙ４＊ｔ−＞ｒ参Ｉｔ号、同１
／−ＪＪｔＯ１号、米ｉｉ１％軒Ｊ、？’；！０，８１
１号、＃ｌ？１７　、　ｔｔｌ、ｔｖ’ｉ号−Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌＠／１０・／＠Ｒ
Ｄ−／　０１’Ｊ１１にξに記載の化合物は、ホルムア
ルデヒドガスｔｌＩ！ｄ足する能力か小さく、充分な効
果が得られない、大量に＃ｉ加すると感光羽料のＩＩ物
性を劣化させる、という欠点がめった。また、これらの
化合物のうちあるものはビニルスルホニル硬化剤勢の硬
化剤による硬化を阻害し、感光羽料の論物性會低下せし
める欠点があった。まためるものＩＩｉ感元層への添加
によｐ１カブリの増大、殆色績度の低下、ガンマの低下
、感度低下部の写真性能の劣化を引龜起こす欠点がめっ
た。 したかって本軸明の目的ｒｉ感ｌに、発色ｍ像処ｍｔ−
行なうまでの保存期間中にホルムアルデヒドガスに長時
間接触しても発色―皺の低下やカプリの増大尋の写真性
能の劣化しないハロゲン化銀カラー４真感光材料ｔ！！
供することにある。 本＠明の目的は譲コに、ホルムアルデヒド耐性同上の丸
めに必要な量のアルデヒドスカベンジャーｔ−麟加した
ときの膜厚の増大か少なく、シャープネスが優れ、かつ
属強縦の強いハロケン化録カラー写ＸＩＩＡ光剃料の提
供にある。。 本発明の目的ｒｉＪ！’！　Ｊ　Ｋ　ｓホルムアルデヒ
ド耐性陶土のため必要な量のアルデヒドスカベンジャー
を添加したと龜の写真性能の劣化のないノ１四ゲン化−
カラー写真感光材料の提供にある。 本発明者は、筺換ｔＸは無置換グリコルリルがホルムア
ルデヒドと反応し、これ上固定する能力に優れ、かつ写
真性能への影響がなく、／−ロゲン化銀カラー軍真感光
材料ｏｖｓｒｉｔ層への比較的少量の添加によｐ前記目
的１−＊成し得ることを見出し次。 本発明０ｔＩＩＬ換グリコルリルには水溜性の低分子化
合一の他、油浴性基を肩するものや高分子状のものも含
着れる。表お、次に本発明に好壕しく用いられる化合物
音一般式で示す。 一般式Ｉ 式中Ｒ８，几、及びＲｓは各々同じであっても異ってい
てもよく、水素原子、アルキル１区メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−７’チル基、
ヒドロキシメチル基、コーヒドロキシエチル着、メトキ
シメチル基、クロロメチル基、カルボキシメチル基、シ
アノエチル基部）、アルケニル基（アリル基、−一プテ
ニル基、コークロロアリル基等）、アラルキル基（ベン
ジル基、フェネチル基、ｐ−メトキシベンジル基等）、
アリール基（フェニル基、ｐ−１リル基、ｐ−メトキシ
フェニルｆｉ％　Ｏ−り■ｍフェニル基、ｍ−ヒトミキ
シフェニル１尋）ｔたはアシルｊ！（アセチル基、プロ
ピオニル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセチル
基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等）會あられ
す。 凡、およびＲ，は各々水嵩原子またはアルキル！（ｆｌ
ｌＦｉ几□ないしＲ８で述べたもの−と同じ）【あられ
す。 本願のグリコルリル化合物はＲ□ないしＲ３の基會介し
て鳥分子鎖（例；えはポリエチレン鎖、ボリプロピレン
尋）ｋ結合した＾分子状のもの【含とを連結しているも
のも含む。 次に本斃明の化合物の具体ｆ１ｔ−以下に示すが本尭明
はこれらの化合物に＠定される％Ｏではない。 　　　Ｈ Ｈｌ（ ＣＨ，Ｈ Ｈ）１ Ｌ；１指 ＨＨ １−１Ｈ Ｈｉ（ Ｈ １ ）Ｉｆ（ １ ＨＨ ＣＨ，ＣＯｆ’１ Ｈ ＣＨ２ （、＋Ｈ，（ホ） Ｈ ・ＨＨ ÷ｃｎ、−ｃＨ＋。 ｌ ）Ｉ　　　　　Ｈ Ｈ ０ Ｎｌ（ 暑 　　　　Ｈ 本尭明０１に＝合−ｕＫｍｌｌｌｎｆｔ　ｉ　７　、　
Ｊ　ｒ　７号、米ｒｈＪ＠ｆｌａ　、　７　Ｊ　ｉ　、
　ａｔ　Ｊ号、ｐｊｌＪＪ、／Ｉ’ｌ。 ｏｎｎ寺号％、ＰａｕｌｙｌＣｈ＠ｍ、Ｂｅｒ、４ＪＢ
ｍ　Ｊ０４１　　（／　デＪｌ、　Ｐ、Ｂ、８１ｅｇａ
ｋ　ＢＪ　、Ｑｒｇ。 Ｃｈ＠ｍ、Ｊ７　、Ｊａｒ／　（／Ｆ４Ｊ）、Ｊ、Ｎｅ
ｍａｔｏ目１ｈｉｌＪ、ｏｒｇ、ｃｈｅｍ、Ｊｔ　、コ
Ｊ７ｔ　ｔ／９４１）＊に記載されている方法に従い尿
素または置換尿素とα−ジケト化合物（グリオキず−ル
、メチルグリオキザール、ジアセチル等）より以下の反
応径路により合成される。 または ｔた、グリコルリル【常法によりアルキル化。 アシル化、ヒドロキシメチル化、アルコキＶメチルイヒ
、ハロメチル化等【行なうことにより、それぞれアルキ
ル、アシル、ヒドロキシメチル、アルコキシメチル、ハ
ロメチル誘導体を祷ることができる。 以下に合成例を示す。 Ｌ　　Ｑｌｙｃｏｌｕｒ口１例示化合’１ｌ１７（ＩＮ
Ｆ）ｆ成／　４！７／　ｆ　（／　０　、Ｊｍｏｌ）の
４４ｏ％グリオキザール水浴液ｋｐＨ７，，０Ｋｇ４整
した猿、７コｌｆ（／Ｊ、Ｏｍｏｌ）の尿素を加え１時
間室温で攪拌した。約りｏｏｓｇの水を減圧下溜去し、
析出した結晶ｔろ逼・乾燥することによｐｕ、ｚ−Ｄｉ
ｈｙｄｒｏｘｙ−２御１ｍ１ｄａｓ＋ｏ１１ｄｉｎｏｉ
ｅ　　ｋ７≦ｉｔ祷た。（収率４！％）＃、ｊ−１）ｉ
　ｈｙｄｒｏｘｙ　−コー　ｉｍｉｄａｇｏｌｉｄｉｎ
ｏｎｅ　　ｊりＱｆ（ｊｍｏｌ）及び尿素ＪＯＯｆ（Ｊ
ｒｎｏｌ）ｋ水／ｌＫ溶解し３０−の濃塩酸ｉＩ−加え
ｆＯ＠Ｃでｌ＃間攪拌した。冷却後析出した結晶をろ過
し、水洗した後乾燥しｊコ４ｆＯＧｌｙｃｏｌｕｒ目　
を得た。（収率７４Ｉ−％）融点ＪＯＯ”Ｃ以上。 元素分析値（Ｃ４１（、Ｎ４０．） 通論１１Ｈ，参、λ４％　ＣＢＪＪ、１１％Ｎ；Ｊデ、
４Ｉ−コへ 実験値Ｈ；参、／７％　Ｃ富Ｊ１．４＃％Ｎ基ＪＦ、参
Ｉ％ ｔ　　／−Ｍｅｔｈｙ１ｇｌｙｃｏｌｕｒ目２例示ｆｔ
ｅ’１ｌｌｌ（２）の合成 参、”１−ｐｉｈｙｄｒｏｘｙ−コーＪｍｊ　ｄａｇｏ
ｊ　ｉｄ　１ｎｏａ＊／／ｉｆ（ｊｍｏｌ）及びメチル
ウレア７＃ｆ（ｊｍｏｌ）’ｌ、１ｏｏ−の水に溶解し
、！−の製塩１１ｔ″加えｆ　ｏ　ｔａ　Ｃで１時間攪
拌し皮。約ｊ０−の水會溜去した後メタノールｊ　００
　ｗｔｋ２１１］ｔ、ろ過した。結晶ｔメタノールで洗
った後乾燥し、１ｏｏｙのｉ−Ｍｅｔｈｙｌｇｊｙｃｏ
ｌｕｒｊｊ　ｔ＊＊。 Ｃ収率４４！−％）融点Ｊ　＃　Ａ〜Ｊ　ｓ　ｚ　ｏｃ
　（ｄｅｃ、）元本分析１（ｅｓＨ’５ＮｉＯｚ） 珈鍮錬ＨＨｊ、／４％　ＣＢ　Ｊ　Ｉ　、　４’　４％
Ｎ；Ｊｊ、ＩＩ％ 実験値Ｈｌ参、１１％　ＣＩＪｌ、コ１％Ｎ１Ｊｊ、Ｐ
ｊへ ｔ　　／　、　参−、（）ｊｍｅｔｈｙ１ｇｊｙｃｏｊ
ｕｒ目及び／。 ４−Ｄｉｍｅｔｈｙｌｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ、＠示化酋
−（９）及び（１１０酋成 参〇％グリオキザール水溶液／、４Ａｊｆ（ｊｍｏｌ）
及びメチルウレアｌダｉｔ（コｍｏ鳳）にｊ−のｌｌ１
１塩酸を加えｔａｏｃで２時間反応させた。約ＪＯｗｌ
の水を溜去後メタノールコｏｏｗｙｚ加え富温筐で冷却
碑ろ通（尺。結晶ｔメタノールで洗浄恢乾燥し、／、参
−Ｄムｍｅｌｈｙ１ｇｊｙｃｏｌｕｒｔ　ｌとｔ　、４
−Ｄｉｍｅｔｈｙ１ｇｌｙｃｏｌｕｒｊ鳳の混合物＠ｔ
ｏｕｒ得友。（収率ｊ？へ）融点ココＩ−ＪＪ４　　＠
Ｃ（ｄｅｃ、） 元素分析値（Ｃ６Ｈユ。Ｎ、０．） 通論ｆｉＨ；ｊ、ｆＪ％　Ｃ冨参λ、１１％Ｎ募ｊＪ、
デコ％ 実験値）Ｉ　Ｈｊ　、　Ｉ　０％　Ｃ１参−、／Ｊ％Ｎ
蟇ＪＪ、デ参％ ｔ　　Ｊ　ａ−Ｍｅｔｈｙ１ｇｌｃｏｌｕｒ目１例示１
を酋−０υの合成 参〇％メチルグリオ雫ザール水浴液ｒｏｔｔｏ。 ｊｍｏ　１　）及び尿素４０Ｆ（ｊｍｏｌ）Ｋ水【１０
０ｗ１加えて溶解し、製塩＠ｊｍｌ加見デＱ０Ｃでコ時
間攪拌し九。室温に冷却後、析出した結晶を水洗し乾燥
することによｊ）Ｊｍ− Ｍｅｔｈｙｌｇｌｙｃｏｌｕｒｌｌ　ｆ１４１９＠２゜
（収率７コ％）ｊｌ１点Ｊ４’４〜−＄７．ｊ”ｃ（ｄ
＠Ｃ，）元素分析値（ＣｓＨ，Ｎ４０．） 通論ｌ［１（Ｉｊ、／４％　ｃｌｉｚ、ｓ４％Ｎ寥ｘｚ
、１１％ 夷験籠Ｈ寡ｚ、ａｙ％　Ｃ寥Ｊ１．１１％ＮＩＪｊ、７
１へ ｔ　　Ｊａ　、４ａ−Ｄｉｍａｔｈｙｌｇｌｙｃｏｌｕ
ｒｉｌ。 例示化合物働の合成 合ｇ伽ｐのメチルグリオキザールのがわりにジアセチル
ｕＪｆ　（０、ｊｍｏ　１　）￥を用いて同様の操作を
行ない、Ｊａ、ｊ畠− ［）ｉｍｅｔｈｙ１ｇｌｙｃｏｌｕｒ目ｆ７／ｆ倚た。 １収皐ｌ参％）融点７７０”Ｃ（ｄｅｃ、１元素分析値
（（、’、）Ｉ、ＯＮ、Ｏり埴輪麺Ｈ１！、ナコ％　Ｃ
；参λ、Ｊｊ％Ｎ　＄　ＪＪ　、デλ％ 実験値Ｈ１ｊ、Ｉ／％　ＣＩ参コ、Ｊ４％Ｎ寥Ｊλ、７
＃％ 亀／　、　／’　−Ｅｔｈｙｌ＠ｎｅｄムｇｌｙｃｏｌ
ｕｒ口。 告示化音物（ハ）の合成 エチレンジアミン＆Ｏｆ　（ｊｍｏ　ｌ　）及び尿素ｌ
コＯｆ　ｌＪｍｏ　ｌ）ｋ／ココ　’ｃで加熱撹拌する
と約２時間で向化した。固体を水−メタノールより＾結
晶することＫよす１ｉｕｔの１．ｌ′−ｇｔｈｙｌｅｎ
ｅｄｉｕｒｅａｉ祷た。（ＩＩｉｉＬ率７ｔ％）／　、
／’　−ｇｔｂｙｌｅｎｅｄ１ｕｒｅａ７Ｊ　ｆ　（（
７。 ｊｍｏｌ）及びｕ、ｚ−Ｄムｈ）ＦｄｒＯＸ７−Ｊ　−
ｊｍｉｄａｘｏｌ　　１ｄｉｎｏｎ　＠　／　　／　　
Ｉ　　ｆ　　（／　ｍｏ　　１　　）　　１ヒ：ＪＯσ
−〇水に＃解し、濃塩酸ｊＩＩＩｌｌ加えてデＯ０Ｃで
／ａｌＦ間攪拌した。室温く冷却後、ろ過し、水洗して
乾燥することによｐｉ、ｉ’−Ｅｔｈｙｌｅｎａｄｉｇ
ｌｙｃｏｌｕｒｉｌ　　ｔ−／　　ａｓ　　ｔ　得フー
ヒ：。 （収率４１％）一点ＪＪＪ　〜Ｊｌｊ　”Ｃ（ｄ＠Ｃ，
）元素分析値（Ｃ１ｏ）１１４Ｎ、０４）」１−一輪＠
Ｈ１４区　、ｊＪ−％　　Ｃ募　１ｔ　　、　７／　％
ＮＩＪ４．／／％ 実験値Ｈ８参、ＪＪ％　Ｃ５ｘｔ、ｚｔ％ＮＢＪ４．（
ＩＪ％ 本発−で用いられるアルデヒドスカベンジャーは、Ｊ種
以上組合わせて使用してもよい、また他の公矧のアルデ
ヒドスカベンジャー、たとえば尿素、ビウレット、／、
ｉ’−エチレンジ駅部の非環式＊ｓｍ、エチレン尿素、
バルビッール駅、り５１−ル、パラバン酸、ヒダントイ
ン、７ラントイン等の穣式尿Ｘ＊、ジメドン、シアノ酢
酸、マロン酸尋の活性メチレン化合物等と組付せて使用
してもよい。 本発明のアルデヒドスカベンジャーは、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、下ｍ層、保＠
層、中間層、フィルタ一層、アンチハレーション層、そ
の他の補助層の少なくと４１層ＫｔＮさせるが、ホルム
アルデヒドガス等の有害ガスとの接触により写真特性の
劣化音生じるハロゲン化銀乳剤層もしくはｉ紋乳剤層よ
りも外気に近い層、たとえば保一層に含有せしめるのが
よｐ効果的でるる。 本発明で用いられるアルデヒドスカベンジャーｔこれら
層中に添加するＫは、層を形成するための濾布液中に、
アルデヒドスカベンジャーをそのままの状態、るるいは
ハロゲン化銀カラー、写真感光材料に悪影１１１１に与
えない溶媒、例えば、水、アルコール等に適当な濃度に
＃！解して添加することができる。ま友、アルデヒドス
カベンジャー【高沸点（機溶媒シよび／または低沸点肩
機溶媒に泪解し、水溶液中に乳化分散して、添加Ｔるこ
ともできる。アルデヒドスカベンジャーの添加時期は、
製造工程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般には
塗布する直前が好ましい。またその添加量はハロゲン化
銅写真カラー感光材料／＠　　Ｋついてｏ、ｏｉｔない
し、１０ｔが遍轟であるが、好ましくはｏ、ｏｒないし
ｚｔである。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層Ｖｃσ色形成カプラ
ー、すなわち発色Ｍｅ処理において芳香族７級アミン！
［１薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノ
フェノール霞導体など）との酸化カップリングによって
発色しうる化合物を含んでもよい０例えば、マゼンタカ
プラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、開鎖アンルアセトニトリルカプラー勢がアリ、イ
エローカプラーとして、アシルアセドア建ドカプラー（
例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセト
アニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフ
トールカプラー、およびフェノールカプラー、等がある
。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎
水基を有するか、ポリ゛７−状で非拡散の４のが望まし
い。カプラーは鍋イオンに対し４轟量性あるいは２ｉ量
性のどちらでもよい。また色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤ　Ｉ　Ｒカブ２−）であって
もよい。 ｔたＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
−が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。 これらのカプラーの他にカップリング反応の生成物が無
色であるような無呈色カプラー、カップリング反応によ
り赤外吸収を有する色素を生成する赤外カプラー、カッ
プリング反応により黒色色偉を与える黒発色カプラーＩ
ＩＩＩｔ含んでもよい、ｉた特願１Ｌ２Ｊ！−７４０！
／号に記載されて−ゐような現ｇＩＩＫともなって現像
促進剤を放出すみカプラーを含んでもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例として米国特許ａ、６ｏ
ｏ、ｙｅｔ号、同２．ｆｌＪ、４０ｒ号、同Ｊ、０４Ｊ
、基Ｉ３号、約７．／コ１７．コロ７号、約１．Ｊ／／
、４Ａ７４号、同Ｊ、＃／ｆ、Ｊり１号、同ｓ、ｚｉｐ
、亭コ９号、同Ｊ、１１１゜□ ７７９号、約３，１１２．Ｊココ号、同Ｊ、４／！、ｓ
Ｏａ号、同Ｊ、ｔＪ参、９０１号、同Ｊ。 ｔｌりｌ、ｍ−！号、同１０−４７１１号、同！、？２
１，０参グ号、同グ、０７６．１３３号、同夢、１１９
．ＪＪ１号、同μｌココ０，４１７０号、同憂、−６≠
、７コＪ号、同憂、コ≠ｔ、ヂ６１号、西独特許／、１
１０，４１４参号、Ｔｉｆｉ％許出願（ＵＬＳ　）Ｊ　
、４ｔＯｒ、４６ｊ号、同一。 ＋１−／７，９４４．１％、同ａ、ａｉｒ、ｖ’ｚｖ号
、同コ、＃Ｊ＄、＄４７号、同Ｊ、１３４．１９１号、
同一＊　４　ｊ　／　＊　Ｊ　％ｊ　７号、同一、１３
１．を参を号、岡ａ、ｆｐａ、４０／号、特公昭参〇−
４０ＪＩ号、同７ｌ−ＪＩｕｆ１号、同１１−１０９０
／号、同１１−２’ｆｕＪＯ号、同−Ｐ４Ｉ−コ１号、
特開昭亭ｆ−７参０２７号、同憂デー／コ９１３を号、
同１Ｏ−６０２ＪＪ号、同！０−／ｊｆＪ３６号、同１
１−２０１２１号、同！ｌ−コ基３４Ｉ１号、同１／−
ＪＡｆＪｒ号、同１ｌ−１０１ｔコ０号、同７＄−１４
１１４、同！コーｉｔタココ号、同、ｔＪ−９／Ｊコ号
、同ｊＪ−ｊＩＩＪＪ号、同１４４−！７１１００号、
同！ｌｌ−１０７参参号、同１１−！コ亭ｊ参号、同１
１−／／１０１ダ号、同１４−ＪＩ０４４Ｊ号、同１６
−３１ｏｐ参号、同ｊ４−７１４≠を号、特願昭Ｊｊ。 ３１１２０号、同１１−１０９０号勢に記載のものｔあ
げゐことがで！ゐ。 イエローカプラーの具体例として米＠特許コ。 １７１．０１７号、約１，２４１．！０４号、岡Ｊ＃参
ｏｒ、ｉｔ１号、ｒｌｊｓ、ｚｊｔ、ｔｚｚ号、約３，
１１２．Ｊココ号、同Ｊ、７コＪ、−０７２−ｊ）、同
Ｊ、ｒＦ／、＄１７号、約１．ＩＷ＃、ｒ７ｊ号、約３
．デフＪ、ｆａｔ号、岡Ｊ、ヂｔｏ。 １９４号、１ｉｌＪ＃、６０１，０１４号、同憂、０／
コ、コＩｆ号、ＰＱ　”　＊　’　Ｊ　Ｊ　ｅ　ｔ　Ｊ
　０号、同憂。 ０２ｆ、１０１号、同１０−４７１１号、同憂、０１７
　、≠ｊＪ号、岡夢、Ｏｊｆ、参＃７号、約０，０９１
，９１３号、岡＃、／ＪＪ、ｆｊｔ号、同憂、／！７．
９１’を号、同４１−．／１２，４Ｊ０号、同一、ｉｔ
４．ｏｉｔ号、ｌｌ！ｌ参、２０Ｊｍ７４１号、同憂、
２０４，２７１号、同ｌ−，２４４，０１１号、西独特
許／、ｊ亭’ｍｌ１ｔ号、西独特許出願（ＵＬ８）Ｊ、
Ｊ／Ｊ、参１７号、同１コ、Ｊ／ＩＦ、Ｆ／７、号、岡
Ｊ、Ｊ４／、Ｊ４／号、約１，１４１，１７１号、約２
．←／１１．００６号、同一、１２１．４１１号、同一
、ＷＪｊ＊ｒ＃を号、ｆｉｉ３コ、ヂＪ４，１４ＩＪ号
、英ｆｆ１１４１許／。 ４Ｉコｚ、ｏＪｏ号、特公昭＃ター／３１７４号、同１
０−４７１１号、同７＄−１４１１４号、同１１−／３
０２Ｊ号、特開昭弘７−ＪｔＩＪＪ号、同４ＡＩ−６６
１３！号、同１０−４７１１号、同！Ｏ−３参ＪＪＪ号
、同１０−４７１１号、同ｊＯ−１ＪＯ参参コ号、同７
＄−１４１１４、同ｐｉ−ｉｏ−６３４号、同１０−４
７１１１９号、同ｊ／−Ｊ／ｒＪ７号、同！コー１２ダ
コ参号、同ｊＪ−／ｒ１２／を号、同ｊｐ−ｕｔｚｌ１
号、同！参−／Ｊ／／Ｊｔ号、同１１−コＪ００号、同
１ｌ−ＪｄＷＯＯ号、同ｊ、ｔ−３１１７６号、同１１
−７０１参１号、同！！−／４ココｊＦ号、同１６−’
１７０＃／号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
誌／　ｔ　０１３号勢に記載のものをあげることができ
る。− シアンカプラーの具体例として米ｆｆ１ｌ特許コ、Ｊ６
ｆ、９コを号、同コ、参Ｊ参、Ｊ７コ号、同一。 ４Ｉ−７参、１９／号、同’　＊　ｊ　Ｊ　／　ｅ　？
　Ｏ１号、同コ、１９１，１コロ号、閂Ｊ、０Ｊ４Ａ、
Ｉｆコ号、同Ｊ、Ｊｌ／、１−７４号、岡Ｊ、＃１１．
ＪＩｊ号、同Ｊ、参７４．ｊＡＪ号、同Ｊ、ＪＩＪ、ｆ
７１号、’１４’＊’ヂ／、ＪＩＢ号、閂Ｊ、７１１゜
ｓｏｔ号、同！、７４７．４４／／号、岡ｕ、ｏ。 ≠、ｆＪＩＦ号、同憂、ＯｊＪ、Ｊ／２号、同憂。 ｌλ参、１２６号、同憂、／＄４．ＪＰ１号、岡グ、コ
０！、９テ０号、岡≠、ココｔ、ＪＪＪ号、同ｌ、コ！
−１，２７２号、同一、コ４＃、７ココ号、Ｗ独特許出
願（ＯＬｓ）Ｊ、Ｊ／４１．参ｆ？号、同１．参ｌ参、
ＩＪＯ号、同コ、＃！参、ＪコＶ号、岡コ、４３４Ｌ、
４９０号、同Ｊ　＊　Ｉ　４’　／　＊／４４号、ｌｑ
Ｊ、？！４Ｉ、７４Ｆ号、岡Ｊ、Ｆ＃ｚ、ｉｔｓ号、同
コ、デ夢７．７０７号、同Ｊ。 ００１．１１１号、特公昭ｊ事−１７１２２号、同７＄
−１７１２３号、特開昭ａｔ−ｒｏｔｓ号、同＃ｔ−ｚ
ｖｔｉｔ号、岡ｊＱ−／ＪＯ参参７号、同！／−２４０
１参号、同ｘｉ−ｉｕｔｔＪｒ号、同ｊＪ−４９４コ参
号、同！コーヂ０ｆＪＪ号、同ｊＪ−ｔ、２４（ＪＪ号
、同！Ｊ−１０１コＪ６号、同１７−／１０１３０号、
同ｊ≠−／＠７ＪＡ号、同タ参−参ｔ２３７号、同７４
（−４６／コ一号、ｐ１３を参−／Ｊ／　９３／号、同
！ｊ−３２０７／号、同ｊ！−６ｊ？ｊ７号、同１１−
７１０１０号、同１１−１０１４６２号、同１４−／ｖ
Ｊ１号、１１ｆｌｊ！−／、２ＡＩＩｊ号、同ｊ４−４
１１４４１号、同ｊ基−４１／Ｊ４Ｉ号、同ｊトイＯＯ
シｊ記載に記載のものをあげることができる。 カラードカプラーの具体例として米国特許コ。 １２／、９０１号、同Ｊ、ＤＪ４Ｌ、１９２号、同ｉ、
４′’ｙ４．１４０号、西独特許出願（ＯＬ８　）コ、
参ｉｔ、ｔｒｙ号、特公昭３１−．２１３１１号、同憂
λ−／ｉＪＱ参考、同日−１０１６号、同ｌＩ弘−３コ
１１６／号、特開昭！ｌ−コ４０Ｊ４！号、同ｊ、２−
４Ｉ−コｌコ１号勢に記載のものｔあげることができる
。 ＤＩＲカプラーの具体例として米１１％許Ｊ、Ｊコア、
１１８号、同Ｊ、４／７．コ？１号、同Ｊ。 ４３λ、３μ！号、同！、７０／、７１３号、同３゜７
９０，３７グ号、同Ｊ、９３１，１００号、同Ｊ、Ｆｊ
ｒ、？？４号、岡ｐ、ｏｒコ、コｌＪ号、同憂、／！？
、９／４号、同一、　／７１　、ココ３号、同４１．／
ｌＪ、７１コ号、ｆ４ｓ、／Ｉｔ。 ７１０号、同憂、λＪ４，９Ｊ−号、１ｉｉａ％許出願
（ＯＬ８）Ｊ　、４１／参、００４号、同、ｌ　、４ｃ
７−夢、３０１号、同λ、（１，３１９号、同一。 ｚ４ｃｏ、ｖｚｖ号、１ｗ１２ｅ７ｏｒ、ｐｔｖ号、同
２．７０９．６ｒｔ号、同コ、７ＪＯ，Ｉ２参考、同Ｊ
、７ｊ４’、Ｊｆ／号、同コ＊ｒＪｊ、０７１号、同コ
、１１３．Ｊ４Ｊ号、同コ、ｒｚｚ、ｔｆ７号、同コ、
ヂ０コ、４ｔ／号、英国特許９ｊＪ、≠３１Ｌ号、特公
昭１１−１６／参）号、同！Ｊ−、２７７４号、同！！
ｒ−３４ＡｆＪＪ号、同！！−≠７ｊ７ｆ号、特開昭＄
９−／ＪＪＪＪｊ号、同ｊＪ−４？４Ｊ参号、ｆｌＪｊ
コーｌ！参１Ｊ参考３７号３−７コ３コ号、同！！−９
／／４号、同ＩＪ−／’！／Ｊ４号、同！Ｊ−コＯＪコ
参考、同！ｊ−Ｊ９７７７号、同ｊＪ−ＩＪＪＪＪ号、
岡Ｉｊ−／参ＪココＪ号、岡！−−７ＪＯＪＪ号、岡Ｊ
参−ｌ／参コＶ／号、同ｆ４ｍ−／／！ｔλコヂ号、同
！−−ｌ参！／Ｊ！号、同！！−ｔμＷＪｊ号、同ｊ！
−１ＪｊｌＪＪ号、特願昭、？！−Ｊ７Ｊ７１号、Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｉｃｌｏｓｕｒｅｌ）；／　ｌ１０
１号勢に記載のものがあげられる。 ＤＩＲカプラー以外に、現健にともなって現倫抑制剤を
放出する化合物を感光材料中に含んでもよく、例えば米
国特許３．コック、＃−ｊ号、同Ｊ、３７？、ｊコデ号
、西独特許出願（ＯＬ８）λ、４（／７，９７４１号１
．ＩｆＦＩ開昭！コーｌ！コア１号、同１４−／ｖＪ１
に記載のものが使用できる。 無呈色カプラーの具体例として米国特許Ｊ、Ｐｌコ、！
ｌＪ号、同憂、コＯ参、ｒ６７号、特開昭！コーｉ、ｔ
λ７コ１号等に記載のものをあげることができる。 赤外カプラーの具体例として米国特許４１．／７ｒ、１
１３号、特開昭ｊＪ−／λり０１４号、Ｒｅ、５ｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌／Ｊ４１４０号１同／１
７３λ号等に記載のものｋＴｏけることができみ。 黒発色カシ２−の具体例として米国特許参、ｌＪ４．参
４１号、同憂、／Ｊ７，０１０号、同憂。 Ｊｏｏ、参６６号、特開昭７７−４Ｉ６０２９号、同７
Ｊ−／７Ｊが３Ｊ号、同１１−１０１コ参７号、ｆｌＪ
ｊ！−１０１２弘１＊＊に記載Ｏもａｔあげることがで
きる。 本発明の写真感光材料の乳剤層にはポリマー状カプラー
を含めることができる。これらのカプラーの具体例とし
て米国特許Ｊ、４ＦＦ、７９７号、岡コ、７１９，１１
６号、同コ、ｔｚコ、ＪｔＩ号、同Ｊ、／６１，４コ！
号、同Ｊ、コｏｒ、ＩＦ７７号、同Ｊ、２／／、ｊ！コ
号、同Ｊ、コｆ？。 ０／Ｊ号、同Ｊ、Ｊ７０．デ！−号、同Ｊ、＃コダ、！
ｒ１号、同Ｊ、参ｊ／、ｔコＯ号、同Ｊ。 ｊ／ｊ、１１７号、同Ｊ、７６７．４ｔｌＪ号、同Ｊ、
？１２，１１３号、同Ｊ、？コ１．嬰Ｊ６号、同憂、Ｏ
Ｖａ、コ／／号、同＃、／Ｊｌ、４４２７号、同憂、２
／ｊ、／９１号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ］）ｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ誌／７１１！号、同１１１１１号、同１１０１３号
等に記載されている４のをあげることができる。 本発明者らは、本発明の化合物が参画、量！ゼンタカプ
ラーを含有すみ感光材料において特ＫＪＩＩｌ箸な改嵐
効果を発揮することを見出し念。 本尭＠において好壜しく用いられる参幽量マゼンタカプ
ラーとして疎水性基を有するいわゆる油溶性カプラーの
他、疎水性基と親水性基を有するいわゆるフィッシャー
蓋カプラー及びｉｌＫ述べゐポリマーカプラーラテック
スを挙げることができる０次に、油溶性カブツーの具体
１Ｉｌｔ以下に示す。 α 本尭明で好ましく用いられる一尚量マゼンタ色像形成ポ
リマーカブ°ラーラテックスは一般式［Ｉ］で表わされ
る単量体カプラー 一般式（ＩＩ） ７ ムｒ よ）誘導されゐ繰り返し単位を有する重合体あゐいは芳
書族−級ア電ン現像薬と酸化カップリングする能力を持
たない少なくともｌｓのエチレン基を含有する非発色性
単量体の７種以上との共重合体で参る・ 式中８．打水素原子、ｔたは炭素数ｌ〜参個の低級アル
キル基、または塩素を表わし、°Ｘは−ＣＯＮＨ−１−
ＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＭ−１壜たは−ＮＨＣＯＯ−を表
わし、ＹＦＸ−ＣＯＮＨ−又は−Ｃ００−１を表わす。 ＡＵＪ価の連結基であって、炭素数１−１０の置換され
ていてよいアルキレン、アルケニレンおよびフェニレン
、−０−１−８−１−８０−５−ｓｏ、−１−ＣＵ、　
−ＮＨ−１−ＣＯＦ４Ｈ−並びに−ＣＯＯ−１群より選
ばれる単一または複数の一価基よｐ構成される。アルキ
レン基及びアルケニレン基は直鎖でも分岐していてもよ
い（例えば、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、はンタメチレン、デ
カメチレン等）。 アルキレン基、アルケニレン基および７エ二レン基の置
換基とＪして１アリール基（例えばフェニル基）、ニト
ロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、アシ
ルアミノ基（例えばアシルアミノ基）、スルホンアミＦ
基（例えばメタンスルホンアミＦ基）、スルファモイル
基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素など）、カル謔ζキシ基、カ
ルバモイル基＜９１ＪｊＬｕメチルカルバモイル基）、
アルコキシカルｌニルＪＩｌ（例えばメトキシカルボニ
ル基など）１スルホニル基（例えばメチルスルホニル基
）が挙げられる。この置換基が１つ以上あるとｉｌは同
じでも異ってもよい。 Ａｒは無置換または置換フェニル基を表わし、置換基と
してはアルキル基（例えばメチル基、エチル基など）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基など）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基な
ど）、アシルアミノ基（例えばアセチルアイノ基）、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル基、エチルオルメニル基なト）、ジアルキ
ルカルバモイル基（例えばジメチルカル１５モイル基）
、アリールカルバ毫イル基（例えばフェニルカルバモイ
ル基）、アルキルスルホニル基（例えハメチルスルホニ
ル基）、アリールスルホニル基（飼えばフェニルスルホ
ニル基）、アルキルスルホンアミＦ基（例えばメタンス
ルホに７ｉト基）、アリールスルホンアきド基（例えば
フェニルスルホンアミド基）、スルファモイル基、アル
キルスルファモイルＭ　Ｃ例りばエチルスルファモイル
基）、ジアルキルスルファモイル基（Ｎ　Ｊ−はジメチ
ルスルファモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、
シアノ基、二）　０　基、／％　Ｃｌゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基がコ
個以上あるときは同じでも異ってもよい。 ％に好ましい置換基としてはノ・ロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基
が挙げられる・ ｍ、ｎ＃：ｒ各々Ｏまたは７１表わす。 芳香族−級アミンＷ４−薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性モノマーμ、アクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸例えばメタアクリル
ｗＲなどのアクリル１Ｉ２１１１から誘導されるエステ
ル好ましくは低級アルキルエステルおよびアミド例えば
アクリルアミド、メタアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアタリレート
、コーエチルへキシルアクリレート、ｎ鴫キシル−アク
リレート、オタチルメタアクリレートおよびラウリルメ
タアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステルＭ、ｔばビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ートおよびビニルラウレート、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物例えばスチレン
およびそＯ誘導体、９ｔＪＬｄビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレ
ン、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデ
ンクロライド、ビニルアルキルエーテル例工ばビニルエ
チルエーテル、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニルーコー
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、コーおよび参−ビニ
ルピリジン等がああ、 ％にアクリル酸エステル、メタアクリル駿エステル、マ
レイン酸エステルが好まし埴。 上記コ着ツマー化合−の１種以上を−ｌＩＫ使用するこ
ともできる０例えばｎ−ブチルアクリレートとジビニル
ベンゼン、スチレンとメタアクリル酸、ｎ−ブチルアク
リレートとメタアクリル酸郷を使用できる。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、前記一般式
ＣＩ［］Ｋ相当する単量体カプラーと共重合させるため
のエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理
的性質および／筐たは化学的性質例えば溶解度、写真コ
ロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その
可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。 本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーラテック
スは単量体カプラーの重合で作られた親油性ポリマーカ
プラーを有機溶＃に溶かしたものｔゼラチン水溶液中に
ラテツクλの形で分散して作ってもよいし重合で得られ
た親油性ポリマーカプラーの溶液を直接分散してもよい
し、いったん取り出した親油性ポリマーカプラーの固体
を改めて有機溶媒に溶かしたものをラテックスの形で分
散してもよい、あるいり乳化型、會法で作ったラテツク
スを直接ゼラチンハ四ゲン化銀乳剤に加えてもよい。 前者の駕油性ポリｉ−カプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する方法については米国特許Ｊ、４
４１／、１−〇号に、後者の乳化重合法で作ったラテッ
クスを直接加えゐ方法については米■特許参、ＯｒＯ，
２／／号、岡Ｊ、Ｊ’１０．９１２号、同Ｊ、デー４．
４１１７４号、同Ｊ。 ７４７、参／Ｊ号、英国特許／、２＃７．Ａｒｔ号に記
載され゛ていゐ方法を用いることが出来る。 これらの方法はホモ重合体の形成および共重合体の形成
にも応用でき、後者の場合、非発色性モノ−ｒ　−１７
液体コモノマーでああとよく乳化重合の場合には常態で
固体の単量体のための溶媒としても作用すゐ。 次に、親油性ポリマーカプラーｔゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散すゐ際、親油性ポリマーカプラーを
溶解するために用いる有機ｓｍは分散液を塗布すゐ前あ
ゐいＦｓ（あ壜〕好ましくないが）塗布した分散液の乾
燥中の気配ＯｊＫ除かれゐ、溶媒を除去する方法として
ａ九とえばゼラチンヌードル型で水洗することにより除
去しうるようにある種度水溶性のもの、および噴霧乾燥
、真空または水蒸気、ｅ−シング法によって除かれるも
のがある。 又１この除去しうる有機溶媒としてはエステルたとえば
低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン
、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレン、または、
トリクロルエチレンフッ素化炭化水素、アルコールたと
えばｎ−ブチルないしオタチルまでのアルコール、およ
びそれらの組合せを包含する。 親油性ポリマーカプラーを分散すゐ分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活性
剤尋にアニオン性蓋のものが好適である。 Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸
塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸塩のような両性
型のものを用いることもできる。 一方、乳化重合のさい用いられる乳化剤としては界面活
性を持つ化合物が用いられ、好ましくは石けん、スルホ
ネートおよびナル７エート、カチオン化合物、両性化合
物および高分子保護コロイド等が挙けられる。これらの
群のｆ！Ｉおよびそれらの作用ｔｚＢ＠１ｇ１ｓｃｈｅ
　ＣｈａｍｌｓｃｈｅＩｎｄｕｌｔｒ　ｉｅ　　第コを
巻第１６−第Ｊ０買（１９４１年）Ｋ記載されてい石。 ｔた、分散安定性を増大させ、分散したポリマーカシラ
ーラテックスと芳書族−級アンンａＳ薬の酸化体よシ形
成される染料の色合いを調節し、塗布した乳剤のたわみ
性を教養するために、永久的溶媒、すなわち高沸点＜Ｊ
ｏｏ　’″Ｃ０以上、水不混和性有機溶媒を少量（ポリ
マーカプラーの！０１量参以下）加えてもよい。この永
久的溶媒の濃度は、固体粒状形に維持させてぃゐ間に、
共重合体を可塑化しうるように充分低くする必要がある
。ｔた、比較的低製置の永久的溶ａｔ用いゐことは、高
い鮮明度を繍持すＪ：Ｉ几めに最終の乳剤皮膜の厚ｆｉ
ｔで１石だけ薄くできゐＯで望ましい。 ポリマーカプラーラテックス中に占める尭色−分の割合
は通常ｊ〜ｔ０１量嗟が望ましいが、色再現、発色性及
び安定性の点では特Ｖｃコ０〜７゜重量鳴が好ましい、
この場合の轟分子量（１モルツカブラーモノマーを含む
ポリマーのグｊム数）は約コｊＯ〜３０００であるがこ
れに限定するものではない。 るものでｉｒない。 本発明の零真尋光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布など９可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などＯ剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用＊４ｏｈ、硝酸セルロース、酢酸セル鴛−ス、酢
ｌｌ際酸竜ルロース、ポリスチレン、ポリ構化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート勢Ｏ半
會成ま曳扛合成高分子から成るフィルム、バライタ層ま
た祉α−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）勢を塗布ま
たはラミネートし良紙等である。 支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。 透光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、岑真礼剤層等との接着をよくするために下塗
処理される。支持体表１は下塗ｍｓへの前または後に、
コ四す放電、紫外−照射、火惨処理等會施してもよい。 本発明は支持体上に少なくとも１つの異なる分光Ｍｆｔ
有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層多色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、Ｉ
ｊｋｌＩ＆性乳剤層、および青悪性乳剤層會各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラー會、縁
感性乳剤層に１センタ形成カプラー會、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラー會それぞれ含むのが通常であるが
、場合によシ異なる総合せ會とること庵できる。 乳剤調製にあ几シ沈澱形ＭＬ後ｉるいは物理熟成後の乳
剤から可溶性塩類を除去するためにはゼラチン會グル化
させて行なうヌーデル水洗法會用いてもよく、また無機
塩−、アニオン性界面活性剤アニオン性ポリマー（たと
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導
体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチ
ンなＥ）を利用した沈降法（７ｃｔキユレージ曹ン）を
用い） でもよい。 ・・ログン化銀乳剤扛、通常は化学−感される。 化学増感のためには例えば、Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　１８
Ｄ１ｅ　Ｇｒｕｎｄｌｍｇｅｎ　　ｄｅｒ　Ｐｈｎｔ’
ｏｇｒｍｐｈｉ−ｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｘｅｓｓｅ　ｍ１
ｔ　８目ｂｅｒｈｏｌｏｇｅ　−ｎｌｄｅｎ　　（Ａｋ
ｒｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ　　／デ≦Ｉ）　４７　ｊ　〜７３＃頁に記載の
方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチン中鎖と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チ第１１素拳、メルカプト
化合物類、ローダエフ１１）を用いるー黄増悪法：遺元
性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムア建ジ／スルフィン酸、シラン化合ＩＩＩ
Ｊ）ｔ−用いる還元層Ｓ＊：貴金属化合物（例えば、全
錯塩のはか、Ｐｔ　、Ｉｒ。 Ｐｄなどの周期律表ｗｔｅの金属の錯塩］を用いる貴金
属増感法などを単Ｓオ穴は組合せて用いる仁とができる
。 これらの具体ＩｐＨは、硫黄増悪法については米国特許
第１，７７１．ｆ４！’参号、同第Ｊ、＄１０゜１１２
号、同第２９コア１．タダ７号、同第２゜７コｒ、ｔｔ
ｔ号、同第Ｊ、４ｊ４．デｔｚ号尋、還元増感法につい
ては米＠特許第１．デＩ！１．４０ｆ号、同第、２．弘
ｌり、デフ事号、同第蓼、０１４４．１７１１号等、貴
金属増感法については米国特許第２．３デタ、０１１号
、同第２．シーｌ。 ｏｔｏ号、英国特許第ｔｉｅ、ｏｔｉ号等の各明細書に
記載されている。 本発明の与真感光材料の写真乳剤の結合剤または保腰コ
ロイドとしては、ゼラチン管用いるのが有利であるが、
それ以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン勢の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール勢の雛−あるいは共
１合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができ′る。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのはか酸処理ゼラチ
ン中Ｂｕ１１．８ｏｃ、８ｃｉ、Ｐｈｏｔ。 Ｊａｐａｎ、Ｎｏ、／　＆　、１０頁（ｌりｔ≦Ｊに記
載されたような１１票処理ゼラチンを用いてもよく、又
ゼラチンの加水分屑物や酵素分屑物も用いる仁とができ
る。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハ
ライド、酸無水物、インシアナート類、ブｐモ酢酸、ア
ルカンサルトン拳、ビニルスルホンアオド拳、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ
化合物＊＊ｍ稚の化合物を反応させて得られるものが用
いられる。その具体例は、米国特許コｔ６／弘、デコ１
号、同Ｊ、／Ｉコ、デ＃１号、同１．／１４．ｔ４Ｉｔ
号、同！、ｊ／コ、ＩＩＩ号、英国特許１４１、−７＃
号、同／、０３１．／ｌデ号、同ｌ。 ００１、ラミｔ号、特公昭４Ａ２−ＪＪｊ４（７号など
に記載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリルニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに１ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許コ、７６３，４コｊ号、同一。 １１１．７４７号、同２．ｆ！４．１１４１’号などに
記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出５
９（ＯＬ８）コ、Ｊ／２，７０１号、米国特許１．６１
０．７１１号、同！、１７９．ＪＯｊ号、特公昭参Ｊ−
７１４／号に記載のものである。 ｔａ本発明の写真感光材料ＫＨ，写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水手
ａｔたａＳＳ性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。た七えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
レアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド°、ビニルエス
テル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこ
れらとアクリル類、メタアクリル酸、α、ｌ−不飽和ジ
カルｌン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、スル７オアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルフォン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマー
を用いることかで暑る。 たとえば、米ｍ特許コ、Ｊｔ６．００ｊｒ号、同２゜７
Ｊ９，１３７号、同コ、ｔｊ１．ダｊγ号、同Ｊ、０美
コ、６７Ｆ号、岡Ｊ、弘／／、９／／号、同Ｊ、＃Ｉｔ
、７０を号、１ＩＩＪＪ、ＪＪｊ、４ＪＯ号、同Ｊ、４
０７．コ９０号、ｐｌＪＪ、４Ｊ、ｔ、７／！号、閂Ｊ
、４４吋、７ｕＯ号、英国特許ｌ。 ／１６，４ｆり号、同／、Ｊｅ）７，１７１号に記載の
もの【用いることができる。 本発明の感光材料において、親水性コピイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらはカチオ
ン性ポリ！−などＫよって媒染されてもよい０例えば、
英国特許６ｔ！、弘７ｊ号、米ｓ！ｅ許−１、６７ｊ　
、　Ｊ　／　４号、同２，１３デ。 参〇１号、同一、ｔｒコ、７１６号、同Ｊ　、０４／ｌ
ｔ、参１７号、同Ｊ、／１１−、ＪＯｆ号、同ｓｍ亭＃
ｊ、コ３７号、西独特許出願（ＯＬ８）／。 Ｆ／ダ、３６２号、特開昭！Ｏ−参７４Ｊ参号、同！０
−７７ＪＪＪ号等に記載されているポリマーを用いるこ
とができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機１７ｔは有機の硬膜剤を含有しでよい
。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなト）、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（コ、Ｊ−ジヒドロギシジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ−）リアクリ
ロイル−へキサヒドロ−８−）リアジン、／。 Ｊ−シｋ”ニルスルホニルーコープロ／ｅノール、ｌ。 コージー（ビニルスルホニルアセドアオド）エタン、／
、Ｊ−ジー（ビニルスル小ニルア竜ドアｉド）　ｉ　ａ
　／ｌン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、
／、！−ジビニルスルホエルプロノ（ン、／、Ｊ−−／
ビニルスルホニルエタン、／、Ｊ、ｊ−）　リビニルス
ルホニル呻へキサヒドロ−８−）リアジンなど】、活性
ハロゲン化銀物（Ｊ、＄−ジクロル−６−ヒドロキシ−
８−トリアジンなど）、ムコハロゲン１１１１（ム；ク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単ｍｔ
たは組合わせて用いることができゐ。 本発明の感光材料の写真乳剤層ｉたは他の親木性コロイ
ド層には―布助剤、帯電防止、スベリ性改喪、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化）増感）など種々の０酷で種々の界面活性剤を含ん
で４よい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオ番サ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ホリエチ
レンクリコール／ポリブ四ピレングリコール纏合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル＠ｔたはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ｄｆｌ
Ｊエチレンクリコールエステル類、ポリエチレングリコ
ールソルビｐンエスｆル類、ホＩＪアルキレングリコー
ルアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（た
とえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフ
ェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エ
ステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界
面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン
酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフ
タレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウ
リン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキル７エエルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、
燐酸エステル１勢の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミン酸類、７ｔノアルキルスルホン酸類、ア建ノアル
キル硫酸１またハ燐酸エステル類、アルキルベタイン類
、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいけ芳香族第参級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、インダゾリクムなどの豪素環第参級
アンモニウム塩類、および脂肪族または複素ＩＩｔ含む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩１１１などのカチオ
ン界面活性剤を用いる仁とができる。その他含フッ素界
藺活性剤４１！用できる。 本発ｌｌ！Ｏ写真感党材料の写真乳剤層にはノーロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化銀のいずれを用いてもよい、好ましいハロゲン
化銀は沃臭化銀である。 重置ＷＡＫ用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他
によって分光増感されてよい、これらの増感色素は単１
！ｋＫ用−でもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に強色増感の目的でしばしは用
いられゐ。増感色素とともに、それ自身分光増感作用ｔ
４ｈたな一色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。 有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・デスクロージャ（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７６＠／７６グ
Ｊ（／り７１年／ココ発行）第２ＪＪｊｌＶのＪ項に記
載されている。 本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジエーシ舊ン防止その他種々の
目的で、水溶性染料を含有してよい。このような染料Ｖ
Ｃはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料
が包含される。 中でもオキソノール染料：ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である、 本発明の与真感党材料の与真乳ｉ１ｉ１ＪｍＫは開度上
昇、コントラスト上昇、また扛ｌｌＬ像促進の目的で、
例えはポリアルキレンオキシド１次はそのエーテル、エ
ステル、アミンなどＯ誘導体、チオエーテル化合物、チ
オモルフォリン−１四級アンモニウム塩化合物、ウレタ
ン誘導体、原票誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラ
ゾリドン−等

【含んでもよい。例えば米国特許ｘ、＃ｏ
ｏ、ｓｉＪ号、同コ、参コｉ、ｚμｖ号、同Ｊ、７／４
，０４１号、同Ｊ、４／′７，２１０号、同ｓ、ｙｙａ
、。 １１号、同Ｊ、１０１，００１号、英ｌｉｉ特許ｌ。 ≠ＩＩ、ナタ１号、等に記載されたものを用いることが
できる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリ防止剤 株々の化合物音含有させることができる。すなわちアゾ
ール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール−１べ／
ズイミダゾールＩＩＩ（％にニトロ−またはハロゲンを
検体）；へテロ橡メルカプト化合物Ｉｊｌたとえばメル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾ
ールｇ１１メルカプ′トチトラゾール類（特にｌ−フェ
ニル−！−メルカプトテト２ゾールＪ１メルカプトピリ
ミジｙａ：カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基
ｔ−有する上記のへテロ壌メルカプト化合物類；テオタ
ト化合物たとえばオキサゾリンチオン：アザインデン類
たとえばテトラアザインデン類（％に帽−ヒドロキシ置
換＜’ｔ’ｅ”＊’）テトラアザイ／デン１ｊｌＪ：ベ
ンゼンチオスルホン酸＊：ベンゼ／スルフィン酸；特願
昭７４−／／ｊ／４７号等に記＠０没食子酸誘導体；な
どのようなカブリ防止剤１または安定剤として知られた
多くの化合物を加えることができる。 本発明の感光材料線色カブリ防止剤として、ハイドロキ
ノン誘導μ、アずノフェノール誘導体、没食手酸誘導体
、アス、コル゛ビン酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき％また本発明に用いる色像安定剤は単
独またｉａ程以上併用することもできる。公知の退色防
止剤として社、ハイドロキノン誘導体、没食子１Ｉｌｌ
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体及ヒヒスフェノール拳等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米■骨許コ。 １４０．２ｆＯ号、同Ｊ、参／ｌ、４／Ｉ号、同Ｊ、４
７ｊ、ｊ／参号、同ｘ、ｙｏｉ、ｉデフ号、同一、？＞
４１．７／Ｊ号、同Ｊ、７ＪＩ、４ｔす号、同コ、７７
コ、３００号、同一、’ＩＩＩ、７６ｊ号、同コ、７１
０．ＩＩＩ号、岡２，１／１０２１号、Ｊ［特許／　＊
　ｓ４ｊ、Ｆ２７号、勢ニ記載されており、没食子酸誘
導体のそれ扛米ｌｉＩ特許Ｊ、＄１７．．）７デ号、同
３．０６デ、ＪＡＪ号等に記載されておシ、ｐ−アルコ
キシフェノール類のそれは米ｍ特許２．’ｌ！ｒ、７４
１号、同ｊ、４ｆｌ、ｆＯ２号、特公＠４ｃｆ−ＪｏＷ
ｙｙ号、同＃Ｊ−４４Ｊｊ号に記載されており、ｐ−オ
キシフェノール誘導体のそれに米ｆｆ１ｌ特許Ｊ、４＜
Ｊコ、２００号、同１，１７３，０！０号、同３゜７７
４’、４コア号、同ｊ、７６参、！Ｊ７号、特開昭ｊコ
ー１！、４１！Ｉ号、同ｌコー／＃７．ダ３ダ号、同！
コーｌ！コＪＪｊ号に記載されておシ、ビスフェノール
類のそれは、米国特許３，７ｏｏ、４Ｉｒｔ号に記載さ
れている。 本発明の写真感光材料線、乳剤層もしくは近接層内にｉ
Ｉｌ悸安定のために、例えば米ｍ％許第４゜λｔｏ、ｔ
ｉ７号、第Ｊ、Ｊ！Ｊ、Ｗλ１４７＃などに記載されて
いる紫外線吸収剤を含有してもよい。 本発明は、通常の感材の場合に比べて乳剤中のハロゲン
化銀の量が２分の−ないし百分の一位である低銀量の感
材にも用いることができる。このようにハロゲン化銀量
を少くした力？−ｓ材について線、／魔−オキサイドと
かコバルト錯塩あるい祉・亜塩素酸ソーダ食用−る「カ
ラー袖力を利用して生成色素量を増加させる１Ｉ（ｌ！
！形成方法」（例えば、西独特許公開（ＯＬ８）コ、Ｊ
ｊ７，４り参考、米国特許Ｊ、４７１．≠り０号、同１
．７６／、２４１号、両独特許出願（ＯＬ８）コ、Ｏ参
私、ｔｒｉ号、同コ、ａｒｔ、ｓｔｙ号、岡コ。 ０１４、ｊ４０号、同Ｊ、ＪＪ４，７７０号、特開昭＃
Ｉ−Ｐ、７２１号、同４ｌ−ｔ−ｆ、７２ｆ号等】等に
より十分な色１ｉｉｓを得ることができる。 本発明の１真感光材料をカラー現像すゐのには、従来知
られている一般的方法によゐことができる。 即ち置換されたｐ−フェニレンジ７ｉンによって発色現
像して色素像と蒙像とｔ作ｐ１　こ０１ｌｏＩｌｌＩ白
浴によって銀塩Ｋｌｌ化し、次いで定着浴によって残存
しているハロゲン化銀その他Ｏ鍋塩を１１％して取ｐ去
ることによりて色素像のみ會残すネガポジ法および黒白
現像主薬を含む現像液で現像してネガ鎖曹會つくり、つ
いで少なくと御一同の一様な露光、Ｉｔは他の適？Ｉｋ
カカブリ処理を行ない、引き続いて発色現像、漂白、足
着旭ｍを行なうことに工〉色素陽−憚會得るカラー反転
法！用いることができる。 １１九現像銀−および発色色素−を利用する色素利用ｍ
ｘ−ｒａｙフィルム用には、漂白処１１省いた発色現像
、足着処理が適用できる。 これらのカラー与真処履の温度扛、普通ｌｌ＠Ｃからｊ
ＯｏＣの間に選ばれるが、／ｌ　”ＣＬり低い１ｉｆｔ
たは１０°Ｃを越える山腹としても工い。 本発明の写真感光材料管現像するためのｐ−フェニレン
ジアミン詐導体としては従来知られている多くの化合物
を用いることができる。咎に有用なｐ−フェニレンシア
ギン系発色現俸剤にＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレ
ンジアミン系化合物でありアルキル基及びフェニル基扛
置換されていてもよくあるいは置換されていなくてもよ
い、その中でも特に有用な化含物例としては、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン塙酸塩、ヘーメチル
ーｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンシアオン壇ｌＩ！塩、コーアミノーｒ−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル−！−
メチルーｔ−アきノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−へ−
β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、参−アミノ−Ｎ
−（λ−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルア
ニリン−３）−）ルエンスルホネート、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−Ｊ−メチル−弘−アミノアニリン、ｈ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｊ−）チルーダーアミノ
アニリンなどを挙げることができる。 この他Ｌ−Ｆ−Ａ、ＭａｓｏｎｌｌＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ＠刊、ｌり４４年）の２２４〜λ
コク頁、米国特許コ、ｌりＪ、０／Ｊ号、同一、！タコ
、７ｍ参号、特開昭参１−４４１−９ＪＪ号などター紀
載のものを用いてよい。 カラー現像液は、そのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ない
しカプリ防止剤などを含むことができる。 また必ｌ！４″一応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、か
ぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系
キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい漂白剤としては鉄（１）、コバルト
（璽）、クロム（Ｖ［）、銅（１）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いら
れる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（
厘）またはコバルト（厘）の有機錯塩、た・とえばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、Ｊ−ジア
ミノーコープロノＲノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、ＩＩ石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフ
ェノールなどを用いることができる。 これらのうちフェリシアン化カリ、ニブレンジアミン四
節酸鉄（１）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸
鉄（１）アンモニウムは特１：有用である。エチレンジ
アミン囚酢酸鉄（１）錯塩は独立の漂白１１１ｔ：、お
いても、−浴漂白走着＊＜＝おいても有用である。 漂白または漂白定着液上は、米国特許Ｊ、０参λ、ｊコ
０号、同Ｊ、Ｊ参／、１４４号、特公昭参１−４１０４
号、持金ＷｇｌｌＬｊ　　１１３４号ナトに記載の漂白
促進剤、特開＠ｊＪ−４ｚｙＪＪ号に記載のデオール化
合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。 定着剤としてはチオ硫酸塩（例えば、ｔオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等）、デ
オシアン酸塩（例えば、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カトリウム、チオシアン酸カリウム等）、Ｊ
、４−ジチア−／。 ｔ−オクタンジオールの如きチオエーテル化合物尋を挙
げることができる。ただしこれらは１種あるいはコ種混
合して使用することができる。 実施例　ｌ 上瞼り層を設けであるセルローストリアセテート支持体
上に下記の組成の乳剤層を塗布し、この層の上に、荊記
アルデヒドスカにンジャー（２）、（３）、（７）、（
８）、（９）、（１１）、　ｍヲ含むソラデン水溶液を
塗布して保護層とし、試料（Ａ）〜（Ｇ）を作製した。 同様１ニジて比較用にアルデヒドスカベンジャーとして
エチレン尿素を含む試料を調製して試料（Ｈ）とし、ア
ルデヒドスカベンジャーな含まない試料を試料（１）と
した。 乳剤層婚布液組成 縁感性法具化銀乳剤（塗布銀量／ｆ／ｍ”）マ（ンタカ
プラー（ＩＫＩ！ｌ布量６×ｔｏ　　’モルフｍ２）カ
プラー分散用溶媒・・・・トリクレジルホスフτマゼン
タカプラー　（１） α アルデヒドスカベンジャーを含むイラチン保■層用瞼布
液 アルデヒドスカベンジャー（２）、（３）、（７）、（
８）、（９）、１１（ハ）のｉｏｗｔｑｂ水溶液を調製
しこれをイラテン水溶液と混合して、塗布液とした。 アルデヒドスカベンジャー倫布量　ｏ、４ｔ／ｒｎ”イ
ラデン塗布量　　　　　　　／、ｊｆ／ｍ意上記試料（
Ａ）〜（１）を一度参ｏ＠Ｃ１相対温度７０１ｇ６、ホ
ルムアルデヒドガス濃度ｔｏｐｐｖｎの雰囲気の密閉容
器にコ参時間保持した後、露光、次いてｕ′ｌ−のよう
なカラー現像処理を行なった。 比較として、ホルムアルデヒドガス未処理試料を同時に
処理した。 カラー現像処理工程　　時　間　　　温　度１　カラー
現潅　　１ｔｔｚ’　　　１ｒ０ｃ３　　漂　　　白　
　　　　Ａ’Ｊ　Ｏ’３　　水　　　洗　　　　　　−
′ ４　　定　　　着　　　　　　参１ ５　　水　　　１５ＶＬ　　　　　　　ダ１６　　安　
　　定　　　　　　ｌ　′ ここでカラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。 カラー現律液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ　
ｏ　ｏｍｉｔ参−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーコーメ チルアニリン・硫酸塩　　　　　　　　７９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　ｉｐヒドロキシルアミ
ン硫酸塩コｆ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０１炭酸水
素カリウム　　　　　　　　　１．コｆ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　／、Ｊｆ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０・コｔニトリロトリ酢酸三六トリク
ム　　　１．コを水を加えて　　　　　　　　　　　　
　ｌ！（ｐＨ１０，／） 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｍｌｍｌニブレンジアミン酸酢酸二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　ｔｏｏｔエチレンシ
ア（ｙ四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｙ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　／！Ｏｆ酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０ｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　／１（ｐＨ４，０） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ００ｍ
ｌｔオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｔｊｏｙ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｏｙ亜硫酸水素ナ
トリウム　　　　　　　２．！ｖ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　／１（ｐＨ６，０） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊｒ
　００ｍｌホルマリン（３７優）　　　　　　　　　　
１ｍｌドライウェル　　　　　　　　　　　　　　Ｊｍ
ｌ水ｒ加え　　　　　　　　　　　　　／ｌに発色現像
処理後の各試料のマゼンタ最大発色濃度４：よって、ホ
ルムアルデヒドガスによる濃度低下の程度を評価した。 表１ 試料番号　　添加スカベンジャー　濃度低下皐（ｃ６）
Ａ（本発明）　　　　　（２）　　　　　　　　　ｊＢ
（”）　　　　　　（３）　　　　　　　　　７ｃ＜ｅ
　　　）　　　　　　＜力　　　　　　　　　　／ＩＤ
（＃）　　　　　（８）　　　　　　　　／コＦｉ（１
）　　　　　（９）　　　　　　　　　ｔｔＦ（＃）　
　　　　Ｑｌ）　　　　　　　　　ＪＧ（＃　）　　　
　（至）　　　　　　　　１Ｈ（比較例）　　エチレン
尿素　　　　　　ココ■（＃　）　　　□　　　　　　
参〇 表−７より明らかなように本発明によるアルデヒドスカ
ベンジャーは効果が着しいことがわかる。 実施例　コ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製した。 第１層：ハレーション防止層（ＡＨＬ）黒色コロイド鍜
を含むゼラチン層 第１層：中間層（ＭＬ） コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤１１（ＲＬｘ） 汗臭化銅乳剤（沃化銀：ｊモル係）・・・・・・銀像量
　　　　　　　　　　　　　　　　／、７りｔ　／　ｍ
霊増感色素Ｉ・・・・・・鍜１モルに対してｔｘｉ　ｏ
−畠モル 増感色素■・１・・・・銀１モルに対し°Ｃ／、ｊＸ１
０−５モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対してＯ・ｏｐモル
カゾラーＣ−／・・・・・・銀１モル５＝対し°〔０，
００／ｊモル カプラーＣ−コ・−・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｉｚモル カプラーＤ・・・・・・鍜１モルに対してｏ、ｏｏｏｔ
ｈモル 第参層：第コ赤感乳剤層（ＲＬ２　） 沃員化銅乳剤（沃化銅：亭モルチ）・・・・・・銀塗布
量　　　　　　　　　　　　　／、＄ｆ／ｍ２増感色素
■・・・・・・鍜ｌ゛モルに対して３ｘ１０　　　モル 増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対し工１、コ×１０
−”モル カプラー人・・・・・・銀１モル媚：対して０．０λモ
ル カプラーＣ−／・・・・・・銀１モル４：対してｏ　、
ｏｏｏｔモル カゾラーＣ−コ・・・・・・銀１モル）：対して０．０
００１モル 第３層：中間層（ＭＬ） 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層（ＧＬｌ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：参モル％）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　ｔ、ｓｔ／ｍｍ増感色素■
・・・・・・銀１モル４一対してｌＸ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・鏝１モル（コ対してｌＸ１０　
　’モル カプラーＢ・・・・・・銀７モルに対して０．０２モル
カプラーＭ−／・・・・１−銀１モルに対してｏ−ｏｏ
ｒモル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００／！
モル 第７層：第１緑感乳剤層（ＧＬｇ） 法具化ｔｍ’＋剤（沃化銀＝ｊモル係）・・・・・・塗
布銀量　　　　　　　　　　　／　、　６　ｆ　／　ｍ
　２増感色素璽・・・・・・銀１モル１：対してコ、ｊ
ｘｉｏ−ｓモル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０、ｌＸ１０
−１モル カプラーＢ・・・・・・銀１モル（：対してＯ０Ｏコモ
ルカプラーＭ−／・・・・・・銀１モル（＝対して０．
００１モル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．０００３
モル 第１層：イエ（ゴーフィルタ一層（ＹＦＬ）ゼラチン水
溶液中に黄色コロイド銀とλ・！−ジーｔ−オクチルへ
イドロキノン：の乳化分散物とを含むゼラチン層。 第デ層：第、ｌ青感乳剤層（Ｂｔ、１）沃臭化銀乳剤（
沃化銀：４モル９６）・・・・・・塗布銀量　　　　　
　　　　　　ｔ、ｚｔ／ｎ鵞カブｊ−Ｙ・・・・・・銀
Ｉそルに対してＯ，１３モル （ 第１Ｏ層：第コ育感乳剤層（ＢＬＩ） 沃臭化銀（沃化銀＝１モル９６）・・・・・・塗布銀量
　　　　　　　　　　　　　　　　　／、／ｆ／ｍ鵞カ
プラーＹ・・・・・・銀１モルに対して（ｊ、０４モル 第１１層：保護層（ｐｃ） アルデヒドスカベンジャー（２）、（３）、（４）、（
８）、（９）、（１り、（至）を０　、４　ｆ　／　ｍ
鵞含有し、−ツメチルメタアクリレート粒子（直径約／
、ｊ声）を含むゼラチン層を塗布し、それぞれ試料（Ｊ
）〜（Ｐ）と゛した。 アルデヒドスカベンジャーとしてエチレン尿素を使用し
た試料を（Ｑ）、アルデヒドスカベンジャーな使用しな
い保護層を有する試料を（Ｒ）とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色Ｆｌ　：アンヒドロー！−１’−ジクロロ−３・
３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−２−ニブル−テア
４ルポシアニンヒドロキサイド・ぜリジニウム塩 増感色票璽：アンヒドローターエチル−３・３′−９−
（ｒ−スルホプロピル）−参・ｊ−参′３１−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン
塩 増感色素璽：アンヒドローターエチル−！・！′−ジク
ロローＪ−Ｊ’−ジー（−ｒ−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロ
ー！・６　、・ｊ／・ａｌ−テトラクロロ−１−ｔ’−
ジエチル−３・３′−ジー１β−〔β−（ｒ−スルホプ
ロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボＶアニン
ヒドロキサイドナトリウム塩 カゾラー人 カブツーＢ カプラーモノマー（Ｂ−／） ＣＨｌＩ ／ ４モノマー（Ｂ−コ） カプラーモノマー（Ｂ−／）、コモノマー（Ｂ−２）よ
りなるポリマーカシラーただしメジマーカプラー中のカ
プラーモノマー由来の成分が３゜ｗｔチ４：なるように
調製した。 Ｃ００Ｃ１＠Ｈ３３ カプラーＣ−コ Ｈ カプラーＤ カプラーＭ−／ カブクーＹ 上記のようにしてＩＩ製した試料について実施例１と同
様の処理をした時の、結果を表−コに示すつ表−一 試料番号　　添加スカベンジャー濃度低下車（嗟）、Ｔ
　（本発明）（Ｊ）　　　　　　　　１０Ｋ（＃）　　
　　　（Ｊ）　　　　　　　　／＃Ｌ（Ｉ　）（参）　
　　　　　７２ Ｍ（’）　　　　　（ｆ）　　　　　　　　／参Ｎ（＃
）　　　　　（５’）　　　　　　　　／ｊＯ（＃）　
　　　　（／コ）　　　　　　　　ｔ。 Ｐ（＃）（コ４）／ｊ Ｑ（比較例）　　　エチレン尿素　　　　　１０Ｒ（Ｉ
　）　　　　　−ｓｓ 実権例１と同様、本発明燻二よるアルデヒドスカベンジ
ャーの効果が優れていることがわかる。 特許出鮪人　　富士写真フィルム株式会社昭和！４年ｌ
コ月析口 特許庁長官　　島　１）春　樹　殿 ■、事件の表示　　　　昭和３１年　特願第１７７９１
９号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光
材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地表　補正の対象　　Ｉｊ１
１Ｊ１Ｎ瞥の「発明の詳細な説明」の欄 Ｓ、　補正の内容 ９４ａ書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通
り補正する。 １）第７買１行目の「リプロピレン」【「リプロピレン
鎖」と補正する。 ３）　第ｉｏ頁化合物”　”　ｍＨｓ　Ｊ　ｔ　ｒ　Ｃ
ｓｒｓ　Ｊと補正すみ。 身 ３）第ＪｏＩＸｉａ行目Ｏｒ１．４ＬＩ−Ｊｆ「／＃！
」と補正すみ。 ４）第コ３ｊ／７行目の「エチレンジ尿」ｔ「エチレン
ジ尿素」と補正する。 ５）ｌｉ＃コ買Ｊ行目の「等」のｉｌＫ　ｒの」管挿入
する。 ６）第＃７員コ０行目の「気配」會「気化」と補正する
。 １）第参ｔ］ｌｊｔ行目の「エチＬ’ンＪ　ｔ）＊Ｋ　
ｒ、」を挿入する。 魯）嬉＊１’ｇ１ｉｚ行目の「等」を「特」と補正する
。 ９）第ｔｏ１１行目の「會Ｊｔｒとして」と補正する。 １０）第Ａ　０１ｊＪ　Ｏ行目のｒＰｈｎｔｏｇｒａｐ
ｈｉＪｔ　ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｌＪと補正する。 １１）Ｉｘ４／頁コ行目の「Ａｋｒｄｅｍｉｓｃｈｅ　
Ｊ　ｆｒＡｋａｄ＠ｍ１ｓｃｈｅＪと補正１＝。 １Ｍ）第ｔａｌｌ／Ｊ行目の［グリオキサールＪを「グ
リオキザール」と補正丁ゐ。 １３）　第７０買／Ｊ行目の「ヘミオキソノール」− 【「ヘミオキソノールＪ　ｅｍ圧する。 手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和５６年特願第７７７デｔｖ
号２、発明の名称　　　ハロケン化銀力２−軍真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下のように補正
する。 ／）　［１／ｊｒＪ行目）Ｒ ７ ｒ と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルデヒドスカベンジャーとして無置換ｔ７’Ｌは置換
   グリコルリルｔｔ有すること１０黴とするノ１０ゲン化
   饋カラ、−写真感光材料。